DE3700921A1 - Verwendung von wirkstoffkombinationen zur bekaempfung von phytopathogenen pilzen - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Wirkstoffkombinationen, die aus dem bekannten 3,3- Dimethyl-2-(4-methoxyminomethyl-phenoxymethyl)-1- (1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol einerseits und den ebenfalls bekannten Wirkstoffen N,N-Dimethyl-N′-phenyl- (N′-fluordichlormethylthio)-sulfamid bzw. 1,2-Dimethyl- cyclopropan-1,2-dicarbonsäure-3,5-dichlorphenylimid andererseits bestehen, zur Bekämpfung bestimmter phytopathogener Pilze.

Es ist bereits bekannt, daß Wirkstoffkombinationen auf Basis von 3,3-Dimethyl-2-(4-methoxyminomethyl-phenoxymethyl)- 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol und anderen fungizid wirksamen Stoffen zur Bekämpfung zahlreicher Pilze eingesetzt werden können (vgl. EP-OS 01 35 855). Die Verwendung bestimmter Kombinationen aus dieser Gruppe gegen Botrytis-, Monilia- und Sclerotinia-Arten wurde bisher allerdings noch nicht beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß die Wirkstoffkombinationen aus

• a) 3,3-Dimethyl-2-(4-methoxyminomethylphenoxymethyl)- 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol der Formel und
• b) N,N-Dimethyl-N′-phenyl-(N′-fluordichlormethylthio)- sulfamid der Formel oder 1,2-Dimethyl-cyclopropan-1,2-dicarbonsäure-3,5-dichlorphenylimid der Formel

sehr gut zur Bekämpfung von Botrytis-, Monilia- und Sclerotinia-Arten geeignet sind.

Überraschenderweise ist die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in den angegebenen Indikationen wesentlich höher als die Summe der Wirkungen der einzelnen Wirkstoffe. Es liegt also ein nicht vorhersehbarer synergistischer Effekt vor und nicht nur eine Wirkungsergänzung. Ferner übertreffen die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen überraschenderweise auch die konstitutionell ähnlichsten bekannten Kombinationen, die bisher für den gleichen Zweck eingesetzt werden.

Die in den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen enthaltenen Wirkstoffe sind bereits bekannt (vgl. EP-OS 01 10 048; R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Band 2, Seite 95, Springer Verlag Berlin/Heidelberg/New York, 1970 und K. H. Büchel "Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung", Seite 148, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1977).

Wenn die Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in bestimmten Gewichtsverhältnissen vorhanden sind, zeigt sich der synergistische Effekt besonders deutlich. Jedoch können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in einem relativ großen Bereich variiert werden. Im allgemeinen entfallen auf 1 Gewichtsteil an Wirkstoff der Formel (I) 0,1 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.- Teile an Wirkstoff der Formel (II). Ferner entfallen auf 1 Gewichtsteil an Wirkstoff der Formel (I) im allgemeinen 0,1 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile an Wirkstoff der Formel (III).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eignen sich besonders gut zur Bekämpfung von Botrytis-Arten im Weinbau, bei Beerenobst und im Gemüsebau, ferner zur Bekämpfung von Monilia-Arten im Steinobstbau sowie zur Bekämpfung von Sclerotinia-Arten an verschiedenen Kulturen, wie zum Beispiel Raps.

Der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV- Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z. B. Alkylarylpolyglycol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegene, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide, sowie in Mischungen mit Düngemitteln.

Die Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, lösliche Pulver und Granulate, angewendet werden.

Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen oder Verstäuben.

Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkombinationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-% vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001%.

Die gute fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen geht aus dem nachfolgenden Beispiel hervor. Während die einzelnen Wirkstoffe in der fungiziden Wirkung Schwächen aufweisen, zeigen die Kombinationen eine Wirkung, die über eine einfache Wirkungssummierung hinausgeht.

Ein synergistischer Effekt liegt bei Fungiziden immer dann vor, wenn die fungizide Wirkung der Wirkstoffkombinationen größer ist als die Summe der Wirkungen der einzelnen applizierten Wirkstoffe.

Die zu erwartende Wirkung für eine gegebene Kombination zweier Wirkstoffe kann (vgl. Colby, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, Seiten 20-22, 1967) wie folgt berechnet werden:
Wenn

X den Krankheitsbefall, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes A in einer Konzentration von m ppm, Y den Krankheitsbefall, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes B in einer Konzentration von n ppm und E den erwarteten Krankheitsbefall, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz der Wirkstoffe A und B in Konzentrationen von m und n ppm bedeutet,

dann ist

Ist die tatsächliche fungizide Wirkung größer als berechnet, so ist die Kombination in ihrer Wirkung überadditiv, d. h. es liegt ein synergistischer Effekt vor. In diesem Fall muß der tatsächlich beobachtete Befall geringer sein als der aus der oben angeführten Formel errechnete Wert für den erwarteten Befall (E).

Aus der Tabelle des folgenden Beispiels geht eindeutig hervor, daß die gefundene Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen größer ist als die berechnete, d. h., daß ein synergistischer Effekt vorliegt.

Beispiel A Botrytis-Test (Bohne)/protektiv

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung wird jeweils eine spritzfähige, handelsübliche Wirkstoff- Formulierung mit Wasser auf die jeweils gewünschte Konzentration verdünnt.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der jeweiligen Wirkstoffzubereitung (einzelne Wirkstoffe oder Wirkstoffkombinationen) bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten, feuchten Kammer bei 20°C aufgestellt. 3 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Tabelle A

Botrytis-Test (Bohne)/protektiv

Claims (4)

1. Verwendung von Wirkstoffkombinationen aus

• a) 3,3-Dimethyl-2-(4-methoxyminomethylphenoxymethyl)- 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol der Formel und
• b) N,N-Dimethyl-N′-phenyl-(N′-fluordichlormethylthio)- sulfamid der Formel oder 1,2-Dimethyl-cyclopropan-1,2-dicarbonsäure-3,5- dichlor-phenylimid der Formel zur Bekämpfung von Botrytis-, Monilia- und Sclerotinia-Arten.

2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Wirkstoffkombinationen auf 1 Gewichtsteil an Wirkstoff der Formel (I) 0,1 bis 100 Gewichtsteile an Wirkstoff der Formel (II) enthalten sind.

3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Wirkstoffkombinationen auf 1 Gewichtsteil an Wirkstoff der Formel (I) 0,1 bis 100 Gewichtsteile an Wirkstoff der Formel (III) enthalten sind.

4. Verfahren zur Bekämpfung von Botrytis-, Monilia- und Sclerotinia-Arten, dadurch gekennzeichnet, daß man Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 auf die Pilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.