DE3644377A1 - Exhaust gas catalyst, its preparation and use for the purification of exhaust gases of internal combustion engines - Google Patents

Exhaust gas catalyst, its preparation and use for the purification of exhaust gases of internal combustion engines

Info

Publication number
DE3644377A1
DE3644377A1 DE19863644377 DE3644377A DE3644377A1 DE 3644377 A1 DE3644377 A1 DE 3644377A1 DE 19863644377 DE19863644377 DE 19863644377 DE 3644377 A DE3644377 A DE 3644377A DE 3644377 A1 DE3644377 A1 DE 3644377A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
supported catalyst
wash
coat
compound
nickel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19863644377
Other languages
German (de)
Inventor
Joachim Dr Krueger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19863644377 priority Critical patent/DE3644377A1/en
Publication of DE3644377A1 publication Critical patent/DE3644377A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

The invention relates to a catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and reducing nitrogen oxides in exhaust gases of internal combustion engines, comprising a metallic or ceramic support and a wash coat, which contains platinum and rhodium, aluminium oxide of the transition series, and iron and/or nickel and/or cerium, and additionally 5 to 50% by weight of at least one ternary oxide compound of an element of subgroup 3 of the Period Table of the Elements or of the rare earth metals group which crystallises in the fluorite or perovskite lattice. The ternary oxide compound used is preferably Y0.15ZR0.85O1.93, LaMnO3.15 or LaNiO3. The invention further relates to a process for the preparation of such a supported catalyst, and its use for the purification of exhaust gases of internal combustion engines.

Description

Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der Platin und Rhodium, Aluminiumoxid der Übergangsreihe, sowie Eisen und/oder Nickel und/oder Cer enthält.The invention relates to a catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and Hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in Exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic carrier and one wash-coat, the platinum and rhodium, aluminum oxide the Transition row, as well as iron and / or nickel and / or Contains cerium.

Solche Katalysatoren sind bereits bekannt (US-PS 42 94 726, entspricht DE-OS 29 07 106). Bei der Verwendung von Trägerkatalysatoren für die Reinigung von Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen durch Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen bzw. durch Reduktion von Stickoxiden werden ein Anspringen der Reaktionen bei niedriger Temperatur, hohe Reaktionsgeschwindigkeiten sowie Beständigkeit gegen hohe Temperaturen gefordert. Hinzu kommt, daß der Katalysator auch bei "fetten" und "mageren" Zuständen im Abgas, die unter anderem auch durch die Regelcharakteristik der Lambda-Sonde auftreten, hohe Konvertierungsraten liefert, d. h. das "Lambda-Fenster" muß möglichst groß sein. Dies zu erreichen, ist Ziel der vorliegenden Erfindung.Such catalysts are already known (US Pat. No. 4,294,726, corresponds to DE-OS 29 07 106). When using Supported catalysts for the purification of exhaust gases from Internal combustion engines by oxidation of carbon monoxide and Hydrocarbons or by reducing nitrogen oxides the reactions start at lower Temperature, high reaction rates as well Resistance to high temperatures required. In addition comes that the catalyst even with "fat" and "lean" Conditions in the exhaust gas, which are also caused by the Control characteristics of the lambda probe occur, high Provides conversion rates, d. H. the "lambda window" must be as large as possible. To achieve this is the goal of present invention.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß das Lambda- Fenster der obenerwähnten Katalysatoren erheblich vergrößert wird, wenn man ihnen als Promotoren ternäre oxidische Verbindungen eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle zugefügt, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisieren.It has now surprisingly been found that the lambda Windows of the above-mentioned catalysts considerably is magnified when you ternary them as promoters oxidic compounds of an element of subgroup 3 of the periodic table or the group of rare earth metals added that in the fluorite or perovskite lattice crystallize.

Ein Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Trägerkatalysator für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, derAn object of the invention is accordingly a Supported catalyst for the simultaneous oxidation of Carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of Nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic carrier and a wash-coat that

  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1a) 0.30 to 2.2 g of platinum per liter of supported catalyst and Rhodium in the weight ratio Pt: Rh = 20: 1 to 1: 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cerb) 0.2 to 20% by weight, based on the supported catalyst, Iron and / or nickel and / or cerium
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihec) a residual amount of up to 100 wt .-% of alumina Transition series

enthält, und wobei der Trägerkatalysator dadurch erhältlich ist, daß man den Träger mindestens einmal in eine Böhmit enthaltende wäßrige Suspension eintaucht, dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, den so behandelten Träger mit einer Eisen- und/oder einer Nickel- und/oder einer Cerverbindung imprägniert, dann trocknet und bei 400 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert, dann trocknet und bei 250 bis 800°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß der wash-coat zusätzlich 5 bis 50 Gew.-% mindestens einer ternären oxidischen Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle enthält, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisiert, und die dadurch in den wash-coat eingebracht wird, daß sie der Böhmit enthaltenden Suspension zugefügt wird.contains, and wherein the supported catalyst thereby obtainable is that you put the carrier in at least once Boehmite-containing aqueous suspension then immersed dries and calcined at 500 to 1100 ° C, the carrier thus treated with an iron and / or Impregnated with nickel and / or a cerium compound, then dries and calcined at 400 to 1100 ° C, then the carrier treated in this way with a Impregnated with a platinum compound and a rhodium compound, then drying and calcining at 250 to 800 ° C, characterized in that the wash-coat additionally 5 to 50% by weight of at least one ternary oxidic compound an element of the 3rd subgroup of the periodic table or contains the group of rare earth metals or perovskite lattice crystallized, and the thereby in the wash coat is introduced so that it is the boehmite containing suspension is added.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des soeben definierten Trägerkatalysators, wobei die soeben genannten Verfahrensschritte benutzt werden, gekennzeichnet durch das Aufbringen der erwähnten ternären oxidischen Verbindung. Another object of the invention is a method for the production of the carrier catalyst just defined, using the process steps just mentioned are characterized by the application of the mentioned ternary oxidic compound.

Statt auf den Träger, wie angegeben, zunächst den Böhmit aufzubringen, zu trocknen und zu calcinieren, dann Eisen und/oder Nickel und/oder Cer durch Imprägnieren aufzubringen, zu trocknen und zu calcinieren und schließlich auf den so behandelten Träger Platin und Rhodium aufzubringen, zu trocknen und zu calcinieren, kann man diese Komponenten auch nach einer der folgenden modifizierten Methoden aufbringen (wobei die Promotoren, nämlich die obenerwähnten ternären oxidischen Verbindungen, nach wie vor der Böhmit-Suspension zugefügt werden): Die genannten Komponenten können dadurch aufgebracht werden, daß manInstead of on the carrier, as stated, first the Applying boehmite, drying and calcining, then iron and / or nickel and / or cerium by impregnation apply, dry and calcine and finally on the platinum and so treated carrier Applying, drying and calcining rhodium can one of these components also according to one of the following apply modified methods (whereby the promoters, namely the above-mentioned ternary oxidic compounds, are still added to the boehmite suspension): The components mentioned can thereby be applied be that one

  • 1. den Träger mindstens einmal in eine Böhmit sowie Eisen- und/oder Nickel- und/oder Ceroxid enthaltende wäßrige Suspension eintaucht und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert und dann trocknet und bei 250 bis 800°C calciniert, oder1. the carrier at least once in a boehmite as well Containing iron and / or nickel and / or cerium oxide immersed aqueous suspension and then dried and at Calcined 500 to 1100 ° C, then the so treated carrier with a platinum compound and a Impregnated rhodium compound and then dries and at Calcined at 250 to 800 ° C, or
  • 2. den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, welche Böhmit und mit einer Platin- und einer Rhodium- sowie mit einer Eisen- und/oder einer Nickel- und/oder einer Cer-Verbindung imprägniertes und dann getrocknetes Aluminiumoxid der Übergangsreihe enthält und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, oder2. the carrier at least once in an aqueous suspension immersed which boehmite and with a platinum and a rhodium and an iron and / or one Nickel and / or a cerium compound impregnated and then dried transition series alumina contains and then dries and at 500 to 1100 ° C. calcined, or
  • 3. den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, welche Böhmit und mit einer Eisen- und/ oder einer Nickel- und/oder einer Cer-Verbindung imprägniertes und dann getrocknetes Aluminiumoxid der Übergangsreihe enthält und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert, dann trocknet und bei 250 bis 800°C calciniert, oder3. the carrier at least once in an aqueous suspension immersed which boehmite and with an iron and / or a nickel and / or a cerium compound impregnated and then dried aluminum oxide Contains transition series and then dries and at 500 to Calcined at 1100 ° C, then the carrier treated in this way with a Platinum compound and a rhodium compound impregnated, then dried and at 250 to 800 ° C calcined, or
  • 4. den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, die Böhmit und ein Platin-, ein Rhodium- sowie ein Eisen- und/oder ein Nickel- und/oder ein Cer-Salz in gelöster Form enthält, dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert.4. the carrier at least once in an aqueous suspension dipped in, the boehmite and a platinum, a Rhodium and an iron and / or a nickel and / or contains a cerium salt in dissolved form, then dries and calcined at 500 to 1100 ° C.

Die Calcinierungen dauern bei sämtlichen Methoden vorzugsweise 0,5 bis 8 Stunden.The calcinations take all methods preferably 0.5 to 8 hours.

Die auf diese Weise erhältlichen Trägerkatalysatoren sowie die entsprechenden Verfahren zu ihrer Herstellung sind weitere Gegenstände der Erfindung. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung dieser Trägerkatalysatoren für die Reinigung der Abgase von Verbrennungskraftmaschinen.The supported catalysts obtainable in this way as well are the appropriate processes for their manufacture further objects of the invention. Another item the invention is the use of these supported catalysts for cleaning the exhaust gases from internal combustion engines.

Das Trägermaterial besteht aus Metall oder Keramik und hat vorzugsweise Wabenform. Als Metall wird vorzugsweise hochtemperaturfester Stahl verwandt. Das keramische Material besteht vorzugsweise aus Cordierit, Aluminiumtitanat, alpha-Aluminiumoxid oder deren Mischungen. Die Wabenkörper haben vorzugsweise 200 bis 800 Zellen pro inch2 (ca. 30 bis 120 Zellen pro cm2).The carrier material consists of metal or ceramic and preferably has a honeycomb shape. High-temperature resistant steel is preferably used as the metal. The ceramic material preferably consists of cordierite, aluminum titanate, alpha-aluminum oxide or mixtures thereof. The honeycomb bodies preferably have 200 to 800 cells per inch 2 (approx. 30 to 120 cells per cm 2 ).

Das Trägermaterial ist überzogen mit einem sogenannten "wash-coat", der Platin, Rhodium, mindestens eines der Elemente Eisen, Nickel, Cer, Aluminiumoxid der Übergangsreihe und außerdem als Promotor mindestens eine ternäre oxidische Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle enthält, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisiert. Zusätzlich kann der wash-coat noch Palladium und/oder Zirkondioxid enthalten, wobei das Palladium analog zu Platin und Rhodium eingebracht wird und das ZrO2 der Böhmit-Suspension zugegeben oder in ihr in-situ (z. B. aus Zirkon-n-propylat) erzeugt wird. Die Menge des wash-coats beträgt im allgemeinen 10 bis 30 Gew.-% der Menge des Trägerkatalysators (bestehend aus Träger und wash-coat).The carrier material is coated with a so-called "wash coat", the platinum, rhodium, at least one of the elements iron, nickel, cerium, aluminum oxide of the transition series and also as a promoter at least one ternary oxidic compound of an element of the 3rd subgroup of the periodic table or Contains a group of rare earth metals that crystallize in the fluorite or perovskite lattice. In addition, the wash-coat can also contain palladium and / or zirconium dioxide, the palladium being introduced analogously to platinum and rhodium and the ZrO 2 being added to the boehmite suspension or in it in situ (e.g. from zirconium n-propylate ) is produced. The amount of the wash coat is generally 10 to 30% by weight of the amount of the supported catalyst (consisting of support and wash coat).

Platin und Rhodium liegen in einem Anteil von 0,30 bis 2,2 g pro Liter (10 bis 60 g pro Kubikfuß) Trägerkatalysator vor, wobei das Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1 ist. Zur Zeit ist für die Abgasreinigung ein Katalysator besonders von Bedeutung, der 40 g Edelmetall pro Kubikfuß Katalysatorvolumen (1,41 g pro Liter) enthält, wobei vorzugsweise Pt : Rh = 5 : 1 ist. Die Edelmetalle werden in Form löslicher Verbindungen bei der Katalysator- Herstellung nach einer der obengenannten Methoden eingesetzt. Vorzugsweise verwendet man Lösungen von H2PtCl6 und RhCl3. Die Edelmetallsalze können in getrennten oder gemeinsamer Lösung eingesetzt werden, wobei letzteres bevorzugt ist.Platinum and rhodium are present in a proportion of 0.30 to 2.2 g per liter (10 to 60 g per cubic foot) of supported catalyst, the weight ratio Pt: Rh = 20: 1 to 1: 1. A catalyst containing 40 g of precious metal per cubic foot of catalyst volume (1.41 g per liter) is currently of particular importance for exhaust gas purification, preferably Pt: Rh = 5: 1. The noble metals are used in the form of soluble compounds in the catalyst preparation by one of the methods mentioned above. Solutions of H 2 PtCl 6 and RhCl 3 are preferably used. The noble metal salts can be used in separate or common solution, the latter being preferred.

Eisen und/oder Nickel und/oder Cer liegen in einem Anteil von 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator vor. Sie werden, wie oben erwähnt, in Form von Lösungen ihrer Salze oder als Oxide bei der Katalysator-Herstellung eingesetzt. Bevorzugte Salze sind dabei die Nitrate. Bevorzugt unter diesen drei Elementen ist Cer.Iron and / or nickel and / or cerium are present in one proportion from 0.2 to 20% by weight, based on the supported catalyst in front. They are, as mentioned above, in the form of solutions their salts or as oxides in the production of catalysts used. Preferred salts are the nitrates. Cerium is preferred among these three elements.

Die als Promotoren eingesetzten ternären oxidischen Verbindungen liegen in einem Anteil von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf den wash-coat, im Katalysator vor. Vorzugsweise setzt man Y0,15 Zr0,85O1,93, LaMnO3,15 oder LaNiO3 als Promotoren ein, insbesondere die beiden letztgenannten. Die Promotoren werden aus den entsprechenden Nitraten und Oxiden durch Erhitzen auf hohe Temperaturen, vorzugsweise 600 bis 1200°C, phasenrein synthetisiert, röntgenographisch identifiziert und auf ihre Reinheit geprüft. Anschließend werden sie der Böhmit enthaltenden wäßrigen Suspension zugegeben und gleichzeitig mit dem Böhmit auf den Katalysatorträger aufgebracht. Aus Metcalfe and Sundaresan, Chem. Engin. Science, Vol. 41, Seite 1109 bis 1115 (1986) ist bekannt, daß ein durch Yttrium stabilisierter Zirkonoxidträger ("Yttria-stabilized zirconia-YSZ-support") eine höhere Geschwindigkeit der CO-Oxidation bei der Reinigung von Abgasen mit einem Pt-Katalysator bewirken kann. Für die Verbindung YSZ wird jedoch weder eine Formel, noch ein Kristallsystem angegeben. Außerdem wird sie als Träger eines Katalysators verwendet, während die obengenannte Verbindung Y0,15Zr0,85O1,93 erfindungsgemäß als Promotor im wash-coat eines Trägers eingesetzt wird. Der wash-coat enthält außer den obengenannten Komponenten - und dem vorzugsweise noch zusätzlich eingebrachten Palladium und/oder Zirkondioxid - noch Aluminiumoxid der Übergangsreihe (in einer Restmenge bis 100 Gew.-%), d. h. aktives Aluminiumoxid, das die Phasen delta, gamme, theta enthalten kann. Dieses Aluminiumoxid entsteht während der Katalysatorherstellung aus dem dabei eingesetzten Böhmit AlOOH. Außerdem kann bereits fertiges Aluminiumoxid der Übergangsreihe nach Imprägnierung mit Pt, Rh, Fe, Ni, Ce und Trocknung bei der Herstellung des Katalysators neben Böhmit eingesetzt werden, wie oben als 2. und 3. modifizierte Herstellungsmethode beschrieben. Aber auch unimprägniertes Aluminiumoxid der Übergangsreihe kann der Böhmit-Suspension zugesetzt werden. Diese Suspension enthält im allgemeinen 10 bis 60 Gew.-% Feststoff. Der Feststoff selbst enthält vorzugsweise 5 bis 80% Böhmit und 1 bis 90%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-% Promotorverbindung (die obengenannten ternären oxidischen Verbindungen). Außerdem kann er (mit Pt, Rh, Fe, Ni, Ce, Pd) imprägniertes oder unimprägniertes Aluminiumoxid der Übergangsreihe und Zirkondioxid enthalten. The ternary oxidic compounds used as promoters are present in the catalyst in a proportion of 5 to 50% by weight, based on the washcoat. Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 , LaMnO 3.15 or LaNiO 3 are preferably used as promoters, in particular the latter two. The promoters are synthesized phase-pure from the corresponding nitrates and oxides by heating to high temperatures, preferably 600 to 1200 ° C., identified by X-ray analysis and checked for their purity. They are then added to the aqueous suspension containing boehmite and applied to the catalyst support at the same time as the boehmite. From Metcalfe and Sundaresan, Chem. Engin. Science, Vol. 41, pages 1109 to 1115 (1986) it is known that a yttrium-stabilized zirconium oxide carrier ("Yttria-stabilized zirconia-YSZ-support") increases the rate of CO oxidation when cleaning exhaust gases with a Pt- Can cause catalyst. However, neither a formula nor a crystal system is given for the compound YSZ. In addition, it is used as a catalyst support, while the above-mentioned compound Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 is used according to the invention as a promoter in the wash coat of a support. In addition to the above-mentioned components - and the preferably additionally introduced palladium and / or zirconium dioxide - the wash-coat also contains aluminum oxide from the transition series (in a residual amount of up to 100% by weight), ie active aluminum oxide which contains the phases delta, gamme, theta may contain. This aluminum oxide is formed during the catalyst production from the boehmite AlOOH used. In addition, finished aluminum oxide of the transition series after impregnation with Pt, Rh, Fe, Ni, Ce and drying can be used in the production of the catalyst in addition to boehmite, as described above as the 2nd and 3rd modified production methods. But unimpregnated aluminum oxide from the transition series can also be added to the boehmite suspension. This suspension generally contains 10 to 60 wt .-% solid. The solid itself preferably contains 5 to 80% boehmite and 1 to 90%, preferably 5 to 50% by weight of promoter compound (the above-mentioned ternary oxidic compounds). In addition, it can contain (with Pt, Rh, Fe, Ni, Ce, Pd) impregnated or unimpregnated transition series aluminum oxide and zirconium dioxide.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.The following examples are intended to illustrate the invention.

Beispiel 1 a-g (Herstellung von Y0,15Zr0,85O1,93 enthaltenden Katalysatoren)Example 1 ag (preparation of catalysts containing Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 ) Beispiel 1aExample 1a

Y2O3 und ZrO(NO3)2 wurden im Molverhältnis 1 : 11,33 sorgfältig gemischt und 16 Stunden trocken in der Kugelmühle gemahlen. Anschließend erfolgte eine 16stündige Temperung bei 1100°C im Muffelofen. Das Produkt wurde pulverdiffraktrometrisch identifiziert. Es war identisch mit dem ASTM-Standard 30-1468 für Y0,15Zr0,85O1,93.Y 2 O 3 and ZrO (NO 3 ) 2 were carefully mixed in a molar ratio of 1: 11.33 and dry-milled for 16 hours in a ball mill. This was followed by a 16-hour tempering at 1100 ° C in the muffle furnace. The product was identified by powder diffraction. It was identical to ASTM standard 30-1468 for Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 .

24,8 g Böhmit (unter dem Namen ®Disperal 30/3 im Handel), 165,2 g gamma-Al2O3 (unter dem Namen ®Puralox SCFa 140 im Handel) und 54 g Zirkon-n-propylat wurden mit 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 mit Hilfe eines Dispergiergerätes in 300 g Wasser aufgerührt. Der pH-Wert wurde mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt. Die Suspension wurde 16 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Durch einen zylinderförmigen Wabenkörper aus Cordierit mit einem Durchmesser von 2,54 cm und einer Länge von 7,62 cm, der 62 Zellen/cm2 und eine Stegbreite von 0,02 cm hatte, wurde die Suspension anschließend gepumpt; der Träger wurde ausgeblasen und getrocknet. Der so aufgetragene wash-coat wurde 2 Stunden bei 950°C calciniert. Der calcinierte Trägerkatalysator wurde mit einer Ce(NO3)3-Fe(NO3(3-Lösung getränkt und getrocknet, so daß er 1 Gew.-% Ce und 0,8 Gew.-% Fe enthielt. Nach einer zweistündigen Calcinierung bei 600°C wurde Pt und Rh durch Tränkung mit einer Lösung von H2PtCl6 und RhCl3 aufgebracht, und der Katalysator dann durch Trocknung und Calcinierung bei 600°C endgültig fertiggestellt. Die Edelmetallmenge betrug 1,4 g/l (40 g/ft3), das Verhältnis Pt : Rh war 5 : 1. 24.8 g boehmite (commercially available under the name ®Disperal 30/3), 165.2 g gamma-Al 2 O 3 (commercially available under the name ®Puralox SCFa 140) and 54 g zirconium-n-propylate were used with 10 g Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 stirred with the aid of a disperser in 300 g of water. The pH was adjusted to 4.5 with acetic acid. The suspension was ball milled for 16 hours. The suspension was then pumped through a cylindrical honeycomb body made of cordierite with a diameter of 2.54 cm and a length of 7.62 cm, which had 62 cells / cm 2 and a web width of 0.02 cm; the carrier was blown out and dried. The wash coat applied in this way was calcined at 950 ° C. for 2 hours. The calcined supported catalyst was impregnated with a Ce (NO 3 ) 3 -Fe (NO 3 ( 3 solution and dried to contain 1% by weight Ce and 0.8% by weight Fe. After a two-hour calcination at Pt and Rh were applied at 600 ° C. by impregnation with a solution of H 2 PtCl 6 and RhCl 3 , and the catalyst was then finally completed by drying and calcining at 600 ° C. The amount of noble metal was 1.4 g / l (40 g / ft 3 ), the Pt: Rh ratio was 5: 1.

Der so hergestellte Katalysator wurde 75 Minuten bei 550°C im Gasstrom aus 97% N2 und 3% H2 reduziert. Es folgte eine Alterung in einem Gasstrom aus 90% Stickstoff und 10% Wasserdampf bei 980°C über 4 Stunden.The catalyst prepared in this way was reduced for 75 minutes at 550 ° C. in a gas stream from 97% N 2 and 3% H 2 . This was followed by aging in a gas stream of 90% nitrogen and 10% water vapor at 980 ° C for 4 hours.

Der gealterte Katalysator wurde bei einer Raumbelastung von 75 000 h-1 mit einer Gasbelastung getestet, welche mit einer Schwankungsbreite von ±0,054 periodisch um das Mittel des Lambda-Wertes 1,00 schwankte, wobei bei einer Temperatur von 400°C und einer Pulsationsfrequenz von 1 Hertz die Konvertierung von CO, C3H8 und NO gemessen wurde. Das Gasgemisch setzte sich aus Stickstoff (73,67 Vol-%), Kohlendioxid (14 Vol-%), Wasserstoff (0,33 Vol-%), Kohlenmonoxid (1,0 Vol-%), Sauerstoff (0,85 Vol-%), Wasserdampf (10 Vol-%), Propan (0,045 Vol.-%) und Stickstoffmonoxid (0,1 Vol-%) zusammen. Ein größeres Lambda-Fenster des Katalysators bedeutet eine höhere Konvertierungsrate für Stickoxid bei dem hier gewählten mittleren Lambda-Wert, d. h. je höher die Stickoxid- Konvertierung ist, umso größer ist das Lambda-Fenster. Die erhaltenen Meßwerte für die Stickoxid-Konvertierung sind in der Tabelle 1 aufgeführt.The aged catalyst was tested at a room load of 75,000 h -1 with a gas load which fluctuated periodically with a fluctuation range of ± 0.054 around the mean of the lambda value 1.00, at a temperature of 400 ° C and a pulsation frequency of 1 Hertz the conversion of CO, C 3 H 8 and NO was measured. The gas mixture consisted of nitrogen (73.67% by volume), carbon dioxide (14% by volume), hydrogen (0.33% by volume), carbon monoxide (1.0% by volume), oxygen (0.85% by volume) %), Water vapor (10% by volume), propane (0.045% by volume) and nitrogen monoxide (0.1% by volume). A larger lambda window of the catalytic converter means a higher conversion rate for nitrogen oxide at the average lambda value selected here, ie the higher the nitrogen oxide conversion, the larger the lambda window. The measured values obtained for the nitrogen oxide conversion are listed in Table 1.

Beispiel 1bExample 1b

Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß 155,2 g gamma-Al2O3 und 20,0 g Y0,15Zr0,85O1,93 verwendet wurden.The procedure was as in Example 1a, except that 155.2 g of gamma-Al 2 O 3 and 20.0 g of Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 were used.

Beispiel 1cExample 1c

Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß 115,2 g gamma-Al2O3 und 60,0 g Y0,15Zr0,85O1,93 verwendet wurden.The procedure was as in Example 1a, except that 115.2 g of gamma-Al 2 O 3 and 60.0 g of Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 were used.

Beispiel 1dExample 1d

Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß 75,2 g gamma-Al2O3 und 100,0 g Y0,15Zr0,85O1,93 verwendet wurden. The procedure was as in Example 1a, except that 75.2 g of gamma-Al 2 O 3 and 100.0 g of Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 were used.

Beispiel 1eExample 1e

Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß kein Zirkon-n-propylat verwendet wurde.The procedure was as in Example 1a, except that none Zirconium n-propylate was used.

Beispiel 1fExample 1f

Es wurde wie in Beispiel 1b verfahren, nur daß kein Zirkon-n-propylat verwendet wurde.The procedure was as in Example 1b, except that none Zirconium n-propylate was used.

Beispiel 1gExample 1g

Es wurde wie in Beispiel 1d verfahren, nur daß kein Zirkon-n-propylat verwendet wurde.The procedure was as in Example 1d, except that none Zirconium n-propylate was used.

Beispiele 2 a-d (Herstellung von LaMnO3,15 enthaltenden Katalysatoren)Examples 2 ad (preparation of catalysts containing LaMnO 3.15 ) Beispiel 2aExample 2a

La(NO3)3 · 6 H2O und Mn(NO3)2 · 4 H2O wurden im Molverhältnis 1 : 1 gemischt, vermahlen und 16 Stunden bei 1000°C geglüht. Das vom Produkt angefertigte Pulverdiffraktogramm war mit dem ASTM-Standard 32-0484 für LaMnO3,15 identisch. Weiter wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß statt 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 jetzt 60 g LaMnO3,15, und statt 165,2 g gamma-Al2O3 jetzt 115,2 g verwendet wurden. Beispiel 2b Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß statt 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 jetzt 100,0 g LaMnO3,15, und statt 165,2 g gamma-Al2O3 jetzt 75,2 g verwendet wurden. Beispiel 2c Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß kein Zirkon- n-propylat, und statt 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 jetzt 10 g LaMnO3,15 verwendet wurden. Beispiel 2d Es wurde verfahren wie in Beispiel 1a, nur daß kein Zirkon- n-propylat, und statt 165,2 g gamma-Al2O3 jetzt 115,2 g, und statt 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 jetzt 60 g LaMnO3,15 verwendet wurden. Beispiele 3 a-d (Herstellung von LaNiO3 enthaltenden Katalysatoren) Beispiel 3a La(NO3)3 · 6 H2O und Ni(NO3)2 · 6 H2O wurden im Molverhältnis 1 : 1 zusammen mit 0,44 g Zitronensäure (C6H8O7 · H2O) pro Gramm La(NO3)3 · 6 H2O und 0,66 g Zitronensäure pro Gramm Ni(NO3)2 · G · H₂O in elektrolytfreiem Wasser aufgelöst. Die Lösung wurde mit dem Rotationsverdampfer eingeengt bis eine viskose Masse vorlag. Anschließend erfolgte eine Calcinierung bei 800°C (16 Stunden) im Muffelofen. Das entstandene Produkt war pulverdiffraktometrisch mit dem ASTM-Standard 34-1181 für LaNiO3 identisch. Weiter wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß statt 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 jetzt 20 g LaNiO3, und statt 165,2 g gamma-Al2O3 jetzt 155,2 g verwendet wurden. Beispiel 3b Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß statt 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 jetzt 100 g LaNiO3, und statt 165,2 g gamma-Al2O3 jetzt 75,2 g verwendet wurden. Beispiel 3c Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß kein Zirkon- n-propylat, und statt 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 jetzt 20 g LaNiO3, und statt 165,2 g gamma-Al2O3 jetzt 155,2 g verwendet wurden. Beispiel 3d Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß kein Zirkon-n- propylat, und statt 10 g Y0,15Zr0,85O1,93 jetzt 100 g LaNiO3, und statt 165,2 g gamma-Al2O3 jetzt 75,2 g verwendet wurden. Vergleichsbeispiel Es wurde wie in Beispiel 1a verfahren, nur daß kein Y0,15Zr0,85O1,93, und statt 24,8 g Böhmit jetzt 114 g, statt 165,2 g gamma-Al2O3 jetzt 86 g, und statt 54 g Zirkon-n-propylat jetzt 46 g verwendet wurden. Beispiel% No-Konvertierung 1a82 1b76 1c84 1d81 1e83 1f92 1g86 2a85 2b75 2c74 2d80 3a91 3b83 3c82 3d76 Vergleichsbeispiel71 La (NO 3 ) 3 · 6 H 2 O and Mn (NO 3 ) 2 · 4 H 2 O were mixed in a molar ratio of 1: 1, ground and annealed at 1000 ° C for 16 hours. The powder diffractogram made by the product was identical to ASTM standard 32-0484 for LaMnO 3.15 . The procedure was as in Example 1a, except that instead of 10 g of Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 now 60 g of LaMnO 3.15 and instead of 165.2 g of gamma-Al 2 O 3 now 115.2 g were used. Example 2b The procedure was as in Example 1a, except that instead of 10 g of Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 now 100.0 g of LaMnO 3.15 and instead of 165.2 g of gamma-Al 2 O 3 now 75.2 g were used. Example 2c The procedure was as in Example 1a, except that no zirconium n-propylate and now 10 g of LaMnO 3.15 were used instead of 10 g of Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 . Example 2d The procedure was as in Example 1a, except that no zirconium n-propylate, and instead of 165.2 g of gamma-Al 2 O 3 now 115.2 g and instead of 10 g of Y 0.15 Zr 0.85 O. 1.93 now 60 g LaMnO 3.15 were used. Examples 3 ad (preparation of catalysts containing LaNiO 3 ) Example 3a La (NO 3 ) 3 .6 H 2 O and Ni (NO 3 ) 2 .6 H 2 O were mixed in a molar ratio of 1: 1 together with 0.44 g of citric acid ( C 6 H 8 O 7 · H 2 O) per gram of La (NO 3 ) 3 · 6 H 2 O and 0.66 g of citric acid per gram of Ni (NO 3 ) 2 · G · H₂O dissolved in electrolyte-free water. The solution was concentrated on a rotary evaporator until a viscous mass was present. This was followed by calcination at 800 ° C (16 hours) in the muffle furnace. The resulting product was powder diffractometrically identical to the ASTM standard 34-1181 for LaNiO 3 . The procedure was as in Example 1a, except that now 20 g LaNiO 3 was used instead of 10 g Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 and 155.2 g instead of 165.2 g gamma-Al 2 O 3 . Example 3b The procedure was as in Example 1a, except that now 100 g of LaNiO 3 instead of 10 g of Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 and now 75.2 g instead of 165.2 g of gamma-Al 2 O 3 were used. Example 3c The procedure was as in Example 1a, except that no zirconium n-propylate, and instead of 10 g Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 now 20 g LaNiO 3 and instead of 165.2 g gamma-Al 2 O 3 155.2 g were now used. Example 3d The procedure was as in Example 1a, except that no zirconium n-propylate, and instead of 10 g Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 now 100 g LaNiO 3 and instead of 165.2 g gamma-Al 2 O 3 now 75.2 g were used. COMPARATIVE EXAMPLE The procedure was as in Example 1a, except that no Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 , and now 114 g instead of 24.8 g boehmite and now 86 g instead of 165.2 g gamma-Al 2 O 3 , and instead of 54 g of zirconium n-propylate, 46 g were now used. Example% No conversion 1a82 1b76 1c84 1d81 1e83 1f92 1g86 2a85 2b75 2c74 2d80 3a91 3b83 3c82 3d76 comparative example71

Claims (25)

1. Trägerkatalysator für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
1. supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei der Trägerkatalysator dadurch erhältlich ist, daß man den Träger mindestens einmal in eine Böhmit enthaltende wäßrige Suspension eintaucht, dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, den so behandelten Träger mit einer Eisen- und/oder einer Nickel- und/oder einer Cerverbindung imprägniert, dann trocknet und bei 400 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert, dann trocknert und bei 250 bis 800°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß der wash-coat zusätzlich 5 bis 50 Gew.-% mindestens einer ternären oxidischen Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle enthält, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisiert, und die dadurch in den wash-coat eingebracht wird, daß sie der Böhmit enthaltenden Suspension zugefügt wird.contains, and wherein the supported catalyst is obtainable by immersing the support at least once in an aqueous suspension containing boehmite, then drying and calcining at 500 to 1100 ° C, the support thus treated with an iron and / or a nickel and / or impregnated with a cerium compound, then dried and calcined at 400 to 1100 ° C, then impregnated the carrier thus treated with a platinum compound and a rhodium compound, then dried and calcined at 250 to 800 ° C, characterized in that the wash-coat additionally Contains 5 to 50 wt .-% of at least one ternary oxidic compound of an element of the 3rd subgroup of the periodic table or the group of rare earth metals, which crystallizes in the fluorite or perovskite lattice, and which is introduced into the wash-coat in that it the suspension containing boehmite is added. 2. Trägerkatalysator für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder kramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
2. Supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in the exhaust gases of internal combustion engines, consisting of a metallic or cryptic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei der Trägerkatalysator dadurch erhältlich ist, daß man den Träger mindestens einmal in eine Böhmit sowie Eisen- und/oder Nickel- und/oder Ceroxid enthaltende wäßrige Suspension eintaucht und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert und dann trocknet und bei 250 bis 800°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß der wash-coat zusätzlich 5 bis 50 Gew.-% mindestens einer ternären oxidischen Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle enthält, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisiert, und die dadurch in den wash-coat eingebracht wird, daß sie der Böhmit enthaltenden Suspension zugeführt wird.contains, and wherein the supported catalyst thereby is available that the carrier at least once in a boehmite and iron and / or nickel and / or Immersed cerium oxide-containing aqueous suspension and then drying and calcining at 500 to 1100 ° C, then the carrier treated in this way with a Platinum compound and a rhodium compound impregnated and then drying and calcining at 250 to 800 ° C, characterized in that the wash-coat additionally 5 to 50 wt .-% of at least one ternary oxidic Connection of an element of the 3rd subgroup of the Periodic table or the group of rare earth metals contains that in the fluorite or perovskite lattice crystallized, and thereby in the wash-coat is introduced that it contains the boehmite Suspension is fed. 3. Trägerkatalysator für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
3. supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei der Trägerkatalysator dadurch erhältlich ist, daß man den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, welche Böhmit und mit einer Platin- und einer Rhodium- sowie mit einer Eisen- und/oder einer Nickel- und/oder einer Cer-Verbindung imprägniertes und dann getrocknetes Aluminiumoxid der Übergangsreihe enthält und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß der wash-coat zusätzlich 5 bis 50 Gew.-% mindestens einer ternären oxidischen Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle enthält, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisiert, und die dadurch in den wash-coat eingebracht wird, daß sie der Böhmit enthaltenden Suspension zugefügt wird.contains, and wherein the supported catalyst thereby is available that the carrier at least once in immersed in an aqueous suspension, which boehmite and with a platinum and a rhodium as well as with a Iron and / or a nickel and / or a cerium compound impregnated and then dried aluminum oxide Contains transition series and then dries and at 500 to Calcined at 1100 ° C, characterized in that the wash-coat additionally 5 to 50 wt .-% of at least one ternary oxidic Connection of an element of the 3rd subgroup of the Periodic table or the group of rare earth metals contains that in the fluorite or perovskite lattice crystallized, and thereby in the wash-coat is introduced that it contains the boehmite Suspension is added. 4. Trägerkatalysator für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30-2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge von 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
4. supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30-2.2 g of platinum and rhodium in a weight ratio of Pt: Rh = 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei der Trägerkatalysator dadurch erhältlich ist, daß man den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, welche Böhmit und mit einer Eisen- und/oder einer Nickel- und/oder einer Cer-Verbindung imprägniertes und dann getrocknetes Aluminiumoxid der Übergangsreihe enthält und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert, dann trocknet und bei 250 bis 800°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß der wash-coat zusätzlich 5 bis 50 Gew.-% mindestens einer ternären oxidischen Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle enthält, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisiert, und die dadurch in den wash-coat eingebracht wird, daß sie der Böhmit enthaltenden Suspension zugefügt wird.contains, and wherein the supported catalyst thereby is available that the carrier at least once in immersed in an aqueous suspension, which boehmite and with an iron and / or a nickel and / or impregnated with a cerium compound and then dried Contains transition alumina and then dries and calcined at 500 to 1100 ° C, then the carrier treated in this way with a Platinum compound and a rhodium compound impregnated, then dried and at 250 to 800 ° C calcined, characterized in that the wash-coat additionally 5 to 50 wt .-% of at least one ternary oxidic Connection of an element of the 3rd subgroup of the Periodic table or the group of rare earth metals contains that in the fluorite or perovskite lattice crystallized, and thereby in the wash-coat is introduced that it contains the boehmite Suspension is added. 5. Trägerkatalysator für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
5. supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei der Trägerkatalysator dadurch erhältlich ist, daß man den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, die Böhmit und ein Platin-, ein Rhodium- sowie ein Eisen- und/oder ein Nickel- und/oder ein Cer-Salz in gelöster Form enthält, dann trocknet und bei 500 bis 1000°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß der wash-coat zusätzlich 5 bis 50 Gew.-% mindestens einer ternären oxidischen Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle enthält, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisiert, und die dadurch in den wash-coat eingebracht wird, daß sie der Böhmit enthaltenden Suspension zugefügt wird.contains, and wherein the supported catalyst thereby is available that the carrier at least once in immerses an aqueous suspension, the boehmite and a platinum, a rhodium and an iron and / or Contains nickel and / or a cerium salt in dissolved form, then drying and calcining at 500 to 1000 ° C, characterized in that the wash-coat additionally 5 to 50 wt .-% of at least one ternary oxidic Connection of an element of the 3rd subgroup of the Periodic table or the group of rare earth metals contains that in the fluorite or perovskite lattice crystallized, and thereby in the wash-coat is introduced that it contains the boehmite Suspension is added. 6. Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die gleichzeitige Oxidation von Kohlemonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
6. A process for producing a supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei man den Träger mindestens einmal in eine Böhmit enthaltende wäßrige Suspension eintaucht, dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, den so behandelten Träger mit einer Eisen- und/oder einer Nickel- und/oder einer Cerverbindung imprägniert dann trocknet und bei 400 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert dann trocknet und bei 250 bis 800°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß man der Böhmit enthaltenden Suspension zusätzlich mindestens eine ternäre oxidische Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle zufügt, die im Fluorit- oder Perowskit- Gitter kristallisiert, so daß der wash-coat des fertigen Trägerkatalysators einen Anteil von 5 bis 50 Gew.-% dieser Verbindung enthält. contains, and wherein the carrier at least once in immersing an aqueous suspension containing boehmite, then drying and calcining at 500 to 1100 ° C, the carrier treated in this way with an iron and / or impregnated with a nickel and / or a cerium compound then drying and calcining at 400 to 1100 ° C, then the carrier treated in this way with a Platinum compound and a rhodium compound impregnated then drying and calcining at 250 to 800 ° C, characterized in that the boehmite containing suspension additionally at least one ternary oxidic compound of an element of the 3. Subgroup of the periodic table or the group of Adds rare earth metals that are found in fluorite or perovskite Grid crystallized so that the wash-coat of the finished one Supported catalyst a proportion of 5 to 50 wt .-% contains this connection. 7. Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
7. A method for producing a supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei man den Träger mindestens einmal in eine Böhmit sowie Eisen- und/oder Nickel- und/oder Ceroxid enthaltende wäßrige Suspension eintaucht und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert und dann trocknet und bei 250 bis 800°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß man der Böhmit enthaltenden Suspension zusätzlich mindestens eine ternäre oxidische Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle zufügt, die im Fluorit- oder Perowskit- Gitter kristallisiert, so daß der wash-coat des fertigen Trägerkatalysators einen Anteil von 5 bis 50 Gew.-% dieser Verbindung enthält.contains, and wherein the carrier at least once in a boehmite and iron and / or nickel and / or Immersed cerium oxide-containing aqueous suspension and then drying and calcining at 500 to 1100 ° C, then the carrier treated in this way with a Platinum compound and a rhodium compound impregnated and then drying and calcining at 250 to 800 ° C, characterized in that the boehmite containing suspension additionally at least one ternary oxidic compound of an element of the 3. Subgroup of the periodic table or the group of Adds rare earth metals that are found in fluorite or perovskite Grid crystallized so that the wash-coat of the finished one Supported catalyst a proportion of 5 to 50 wt .-% contains this connection. 8. Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
8. A process for producing a supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei man den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, welche Böhmit und mit einer Platin- und einer Rhodium- sowie mit einer Eisen- und/oder einer Nickel- und/oder einer Cer- Verbindung imprägniertes und dann getrocknetes Aluminiumoxid der Übergangsreihe enthält und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß man der Böhmit enthaltenden Suspension zusätzlich mindestens eine ternäre oxidische Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle zufügt, die im Fluorit- oder Perowskit- Gitter kristallisiert, so daß der wash-coat des fertigen Trägerkatalysators einen Anteil von 5 bis 50 Gew.-% dieser Verbindung enthält.contains, and wherein the carrier at least once in immersed in an aqueous suspension, which boehmite and with a platinum and a rhodium as well as with a Iron and / or a nickel and / or a cerium Compound impregnated and then dried Contains transition alumina and then dries and calcined at 500 to 1100 ° C, characterized in that the boehmite containing suspension additionally at least one ternary oxidic compound of an element of the 3. Subgroup of the periodic table or the group of Adds rare earth metals that are found in fluorite or perovskite Grid crystallized so that the wash-coat of the finished one Supported catalyst a proportion of 5 to 50 wt .-% contains this connection. 9. Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
9. A method for producing a supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei man den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, welche Böhmit und mit einer Eisen- und/oder einer Nickel- und/oder einer Cer-Verbindung imprägniertes und dann getrocknetes Aluminiumoxid der Übergangsreihe enthält und dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, anschließend den so behandelten Träger mit einer Platinverbindung und einer Rhodiumverbindung imprägniert, dann trocknet und bei 250 bis 800°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß man der Böhmit enthaltenden Suspension zusätzlich mindestens eine ternäre oxidische Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle zufügt, die im Fluorit- oder Perowskit-Gitter kristallisiert, so daß der wash-coat des fertigen Trägerkatalysators einen Anteil von 5 bis 50 Gew.-% dieser Verbindung enthält.contains, and wherein the carrier at least once in immersed in an aqueous suspension, which boehmite and with an iron and / or a nickel and / or impregnated with a cerium compound and then dried Contains transition alumina and then dries and calcined at 500 to 1100 ° C, then the carrier treated in this way with a platinum compound and impregnated with a rhodium compound, then dries and calcined at 250 to 800 ° C, characterized in that that the suspension containing boehmite additionally at least one ternary oxidic compound an element of the 3rd subgroup of the periodic table or adds to the group of rare earth metals, which in the Fluorite or perovskite lattice crystallized so that the wash coat of the finished supported catalyst Contains from 5 to 50 wt .-% of this compound. 10. Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die gleichzeitige Oxidation von Kohlenmonoxid und Kohlenwasserstoffen und die Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen, bestehend aus einem metallischen oder keramischen Träger und einem wash-coat, der
  • a) pro Liter Trägerkatalysator 0,30 bis 2,2 g Platin und Rhodium im Gewichtsverhältnis Pt : Rh = 20 : 1 bis 1 : 1
  • b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Trägerkatalysator, Eisen und/oder Nickel und/oder Cer
  • c) eine Restmenge bis 100 Gew.-% an Aluminiumoxid der Übergangsreihe
10. A method for producing a supported catalyst for the simultaneous oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons and the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases from internal combustion engines, consisting of a metallic or ceramic support and a wash-coat, the
  • a) 0.30 to 2.2 g of platinum and rhodium in a Pt: Rh weight ratio of 20: 1 to 1: 1 per liter of supported catalyst
  • b) 0.2 to 20 wt .-%, based on the supported catalyst, iron and / or nickel and / or cerium
  • c) a residual amount of up to 100 wt .-% of aluminum oxide of the transition series
enthält, und wobei man den Träger mindestens einmal in eine wäßrige Suspension eintaucht, die Böhmit und Platin-, ein Rhodium- sowie ein Eisen- und/oder Nickel- und/oder ein Cer-Salz in gelöster Form enthält, dann trocknet und bei 500 bis 1100°C calciniert, dadurch gekennzeichnet, daß man der Böhmit enthaltenden Suspension zusätzlich mindestens eine ternäre oxidische Verbindung eines Elements der 3. Nebengruppe des Periodensystems oder der Gruppe der Seltenerdmetalle zufügt, die im Fluorit- oder Perowskit- Gitter kristallisiert, so daß der wash-coat des fertigen Trägerkatalysators einen Anteil von 5 bis 50 Gew.-% dieser Verbindung enthält.contains, and wherein the carrier at least once in immerses an aqueous suspension, the boehmite and Platinum, a rhodium and an iron and / or nickel and / or contains a cerium salt in dissolved form, then drying and calcining at 500 to 1100 ° C, characterized in that the boehmite containing suspension additionally at least one ternary oxidic compound of an element of the 3. Subgroup of the periodic table or the group of Adds rare earth metals that are found in fluorite or perovskite Grid crystallized so that the wash-coat of the finished one Supported catalyst a proportion of 5 to 50 wt .-% contains this connection. 11. Trägerkatalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als ternäre oxidische Verbindung Y0,15Zr0,85O1,93, LaMnO3,15 oder LaNiO3 einsetzt.11. A supported catalyst according to one of claims 1 to 5, characterized in that Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 , LaMnO 3.15 or LaNiO 3 is used as the ternary oxidic compound. 12. Trägerkatalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als ternäre oxidische Verbindung LaMnO3,15 oder LaNiO3 einsetzt.12. Supported catalyst according to one of claims 1 to 5, characterized in that LaMnO 3.15 or LaNiO 3 is used as the ternary oxidic compound. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als ternäre oxidische Verbindung Y0,15Zr0,85O1,93, LaMnO3,15 oder LaNiO3 einsetzt.13. The method according to any one of claims 6 to 10, characterized in that one uses as ternary oxidic compound Y 0.15 Zr 0.85 O 1.93 , LaMnO 3.15 or LaNiO 3 . 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als ternäre oxidische Verbindung LaMnO3,15 oder LaNiO3 einsetzt.14. The method according to any one of claims 6 to 10, characterized in that LaMnO 3.15 or LaNiO 3 is used as the ternary oxidic compound. 15. Verwendung eines Trägerkatalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 5, 11 und 12 zur Reinigung der Abgase von Verbrennungskraftmaschinen.15. Use of a supported catalyst according to one of the Claims 1 to 5, 11 and 12 for cleaning the exhaust gases of internal combustion engines.
DE19863644377 1986-12-24 1986-12-24 Exhaust gas catalyst, its preparation and use for the purification of exhaust gases of internal combustion engines Withdrawn DE3644377A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863644377 DE3644377A1 (en) 1986-12-24 1986-12-24 Exhaust gas catalyst, its preparation and use for the purification of exhaust gases of internal combustion engines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863644377 DE3644377A1 (en) 1986-12-24 1986-12-24 Exhaust gas catalyst, its preparation and use for the purification of exhaust gases of internal combustion engines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3644377A1 true DE3644377A1 (en) 1988-07-07

Family

ID=6317149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19863644377 Withdrawn DE3644377A1 (en) 1986-12-24 1986-12-24 Exhaust gas catalyst, its preparation and use for the purification of exhaust gases of internal combustion engines

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3644377A1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0496526A1 (en) * 1991-01-22 1992-07-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification system for an internal combustion engine
US5516740A (en) * 1991-11-15 1996-05-14 Exxon Research And Engineering Company Catalyst comprising thin shell of catalytically active material bonded onto an inert core
DE10114328A1 (en) * 2001-03-23 2002-10-02 Emitec Emissionstechnologie Process for applying washcoat to a honeycomb body
WO2004105937A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-09 Consiglio Nazionale Delle Ricerche Multilayer catalyst, process for the preparation and use thereof in the partial oxidation of hydrocarbons in gaseous phase
CN100406542C (en) * 2004-11-23 2008-07-30 北京化工大学 Metal carrier catalyst for methane catalyzed burning and production thereof
CN115090305A (en) * 2022-08-09 2022-09-23 四川大学 Metal-nonmetal co-modified low-temperature SCR denitration catalyst and preparation method thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0496526A1 (en) * 1991-01-22 1992-07-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification system for an internal combustion engine
US5516740A (en) * 1991-11-15 1996-05-14 Exxon Research And Engineering Company Catalyst comprising thin shell of catalytically active material bonded onto an inert core
DE10114328A1 (en) * 2001-03-23 2002-10-02 Emitec Emissionstechnologie Process for applying washcoat to a honeycomb body
WO2004105937A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-09 Consiglio Nazionale Delle Ricerche Multilayer catalyst, process for the preparation and use thereof in the partial oxidation of hydrocarbons in gaseous phase
US8158550B2 (en) 2003-05-28 2012-04-17 Consiglio Nazionale Delle Ricerche Multilayer catalyst, process for the preparation and use thereof in the partial oxidation of hydrocarbons in gaseous phase
CN100406542C (en) * 2004-11-23 2008-07-30 北京化工大学 Metal carrier catalyst for methane catalyzed burning and production thereof
CN115090305A (en) * 2022-08-09 2022-09-23 四川大学 Metal-nonmetal co-modified low-temperature SCR denitration catalyst and preparation method thereof
CN115090305B (en) * 2022-08-09 2023-11-14 四川大学 Metal-nonmetal co-modified low-temperature SCR denitration catalyst and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69012059T2 (en) EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST WITH EXCELLENT THERMAL RESISTANCE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF.
DE69904674T2 (en) Mixed oxide based on cerium and zirconium, process for its production and catalyst material for exhaust gas purification
DE19707275B4 (en) Exhaust gas purifying catalyst
DE2841158C2 (en)
DE3737419C2 (en)
EP0870543B1 (en) Oxygen storage material having high temperature stability based on cerium oxide and process for preparing such a material
DE69204830T2 (en) Exhaust gas purification catalyst and process.
DE3850827T2 (en) Process for producing a catalyst with excellent heat resistance for use in the cleaning of exhaust gases from internal combustion engines.
DE3751403T2 (en) Exhaust gas purification catalyst and process for its manufacture.
DE3882952T4 (en) Catalyst support containing lanthanides.
DE2907106C2 (en) Catalytic converter and its use for cleaning exhaust gases from internal combustion engines
DE69529946T2 (en) Process for producing an exhaust gas purification catalyst
DE69105921T2 (en) Catalyst composition and catalyst for the purification of exhaust gases and process for its production.
DE69533208T2 (en) Heat-resistant catalyst and its production
DE10042818B4 (en) Catalytic converter for purifying exhaust gases
EP0358125B1 (en) Exhaust gas catalyst having a reduced tendency of accumulating sulphur dioxide and hydrogen sulphide emissions
DE2905292A1 (en) CATALYST COMPOSITION
DE3856024T2 (en) Process for the treatment of exhaust gases with a catalyst containing copper and cerium oxide
EP2654928B1 (en) Method for transforming nitrogen-containing compounds
DE4436890A1 (en) Process for the simultaneous reduction of the hydrocarbons, carbon monoxide and nitrogen oxides contained in the exhaust gas of an internal combustion engine
EP1031377A2 (en) Catalytic material and method for its preparation
DE2649829A1 (en) CATALYST FOR PURIFYING GASES
EP1124623B1 (en) Method for catalytic decomposition of n2o
DE3539127C1 (en) Process for the production of a carrier catalyst
DE68918345T2 (en) Catalyst usable for the selective reduction of nitrogen oxides.

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal