DE368935C

DE368935C - Process for the production of sodium sulfate and sodium thiosulfate from glauberite or astrakanite

Info

Publication number: DE368935C
Application number: DESCH62413D
Authority: DE
Original assignee: KARL SCHNUCK
Current assignee: KARL SCHNUCK
Priority date: 1921-07-24
Filing date: 1921-07-24
Publication date: 1923-02-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Natriumsulfat und Natriumthiosulfat aus Glauberit oder Astrakanit. Die Zerlegung des Doppelsalzes Glauberit = Ca S 04, Nag S O, auf nassem Wege ist nicht ausführbar.Process for the production of sodium sulfate and sodium thiosulfate made of glauberite or astrakanite. The decomposition of the double salt Glauberite = Ca S 04, Nag S O, on a wet road is not feasible.

Glüht man das Doppelsalz, so geht ein Teil des Na2 S 04 beim. Auslaugen mit Wasser in Lösung, .dabei bilden sich aber wieder so bedeutende Mengen des Doppelsalzes, daß dadurch die Gewinnung von Natronsulfat illusorisch wird.If the double salt is annealed, part of the Na2 S 04 goes with it. Leaching with water in solution, but in the process so significant amounts of the double salt are formed again, that this makes the extraction of sodium sulfate illusory.

Die Zerlegung des Doppelsalzes Astrakanit = Mg S O, Na, S O, + 4 H 2 O auf nassem Wege ist möglich in Nag S O, und Mg S 04, bietet aber nicht unerhebliche, umständliche Operationen, die nur auf Kosten von Kohlenverbrauch und Löhnen durchführbar sind.The decomposition of the double salt astrakanite = Mg S O, Na, S O, + 4 H 2 O on the wet path is possible in Nag S O, and Mg S 04, but offers not inconsiderable, cumbersome operations that can only be carried out at the expense of coal consumption and wages are.

Wir haben nun gefunden, daß man beide Doppelsalze in einfacher Weise dadurch zerlegen kann, daß man sie innig mit einer zur Reduktion der gesamten Schwefelsäure unzureichenden Menge minderwertigen Kohlenstoffs, so namentlich aschenarmer Braunkohle, mischt, und dieses Gemisch, möglichst nicht über Rotglut, verbrennt. Es setzen sich dann die Doppelsalze nach folgenden Gleichungen um: I. Glauberit Ca S O4, Na, S O4 + 4 C = Na, S O, + Ca S + 4 C O, 2. Astrakanit Mg ₧ S O4, Na2, S O4 + 4 H2 O + C = Mg O + Na2 S O4 + S O2 + C O, unter gleichzeitiger Bildung von mehrfach Schwefelcalcium, da die S 02, im status nascendi, weiter durch C O zu S reduziert wird. Die so reduzierten Doppelsalze werden mit Wasser von- 35 bis 50° C in Shankschen Kasten gelaugt und ergeben eine Lauge von 3I bis 32° Baume, aus der das Natronsulfat in prachtvollen Kristallen von Nag S O, + Io H 2 O beim Erkalten auskristallisiert. Die Kristalle im eigenen Kristallwasser entwässert, geben nach dem Kalzinieren ein Natronsulfat von folgender Zusammensetzung: 99,70 Prozent Na2SO4 0,08 - Ca S O4 0,0I - Mg S O4 o, Io - Na, C 03 o, I I - Verlust I00,00 ,Die wasserklaren Laugen von der Laugerei, frei von Nag S, lassen sich daher direkt auf Natronsulfat verdampfen. Bewährt zur Reduktion der Doppelsalze haben sich folgende Mischungsverhältnisse: Von 2 bis 2,5 Teilen Braunkohle auf je I Teil Glauberit je I Teil Astrakanit, von 4 bis 5 Teilen Braunkohle auf je I Teil Glauberit einschl. je I Teil Astrakanft.We have now found that the two double salts can be easily broken down by mixing them intimately with an insufficient amount of inferior carbon to reduce the total sulfuric acid, namely lignite with little ash, and burning this mixture, preferably not over red heat. The double salts are then converted according to the following equations: I. Glauberite Ca S O4, Na, S O4 + 4 C = Na, SO, + Ca S + 4 CO, 2. Astrakanite Mg ₧ S O4, Na2, S O4 + 4 H2 O + C = Mg O + Na2 S O4 + S O2 + CO, with simultaneous formation of multiple calcium sulphides, since the S 02, in the status nascendi, is further reduced to S by CO. The double salts reduced in this way are leached with water from -35 to 50 ° C in Shank's box and result in a lye from 31 to 32 ° Baume, from which the sodium sulfate crystallizes in magnificent crystals of Nag SO, + Io H 2 O on cooling. The crystals are dehydrated in their own crystal water, and after calcination they give a sodium sulphate with the following composition: 99.70 percent Na2SO4 0.08 - Ca S O4 0.0I - Mg S O4 o, Io - Na, C 03 o, II - loss I00.00 , The water-clear lye from the leaching plant, free of Nag S, can therefore be evaporated directly on sodium sulfate. The following mixing ratios have proven useful for reducing the double salts: From 2 to 2.5 parts of brown coal to 1 part of glauberite per 1 part of astrakanite, from 4 to 5 parts of brown coal to 1 part of glauberite each including 1 part of astrakanft.

je nach (der Beschaffenheit 'der Braunkohle kann natürlich das Mischungsverhältnis sich ändern.depending on (the nature '' of the lignite) the mixing ratio change.

Die Mischung von Braunkohle mit Glau-:berit oder Astrakan'it oder *mit beiden Doppelsalzen zusammen, kann durch ein Gemisch von Steinkohle oder durch ein solches von -Steinkohle und Braunkohle ersetzt werden, hat jedoch den großen Übelstand, daß die Reduktion nur in Retortenöfen, unter Mehrverbrauch von Kohle, ausführbar ist. Benötigt wird dann etwas mehr als die theoretische Menge an Reduktionskohle.The mixture of brown coal with Glau-: berit or Astrakan'it or * with both double salts together, can be mixed with coal or by one of these can be replaced by hard coal and lignite, has however the great disadvantage that the reduction only in retort furnaces, with increased consumption of coal, is feasible. A little more than the theoretical amount is then required of reducing coal.

Wird das Reaktionsgemisch nicht in vorbeschriebener Weise ausgelaugt, sondern im Freien in etwa I bis 45 m hohe Haufen gebracht, auf undurchlässigem Boden (aus Ton oder Asphalt) gelagert, mit Wasser befeuchtet und von Zeit zu Zeit umgeworfen und wieder mit Wasser behandelt, so treten im Verlauf von 4 bis 6 Wochen an sich bekannte Reaktionen ein.If the reaction mixture is not leached in the manner described above, but in the open air in piles about 1 to 45 m high, on impermeable soil (made of clay or asphalt) stored, moistened with water and knocked over from time to time and treated again with water, they occur in the course of 4 to 6 weeks known reactions.

I. Ca S2 + 3 0 = Ca S2 0g, z. Nag S O4 + Ca S2 Os = Nag SZ O3 + Ca S O4.I. Ca S2 + 3 0 = Ca S2 0g, e.g. Nag S O4 + Ca S2 Os = Nag SZ O3 + Ca S O4.

Vorteilhaft stellt man das Gemisch von Natronsulfat und Mehrfachschvefelcalcium so her, daß auf Ioo Teile des letzteren 75 Teile Natronsulfat kommen. Man laugt die reifen Rückstände mit Wasser von 35 bis 50° C aus (flache Eisenkasten mit Siebboden haben sich dabei bewährt).It is advantageous to use a mixture of sodium sulfate and multiple level calcium so that for every 100 parts of the latter there are 75 parts of sodium sulfate. One leaches the ripe residues with water at 35 to 50 ° C (flat iron box with sieve bottom have proven themselves).

Nachdem die Laugen mit S O2 behandelt sind, um die Polysulfide abzuspalten (Gegenstromverfahren), werden sie filtriert, um den abgespaltenen S zu entfernen, mit dem zusammen sich Gips ausscheidet, um dann auf 37 bis 38° Baume ausgedampft zu werden.After the alkalis have been treated with S O2 in order to split off the polysulphides (Countercurrent method), they are filtered to remove the split off S, with which plaster of paris is precipitated, and then evaporated to 37 to 38 ° Baume to become.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Process for the production of sodium sulfate from the double salts glauberite or astrakanite, characterized in that they are Double salts either individually or together with one to reduce the total Sulfuric acid insufficient amount of inferior @ reducing coal, z. B. less ash Lignite, hard coal or a mixture of hard and lignite, intimately mixed, This mixture, if possible not over red heat, burns and the reaction mixture leaches out after the reaction has ended. a. Method according to claim i, characterized in that -that you the reaction mixture for the purpose of obtaining sodium thiosulphate after Burned outdoors in piles, for a long time with frequent mixing with water treated and finally. leached.