DE3705604A1 - Process for introducing reactants into a fluid stream - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Einbringen und Vermischen von Reaktanden chemischer Reaktionen in einen Fluidstrom.The invention relates to a method for introducing and Mixing reactants of chemical reactions into one Fluid flow.
Liegen Reaktionspartner als Gas- bzw. Dampfphase vor, so lassen sie sich verhältnismäßig leicht miteinander vermi schen, da ihre freien Weglängen relativ groß sind. Ist einer der Reaktionspartner flüssig, ist es möglich, die Flüssig keit durch Verdampfen in den gasförmigen Zustand zu brin gen, um das Vermischen auf einfache Weise durchführen zu können.If there are reactants as a gas or vapor phase, see above they are relatively easy to avoid because their free path lengths are relatively large. Is one the reactant liquid, it is possible to use the liquid to evaporation into the gaseous state to carry out the mixing in a simple manner can.
Bei einigen chemischen Prozessen verbietet sich aber ein Verdampfen des Reaktanden vor dem Einbringen in den Reak tionsraum, so daß der flüssige Reaktand innerhalb des Reak tionsraums fein verteilt werden muß, was durch Versprühmög lichkeiten geschieht, wobei die Zerteilungsenergie mit oder ohne inerte Hilfsmedien eingebracht wird. Hierbei ist je doch ein erheblicher Aufwand erforderlich, um die flüssige Phase fein zu zerteilen und entsprechend seiner Konzentra tion den Reaktanden im Fluidstrom schnell und gleichmäßig zuzuführen, insbesondere dann, wenn die Konzentration des Reaktanden im ppm-Bereich liegt und die Reaktion innerhalb kurzer Verweilzeit möglichst vollständig im stöchiometri schen Verhältnis ablaufen soll.In some chemical processes, however, this is not possible Evaporation of the reactant before introduction into the reak tion space so that the liquid reactant within the reac tion space must be finely distributed, which by spray unity happens, with the energy of division with or is introduced without inert auxiliary media. Here is ever However, considerable effort is required to make the liquid Phase finely divided and according to its concentration tion the reactants in the fluid flow quickly and evenly supply, especially if the concentration of the Reactants are in the ppm range and the reaction is within short dwell time as completely as possible in stoichiometry relationship should expire.
Es ist bekannt, Flüssigkeiten mittels Rotationszerstäubern zu zerteilen, bei denen Zentrifugalkräfte ausgenutzt wer den, um eine Lösung oder eine Suspension des Reaktanden in einer flüssigen Phase durch Düsen zu drücken, wonach sie dann unter dem Einfluß von Scherkräften versprüht wird. Bei einem anderen Verfahren wird die flüssige Phase mittels Zweistoffdüsen und eines inerten Hilfsgases zerstäubt. Die Tropfengröße und die Verteilungskurve der Tropfendurchmes ser hängen dabei ganz entscheidend davon ab, wie gleich mäßig die Scherkräfte in der flüssigen Phase wirksam werden.It is known to use liquids by means of rotary atomizers to divide where centrifugal forces are exploited to a solution or a suspension of the reactant in to push a liquid phase through nozzles, after which they is then sprayed under the influence of shear forces. At Another method is the liquid phase Atomized two-substance nozzles and an inert auxiliary gas. The Drop size and the distribution curve of the drop diameters This depends crucially on how the same moderate the shear forces are effective in the liquid phase.
Für den Reaktionsablauf kommt es entscheidend darauf an, eine möglichst große Reaktionsoberfläche zu gewährleisten und eine gleichmäßige Verteilung dieser Reaktionsoberfläche im Fluid- bzw. Gas- oder Dampf-Volumenstrom herbeizuführen. Darüber hinaus kann es erforderlich sein, die zerstäubte Flüssigkeit vollständig in die Gasphase zu überführen, was je nach thermischem Reaktionszustand über eine Verdampfung oder Verdunstung im Reaktionsraum geschieht.For the reaction process, it is crucial that to ensure the largest possible reaction surface and an even distribution of this reaction surface bring about in the fluid or gas or steam volume flow. In addition, you may need the atomized Liquid to completely gasify what depending on the thermal reaction state via evaporation or evaporation occurs in the reaction space.
Insbesondere beim Entsticken und Entschwefeln von Rauchga sen aus Feuerungsanlagen werden die vorerwähnten Verfahren zum Einbringen der Reaktanden eingesetzt, um selektiv oder simultan verschiedene Schadstoffe wie Stickoxyde und Schwe feldioxyd zu entfernen. Da diese Schadstoffe in relativ geringen Konzentrationen vorliegen und vorwiegend mit Reak tanden chemisch umgesetzt oder im Wege einer Chemosorption gebunden werden, ist es erforderlich, während der sehr kurzen Verweilzeiten ein feindisperses und homogenes Ver mischen der Reaktion herbeizuführen.Especially when embroidering and desulfurizing Rauchga Firing systems become the aforementioned processes used to introduce the reactants to selectively or Simultaneously different pollutants like nitrogen oxides and sweat to remove field dioxide. Because these pollutants are in relative low concentrations are present and predominantly with reak were chemically implemented or by chemosorption be bound, it is required during the very short residence times a finely dispersed and homogeneous Ver mixing to bring about the reaction.
Um beispielsweise Stickoxyde aus Rauchgasen von Feuerungsan lagen, insbesondere Dampfkesselanlagen zu entfernen, ist es bekannt, Ammoniak einzudüsen. Das Ammoniak reagiert an der Kontaktoberfläche mit dem NO x und dem Restsauerstoff im Rauchgas zu N 2 und H 2O. Diese Reaktion findet entweder in einem katalytischen Reaktor bei Temperaturen zwischen 350 °C bis 450°C oder ohne Katalysator bei einer Temperatur von 850 bis 1200°C statt. Die Reaktion innerhalb des letzteren Temperaturfensters ergibt bisher jedoch nur einen ungenügenden Umsetzungsgrad von 40 bis 60%, was im wesent lichen darauf zurückzuführen ist, daß die Verweilzeit der Rauchgase innerhalb des betreffenden Temperaturfensters sehr kurz ist und somit sehr wenig Zeit für ein ausreichen des Vermischen der Reaktanden zur Verfügung steht. Hier durch ergeben sich jedoch nicht nur ungenügende NO x -Reduk tionsgrade, sondern es entsteht gleichzeitig auch ein NH 3-Schlupf.For example, to remove nitrogen oxides from flue gases from combustion plants, in particular steam boiler systems, it is known to inject ammonia. The ammonia reacts at the contact surface with the N O x and the residual oxygen in the flue gas to form N 2 and H 2 O. This reaction takes place either in a catalytic reactor at temperatures between 350 ° C to 450 ° C or without a catalyst at a temperature of 850 up to 1200 ° C instead. The reaction within the latter temperature window, however, has so far only resulted in an insufficient degree of conversion of 40 to 60%, which is essentially due to the fact that the dwell time of the flue gases within the temperature window in question is very short and therefore very little time for sufficient mixing of the Reactants is available. However, this does not only result in insufficient degrees of N O x reduction, but also results in an N H 3 slip.
Die Umsatzrate läßt sich zwar durch eine Erhöhung des Mol-Verhältnisses der Reaktionspartner über das stöchiome trische Verhältnis hinaus verbessern, womit sich Umsatzra ten von 70 bis 80% erreichen lassen, jedoch steigt damit auch der NH 3-Schlupf und nimmt unzulässige Werte an. Dar über hinaus bildet sich mit dem überschüssigen Ammoniak bei niedrigeren Temperaturen je nach SO 2-Gehalt im Rauchgas Ammonium-Bisulfat, das auf kalten Wärmeaustauschflächen kon densiert und damit zu erheblichen Problemen führt.The conversion rate can be improved by increasing the molar ratio of the reactants beyond the stoichiometric ratio, which enables conversion rates of 70 to 80% to be achieved, but the N H 3 slip also increases and takes on impermissible values. In addition, depending on the S O 2 content in the flue gas, the excess ammonia forms at lower temperatures with ammonium bisulfate, which condenses on cold heat exchange surfaces and thus leads to considerable problems.
Eine weitere Schwierigkeit beim Vermischen von Ammoniak und Rauchgas besteht darin, daß sich das Temperaturfenster bei einem Lastwechsel der Feuerung örtlich verschiebt, so daß die Eindüsstelle nicht mehr an der für eine optimale Reak tion notwendigen Stelle liegt.Another difficulty in mixing ammonia and Flue gas is that the temperature window at moves the load of the furnace locally, so that the injection point is no longer at the for an optimal reak tion is necessary.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, in einem Fluid- bzw. Gas- oder Dampfstrom - insbesondere mit sehr niedriger Konzentration mindestens einer der Reaktanden - einen Reaktionspartner einzubringen sowie so schnell und gleichmäßig zu verteilen bzw. zu vermischen, daß die Um setzung der Reaktanden trotz kurzer Verweilzeiten möglichst vollständig und im stöchiometrischen Verhältnis abläuft. The invention is therefore based on the object in a fluid or gas or vapor stream - in particular with a very low concentration of at least one of the reactants - to introduce a reactant and to distribute or mix so quickly and uniformly that the implementation of the reactants runs as completely as possible and in a stoichiometric ratio despite short dwell times.
Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren der eingangs erwähn ten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß wenigstens ei ner der Reaktanden als Flüssigkeit oder in einer Trägerflüs sigkeit gelöst oder als Feststoff suspendiert und als Zwei phasengemisch über ein Entspannungsorgan unter einem sol chen Druck und einer solchen Temperatur in den Fluidstrom eingedüst wird, daß zumindest für einen Teil des flüssigen Reaktanden oder der Trägerflüssigkeit ein Entspannungsver dampfen eintritt und die verbleibende Flüssigkeit in sehr kleine Nebeltröpfchen zerreißt. Der in der Trägerflüssig keit gelöste oder als Feststoff suspendierte Reaktand ge langt somit in Form eines Nebelstrahles in den Reaktions raum. Je nach Wahl der Zustandsgrößen vor der Drosselung, d.h. Konzentration, Druck und Temperatur, läßt sich bei Lösungen die Konzentration des Reaktanden in der Dampfphase oder in den Nebeltröpfchen als Fluidphase vorgeben, so daß die Reaktion in zeitlich bzw. reaktionsbedingten Grenzen ablaufen kann. Beim Entspannen im Drosselorgan findet näm lich eine spontane Zustandsänderung statt, die bewirkt, daß die Flüssigkeit das Drosselorgan als Zweiphasengemisch aus feinsten Wassertröpfchen und einem den Zustandsgrößen ent sprechenden Dampfanteil verläßt. Dieses Gemisch kann in jeder beliebigen Richtung als Freistrahl in einen Reak tionsraum einströmen und bewirkt aufgrund seiner hohen Im pulsstromdichte ein gutes Vermischen mit dem Fluidstrom.This task is mentioned in a method of the beginning th Art solved according to the invention in that at least egg ner of the reactants as a liquid or in a carrier liquid dissolved or suspended as a solid and as two mixed phases via a relaxation organ under a sol Chen pressure and temperature in the fluid flow is injected that at least for part of the liquid Reactants or the carrier liquid a relaxation test vapor enters and the remaining liquid in very small droplets of fog tear apart. The liquid in the carrier Reactant dissolved or suspended as a solid thus reaches the reaction in the form of a fog beam room. Depending on the choice of the state variables before throttling, i.e. Concentration, pressure and temperature can be at Solutions the concentration of the reactant in the vapor phase or in the fog droplets as the fluid phase, so that the reaction within time or reaction-related limits can expire. When relaxing in the throttle organ, näm Lich a spontaneous change of state takes place, which causes the liquid from the throttle body as a two-phase mixture finest water droplets and one of the state variables speaking steam portion leaves. This mixture can be in in any direction as a free jet in a reak inflow space and due to its high Im a good mixing with the fluid flow.
Vorteilhafterweise wird die Trägerflüssigkeit mittels einer Pumpe auf einen vorgegebenen Druck gebracht und die dem Flüssigkeitsdruck entsprechende Siedetemperatur erwärmt.The carrier liquid is advantageously by means of a Pump brought to a predetermined pressure and the Liquid pressure heated corresponding boiling temperature.
Reicht die Impulsstromdichte des in den Reaktionsraum ein gedüsten Zweiphasenstrahls für ein optimales Vermischen im Reaktionsraum nicht aus, kann der Reaktand oder die Träger flüssigkeit zunächst in einen inerten Gasstrom eingedüst und anschließend das dabei entstehende Gemisch in den Fluid strom eingebracht werden.Submits the impulse current density of the in the reaction space jet two-phase jet for optimal mixing in the Reaction space can not, the reactant or the carrier liquid is first injected into an inert gas stream and then the resulting mixture into the fluid electricity are introduced.
Da zumeist ein Teil der Trägerflüssigkeit nicht verdampft, sondern in Form fein verteilter Nebeltröpfchen erhalten bleibt, läßt sich vorteilhafterweise die Reaktionstempera tur des Fluidstroms durch Verdampfen des entsprechenden Teils der eingedüsten Trägerflüssigkeit einstellen, so daß sich der Reaktand an einer Stelle des Fluidstroms einbrin gen läßt, wo dessen Temperatur noch oberhalb der Reaktions temperatur liegt und dem Ort des Einbringens hinsichtlich der optimalen Reaktionstemperatur nur noch eine geringe Bedeutung zukommt. Hinzu kommt, daß der Flüssigkeitsanteil im eingedüsten Strahl für eine gewisse Zeit eine Reaktion verhindert, da die Flüssigkeitsteilchen erst verdampfen müs sen, bevor ein Temperaturausgleich stattfinden kann. Diese Zeitspanne kommt dem Vermischen mit dem Fluidstrom zugute, so daß beim Erreichen der Reaktionstemperatur ein sehr homogenes Gemisch der Reaktionspartner gewährleistet ist.Since most of the carrier liquid does not evaporate, but obtained in the form of finely divided droplets of fog remains, the reaction temperature can be advantageously structure of the fluid flow by evaporating the corresponding Adjust part of the injected carrier liquid so that the reactant is introduced at one point in the fluid flow gene where its temperature is still above the reaction temperature and the place of introduction with regard to the optimal reaction temperature is only a low one Importance. Add to that the liquid content a reaction in the injected jet for a certain time prevented since the liquid particles must first evaporate before temperature compensation can take place. These Time period benefits from mixing with the fluid stream, so that when the reaction temperature is reached a very homogeneous mixture of the reactants is guaranteed.
Darüber hinaus verleiht die nebelförmige Trägerflüssigkeit dem Freistrahl nach dem Entspannen insgesamt eine verhält nismäßig hohe Impulsstromdichte, die ebenfalls zum schnel len und intensiven Vermischen mit dem Fluidstrom beiträgt.In addition, the mist-shaped carrier liquid confers the free jet after relaxing a total of one Inherently high pulse current density, which is also too fast len and intensive mixing with the fluid flow contributes.
Besonders vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfah ren zum Entfernen von Stickoxyden aus Rauchgasen hinter Feuerungsanlagen, insbesondere Dampfkesselanlagen, einset zen, indem eine Ammoniak-Wasser-Lösung über ein Entspan nungsorgan in das Rauchgas eingedüst wird. Infolge der Entspannungsverdampfung strömt die Ammoniak-Wasser-Lösung als Zwei-Phasen-Gemisch in das Rauchgas ein, wobei die Gasphase zu 60 bis 80% aus Ammoniakdampf und die Flüssig phase aus einer entsprechend stark verdünnten Ammoniaklö sung besteht. Das Ammoniak wird dabei mit einer sogenannten Wärmesenke gekoppelt in das Rauchgas eingebracht, da ein Teil der Lösung noch nach dem Eindüsen verdampft. Die Eindüsungsstelle kann daher im Bereich höherer Temperaturen liegen, als die Höchsttemperatur des Temperaturfensters das vorgibt, da durch das Verdampfen des Nebelanteils im Eindü sungsstrahl das Ammoniak während des Mischens auf jeden Fall den Temperaturbereich für die Reaktion mit den Stick oxyden durchläuft.The process according to the invention can be particularly advantageous to remove nitrogen oxides from flue gases behind Firing systems, especially steam boiler systems zen by adding an ammonia-water solution over a flash organ is injected into the flue gas. As a result of Flash evaporation flows through the ammonia-water solution as a two-phase mixture in the flue gas, the Gas phase to 60 to 80% from ammonia vapor and the liquid phase from a correspondingly highly diluted ammonia solution solution exists. The ammonia is so-called Heat sink coupled into the flue gas, because a Part of the solution still evaporates after spraying. The Injection point can therefore be in the area of higher temperatures than the maximum temperature of the temperature window specifies that due to the evaporation of the mist in the inlet beam of ammonia onto each while mixing Fall the temperature range for reaction with the stick oxyden goes through.
Das Verfahren läßt sich sowohl bei der selektiven kataly tischen Reduktion von Stickoxyden in Rauchgasen bei einer Temperatur von 350 bis 450°C als auch ohne Katalysator bei einer Temperatur von 850 bis 1200°C anwenden. Dabei lassen sich die Ammoniakkonzentrationen in der Lösung und die Lösungsmenge als Regelgröße zur Anpassung an die jeweiligen Feuerungsbedingungen bzw. Lastzustände heranziehen.The process can be used both in the selective cataly table reduction of nitrogen oxides in flue gases at a Temperature from 350 to 450 ° C as well as without catalyst use at a temperature of 850 to 1200 ° C. Let it go the ammonia concentrations in the solution and the Set of solutions as a control variable to adapt to the respective Use firing conditions or load conditions.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich ebenfalls zum Rauchgasentschwefeln vorteilhaft einsetzen, indem eine Kalk- oder Kalkstein-Wasser-Suspension über das Entspan nungsorgan in die Rauchgase einer Feuerungsanlage eingedüst wird. Die gute Verteilung der zerstäubten Suspension führt zu einer sehr großen Reaktionsfläche und damit zu optimalen Reaktionsbedingungen für einen schnellen Wärme- und Stoff austausch.The inventive method can also be used Use flue gas desulfurization advantageously by a Lime or limestone-water suspension over the expansion organ is injected into the flue gases of a furnace becomes. The good distribution of the atomized suspension leads to a very large reaction area and thus optimal Reaction conditions for a quick heat and material exchange.
Wird die Kalk-Wasser-Suspension beispielsweise auf eine Tem peratur von 150°C und einen Druck von 4,8 bar gebracht, so entsteht beim Entspannen auf 1 bar ein Wasser-Dampf-Gemisch mit einem spezifischen Volumen von V=0,18 m3/kg. Dies bedeutet, daß sich der Volumenstrom der Suspension um den Faktor 180 vergrößert hat. Die Entspannungsverdampfung be wirkt somit, daß ein Teil der Trägerflüssigkeit verdampft, während sich der Rest auf die Sättigungstemperatur der Flüssigkeit bei dem niedrigen Druck abkühlt, so daß dieser Teil als Nebel vorliegt, der mit den Kalkpartikeln die größtmögliche Oberfläche für einen Wärme- und Stoffaus tausch mit dem Rauchgas anbietet. Der Feststoffanteil wird bei der Entspannungsverdampfung mit beschleunigt und ist homogen und feindispers verteilt in dem Naßdampfstrahl ent halten.If, for example, the lime-water suspension is brought to a temperature of 150 ° C and a pressure of 4.8 bar, a water-steam mixture with a specific volume of V = 0.18 m is created when relaxing to 1 bar 3 / kg. This means that the volume flow of the suspension has increased by a factor of 180. The flash evaporation thus causes a part of the carrier liquid to evaporate, while the rest cools to the saturation temperature of the liquid at the low pressure, so that this part is in the form of a mist that exchanges the largest possible surface with the lime particles for heat and material exchange with the flue gas. The solid fraction is accelerated in the flash evaporation and is homogeneous and finely dispersed in the wet steam jet ent.
Das Aufheizen der Feststoffsuspension kann sowohl durch Wärmeaustausch als auch durch Einleiten von Dampf in ein Druckgefäß geschehen, in dem sich die Kalk-Wasser-Suspen sion befindet.The solid suspension can be heated by either Heat exchange as well as by introducing steam into one Pressure vessel happen in which the lime-water suspensions sion is located.
Eine Rauchgasentschwefelung durch Entspannungsverdampfung einer Kalk-Wasser-Suspension läßt sich sehr wirkungsvoll durchführen, da sich ein schnelles Abkühlen der Rauchgase aufgrund der großen Oberfläche des vernebelten Wassers er gibt und der Stoffaustausch zwischen dem Schwefeldioxyd und der feuchten Oberfläche der Kalkpartikel bei niedrigeren Temperaturen bekanntermaßen wirkungsvoller abläuft.Flue gas desulfurization through flash evaporation a lime-water suspension can be very effective carry out, as there is a rapid cooling of the flue gases due to the large surface of the nebulized water he there and the exchange of substances between the sulfur dioxide and the wet surface of the lime particles at lower Temperatures are known to be more effective.
Die Erfindung wird nachstehend anhand eines in der Zeich nung dargestellten, sich auf eine Rauchgasentschwefelung beziehenden Ausführungsbeispiels des näheren erläutert.The invention is based on a in the drawing shown, refer to flue gas desulfurization related embodiment of the closer explained.
In ein Rührgefäß 1 werden Wasser und Kalk in Form von Calziumhydroxid eingegeben und zu einer Kalk-Wasser-Suspen sion verarbeitet. Mittels einer Pumpe 2 wird diese Sus pension in ein Druckgefäß 3 gedrückt, dem Dampf mit einem Druck von 10 bar zum Erwärmen der Suspension zugeführt wird. In a stirred vessel 1 , water and lime are entered in the form of calcium hydroxide and processed into a lime-water suspension. By means of a pump 2 , this suspension is pressed into a pressure vessel 3 , to which steam is fed at a pressure of 10 bar for heating the suspension.
Über eine weitere Pumpe 5 gelangt die Suspension vom Druckgefäß 3 in eine Ringleitung 6 und wird von dort über Entspannungsorgane 8 in einen Absorber 7 eingedüst. Durch diesen Absorber strömt über eine Leitung 9 zugeführtes Rauchgas, vermischt sich innig mit dem Dampf-Nebelgemisch, und der Kalk reagiert mit dem Schwefeldioxyd zu Calziumsul fit bzw. Calziumsulfat.The suspension passes from the pressure vessel 3 into a ring line 6 via a further pump 5 and is injected from there into an absorber 7 via expansion elements 8 . Flue gas supplied via a line 9 flows through this absorber, mixes intimately with the vapor / mist mixture, and the lime reacts with the sulfur dioxide to form calcium sulphate or calcium sulphate.
Eine Anlage zum Entsticken von Rauchgasen ist einfacher auf gebaut, da ein Rührgefäß nicht erforderlich ist. Die Am moniaklösung wird vorzugsweise mittels Wärmetauschern er wärmt, und das Eindüsen erfolgt in gleicher Weise von einer Ringleitung aus über Entspannungsorgane.A plant for the denitrification of flue gases is easier on built because a mixing vessel is not required. The Am monia solution is preferably by means of heat exchangers warms, and the injection takes place in the same way from one Ring line from relaxation organs.
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DE19873705604 DE3705604A1 (en) | 1987-02-21 | 1987-02-21 | Process for introducing reactants into a fluid stream |
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DE3705604A1 true DE3705604A1 (en) | 1988-09-01 |
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DE (1) | DE3705604A1 (en) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1987
- 1987-02-21 DE DE19873705604 patent/DE3705604A1/en not_active Withdrawn
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8130 | Withdrawal |