DE3643323A1

DE3643323A1 - Process for the preparation of peroxyaldehydes and/or peroxycarboxylic acids

Info

Publication number: DE3643323A1
Application number: DE19863643323
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr Gaebelein
Original assignee: OZONID PRAEPARATE DR KLAUS GAE
Current assignee: OZONID PRAEPARATE DR KLAUS GAE
Priority date: 1986-12-18
Filing date: 1986-12-18
Publication date: 1988-06-23
Also published as: DE3643323C2

Abstract

Starting from alcohols, aldehydes or ketones, peroxyaldehydes and/or peroxycarboxylic acids are prepared by treatment with ozone gas or ozone-containing gases. The reaction products can advantageously be employed for medical and cosmetic purposes.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Peroxy-aldehyden und/oder Peroxy-carbonsäuren durch Oxidation von gesättigten Alkoholen, Aldehyden oder Ketonen.The present invention relates to a method for manufacturing of peroxy aldehydes and / or peroxy carboxylic acids by oxidation of saturated alcohols, aldehydes or ketones.

Es ist bereits bekannt, ungesättigte organische Verbindungen mit Ozon zu behandeln, und zwar z. B. in Chloroform. Dabei werden Ozonide erhalten, wie sie aus den Arbeiten von Staudinger bekannt sind. Es werden dabei Fünfringe in der Kohlenstoffkette erhalten.It is already known to use unsaturated organic compounds Treat ozone, e.g. B. in chloroform. In doing so Obtain ozonides as known from the work of Staudinger are. Five rings are obtained in the carbon chain.

Gäbelein fand 1955, daß die Reaktion in einem alkoholischen Lösungsmittel anders verläuft und zur Bildung von Acetalperoxiden führt, die gegen Wasser wesentlich stabiler sind und so erst die Herstellung von Handelspräparaten zulassen (DE 10 75 801, 16 68 144 und CH 3 71 222).Gäbelein found in 1955 that the reaction occurred in an alcoholic Solvent runs differently and to the formation of acetal peroxides leads that are much more stable against water and only then Allow production of commercial products (DE 10 75 801, 16 68 144 and CH 3 71 222).

Weiterhin ist es bekannt, aus ungesättigten organischen Verbindungen mit Ozon Peroxide herzustellen (Houben-Weyl, 4. Auflage, Seite 8).Furthermore, it is known from unsaturated organic compounds to produce peroxides with ozone (Houben-Weyl, 4th edition, Page 8).

Es ist auch bereits bekannt, gesättigte organische Verbindungen mit Ozon umzusetzen. Dabei können die unterschiedlichsten Oxidationsprodukte erhalten werden. Diese sind in Houben-Weyl, 4. Auflage, Seite 7, zusammengestellt.It is also known to be saturated organic compounds to implement with ozone. The most varied Oxidation products can be obtained. These are in Houben-Weyl, 4th edition, page 7, compiled.

Noch nicht bekannt ist es, aus gesättigten organischen Verbindungen Peroxy-aldehyde und/oder Peroxy-Carbonsäuren herzustellen.It is not yet known from saturated organic compounds To produce peroxy aldehydes and / or peroxy carboxylic acids.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein entsprechendes Verfahren zu schaffen.The present invention is based on the object to create appropriate procedures.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß entweder flüssige Alkohole, Aldehyde oder Ketone mit Ozongas oder ozonhaltigen Gasen mit oder ohne Lösungsmittel umgesetzt werden oder daß feste Alkohole, Aldehyde oder Ketone zunächst in einem Lösungsmittel gelöst und dann mit Ozongas oder ozonhaltigen Gasen umgesetzt werden.This object is achieved in that either liquid alcohols, aldehydes or ketones with ozone gas or containing ozone Gases are reacted with or without solvent or that solid alcohols, aldehydes or ketones first in a solvent dissolved and then with ozone gas or gases containing ozone be implemented.

Die im wesentlichen "trockene" Arbeitsweise wird nicht dadurch wesentlich beeinträchtigt, daß relativ geringe Mengen (bis zu 10%) von organischen Lösungsmitteln bei der Reaktion gegenwärtig sind. Die völlig "trockene" Arbeitsweise ist jedoch vorzuziehen.The essentially "dry" way of working is not thereby significantly impaired that relatively small amounts (up to 10%) of organic solvents present in the reaction are. However, the completely "dry" way of working is preferable.

Die "trockene" Ozonisierung ist an sich bereits bekannt aus Houben-Weyl, Band 6/1a, Teil 1, jedoch nur im Zusammenhang mit der Ozonisierung von Kohlenwasserstoffen mit einer Methin-Gruppe, wobei Alkohole erhalten werden und nicht Peroxy-Aldehyde und/oder Peroxy-Carbonsäuren.The "dry" ozonization is already known from itself Houben-Weyl, Volume 6 / 1a, Part 1, but only in connection with the ozonization of hydrocarbons with a methine group, whereby alcohols are obtained and not peroxy aldehydes and / or Peroxy carboxylic acids.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann nur auf flüssige Ausgangsstoffe angewandt werden. Sollen Ausgangsstoffe mit fester Konsistenz, z. B. Polyglykole, ebenfalls zu Peroxy-Verbindungen verarbeitet werden, so ist deren vorherige Lösung erforderlich. Diese kann sowohl in inerten Lösungsmitteln wie auch in Alkoholen vorgenommen werden, wobei vorzugsweise solche eingesetzt werden, deren Ozon-Aufnahme langsamer stattfindet. Nach Entfernung der Lösungsmittel verbleiben Peroxy-aldehyde und/oder Peroxy-carbonsäuren fester Konsistenz.The process according to the invention can only apply to liquid starting materials be applied. Are starting materials with solid Consistency, e.g. B. polyglycols, also to peroxy compounds processed, so their previous solution is required. This can be done both in inert solvents and in alcohols be carried out, preferably using those whose ozone absorption takes place more slowly. After removing the Peroxyaldehydes and / or peroxycarboxylic acids remain solvents firm consistency.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann im einfachsten Fall z. B. in einer Gaswaschflasche durchgeführt werden, in der das mit Ozon umzusetzende Ausgangsmaterial eingefüllt und dann mit Ozon bzw. mit einem ozonhaltigen Gas durchperlt wird.The method according to the invention can in the simplest case, for. B. in be carried out in a gas wash bottle containing ozone starting material to be converted and then filled with ozone or is bubbled with an ozone-containing gas.

Vorzugsweise wird jedoch die Umsetzung des Ozons im Gegenstromverfahren kontinuierlich ausgeführt, wobei die Aufgabe der Alkohole bzw. Aldehyde bzw. Ketone in einer spiralig aufgewickelten Röhre erfolgt und das Ozon oder ozonhaltige Gas im Gegenstromverfahren darüberstreicht.However, the conversion of the ozone in the countercurrent process is preferred continuously executed, the task of Alcohols or aldehydes or ketones in a spiral wound Tube takes place and the ozone or ozone-containing gas in a countercurrent process sweeps over it.

Die Umsetzung des Ozons mit den gesättigten Alkoholen, Aldehyden oder Ketonen kann durch mechanische Rührung beschleunigt werden.The implementation of ozone with the saturated alcohols, aldehydes or ketones can be accelerated by mechanical stirring.

Die Umsetzung kann mit reinem Ozongas durchgeführt werden, jedoch auch mit ozonhaltigen Gasen, z. B. einer Mischung aus Ozon und Sauerstoff oder Ozon und Luft oder Ozon und Edelgas oder Ozon und Stickstoff oder Ozon und Kohlendioxid.The reaction can be carried out with pure ozone gas, however also with ozone-containing gases, e.g. B. a mixture of ozone and Oxygen or ozone and air or ozone and rare gas or ozone and Nitrogen or ozone and carbon dioxide.

Vorzugsweise werden als Alkohole gesättigte aliphatische oder alicyclische, primäre, sekundäre oder tertiäre, ein- oder mehrwertige Alkohole oder aromtisch substituierte aliphatische Alkohole verwendet.Saturated aliphatic or alicyclic, primary, secondary or tertiary, one or polyhydric alcohols or aromatic substituted aliphatic Alcohols used.

Besonders vorteilhaft können Ethylen- und/oder Propylen- und/oder Butylen-Glykole oder deren Polymerisationsprodukte verwendet werden. Ethylene and / or propylene and / or Butylene glycols or their polymerization products are used.

Die Reaktion verläuft rasch genug, um in einigen Tagen zu hinreichenden Reaktionsprodukten zu kommen. So zeigt sich, daß eine Flüssigkeitsoberfläche eines Alkohols von ca. 20 cm² bei Raumtemperatur mit 5% ozonhaltigen Gasen einen Ozonverbrauch von 2 bis 5 ml innerhalb einer Minute aufweist. Dieser langsame Reaktionsablauf läßt sich aber steigern, wenn intensive Rührung stattfindet oder das Reaktionsgut als Flüssigkeit langsam in eine schräg gestellte Röhre eintropft und im Gegenstrom-Prinzip das ozonhaltige Gas langsam darüberstreicht. Die schräg gestellte Röhre kann dann auch spiralig gewunden sein und z. B. eine Länge von 20 m und mehr aufweisen.The reaction is rapid enough to increase in a few days sufficient reaction products to come. This shows that a liquid surface of an alcohol of approx. 20 cm² Room temperature with 5% gases containing ozone an ozone consumption of 2 to 5 ml within one minute. This slow one However, the course of the reaction can be increased if there is intensive stirring takes place or the reaction material slowly into a liquid slanted tube drips in and in countercurrent principle that slowly sweeps ozone-containing gas over it. The slanted one Tube can then be spirally wound and z. B. a length of 20 m and more.

Die Reaktionsgeschwindigkeit ist aber auch von der chemischen Natur des Alkohols abhängig. Überraschenderweise werden Glycerin, sein Diacetat und Innosit praktisch kaum angegriffen. Dagegen lassen sich aus Benzylalkohol, Cyclohexanol, Ethanol und den Polyglykolen bzw. deren Homologen die entsprechenden Peroxide der Aldehyd-Gruppen oder Carbonsäure-Gruppen darstellen.The reaction rate is also chemical Depending on the nature of alcohol. Surprisingly, glycerin, its diacetate and innositol hardly affected. On the other hand can be made from benzyl alcohol, cyclohexanol, ethanol and Polyglycols or their homologues the corresponding peroxides Represent aldehyde groups or carboxylic acid groups.

Der Reaktionsmechanismus kann bisher nur für einige Beispiele als geklärt angesehen werden. So reagiert z. B. Benzylalkohol mit Ozon unter Bildung von Perbenzaldehyd und dann gleichzeitig auch unter Bildung von Perbenzoesäure, die nach einigem Umkristallisieren als reine Benzoesäure erfaßt werden kann.The reaction mechanism can only be used for a few examples be considered clarified. So responds z. B. Benzyl alcohol with ozone with the formation of perbenzaldehyde and then simultaneously under Formation of perbenzoic acid, which after some recrystallization can be recorded as pure benzoic acid.

Auch Cyclohexanol reagiert gut, und zwar unter Ringöffnung, wobei zunächst ein Aldehyd gebildet wird. Dieser neigt dann, wie auch andere Aldehyde, zur Polymerisierung dreier Moleküle, so daß ein Azelainhalbaldehyd in polymerisierter Form mit einem Schmelzpunkt von F = 151°C kristallisiert erhalten werden kann. Die Ausbildung der Ketogruppen durch das Ozon kann während der Reaktion durch IR-Spektren verfolgt werden.Cyclohexanol also reacts well, with ring opening, whereby first an aldehyde is formed. This then tends, as well other aldehydes, for the polymerization of three molecules, so that one Azelaine half aldehyde in polymerized form with a melting point can be obtained crystallized from F = 151 ° C. Training the keto groups through the ozone can pass through during the reaction IR spectra are tracked.

Die einfachste Reaktion dieser Erfindung liefert wohl die Oxidation von Ethanol und Isopropanol, die zu einer starken Säure mit einem pH von 3 und durch Titration mit 1 n Kalilauge zur Bildung eines kristallinen Salzes führt, das durch Einengen im Vakuum als hygroskopische Masse verbleibt. Im Laufe von 24 Stunden bilden sich aus 200 ml Ethanol (96%) etwa 7 g Kristall- Brei. Diese Substanz scheidet aus Kaliumjodidlösung viel Jod aus und zeigt mit fuchsinschwefliger Säure eine starke Rot-Färbung. Die Struktur ist noch nicht geklärt.The simplest reaction of this invention provides the Oxidation of ethanol and isopropanol resulting in a strong acid with a pH of 3 and by titration with 1N potassium hydroxide solution Formation of a crystalline salt, which is caused by concentration in the Vacuum remains as a hygroscopic mass. Over the course of 24 Hours form about 7 g of crystal from 200 ml of ethanol (96%) Porridge. This substance excretes a lot of iodine from potassium iodide solution and shows a strong red color with fuchsin sulphurous acid. The structure has not yet been clarified.

Von besonderem Interesse ist die Oxidation von Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenglykolen, da diese größermolekularen Verbindungen eine besonders hohe Beständigkeit aufweisen. Sowohl Peroxy-aldehyde wie auch Peroxy-Carbonsäuren lassen sich so leicht darstellen und nach Reduktion der Peroxy-Gruppen auch die entsprechenden Aldehyde und Carbonsäuren. Auch hier bietet sich durch Aufnahme der IR-Spektren ein Weg, um das Fortschreiten der Reaktion zu kontrollieren.Of particular interest is the oxidation of polyethylene, Polypropylene and polybutylene glycols, since these are larger molecules Connections have a particularly high resistance. Either Peroxy aldehydes and peroxy carboxylic acids can be so easy to represent and after reduction of the peroxy groups also corresponding aldehydes and carboxylic acids. Here too one way to track the progression of the IR spectra Control response.

Die erhaltenen Produkte unterscheiden sich physikalisch nur gering von den Ausgangsmaterialien, z. B. durch das spezifische Gewicht.The products obtained only differ physically low in starting materials, e.g. B. by the specific Weight.

Weitere Aufgabenstellungen, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den folgenden, die Erfindung nicht beschränkenden Ausführungsbeispielen:Further objects, features and advantages of the invention result from the following, which do not limit the invention Examples:

example 1

200 ml Benzylalkohol werden in eine 500-ml-Gaswaschflasche eingefüllt und durch einen Gasstrom von 5% Ozon in Sauerstoff mit einer Geschwindigkeit von 200 ml Gasgemisch pro Minute behandelt. Nach 24 Stunden wird die Ozonisierung beendet und nach einstündiger Lagerzeit an der Luft zur analytischen Untersuchung gegeben. Untersucht wurde jeweils 1 ml des Reaktionsproduktes. Ergebnis siehe Tabelle. Nach mehrtägiger Reaktionszeit wird Peroxybenzaldehyd und eine Perbenzoesäure erhalten, die nach Reduktion der Per-Gruppe Benzoesäure mit dem erwarteten Schmelzpunkt von F = 122°C ergab.200 ml of benzyl alcohol are placed in a 500 ml gas wash bottle filled and through a gas stream of 5% ozone in oxygen at a rate of 200 ml of gas mixture per minute treated. After 24 hours the ozonization is stopped and after one hour storage time in the air for analytical examination given. 1 ml of the reaction product was examined in each case. See table for result. After several days of reaction Peroxybenzaldehyde and a perbenzoic acid obtained after Reduction of the per group benzoic acid with the expected melting point of F = 122 ° C.

Die entsprechenden IR-Absorptionskurven vom Ausgangsmaterial und Endprodukt werden beigefügt. Es konnten so die gleichzeitig gegenwärtigen Peroxyaldehyd- und Percarbonsäure-Gruppen erkannt werden.The corresponding IR absorption curves from the starting material and Final product will be added. So they could do it at the same time current peroxyaldehyde and percarboxylic acid groups recognized will.

Example 2

100 ml Cyclohexanon werden 60 Stunden der in Beispiel 1 beschriebenen Ozonbehandlung unterworfen. Nach dem Abkühlen auf -10°C scheiden sich bereits ca. 4-5 g Kristalle ab. Sie werden mit wenig Tetrahydrofuran auf dem Filter gewaschen und so auch umkristallisiert. Der anfängliche Schmelzpunkt von F = 131°C kann durch scharfes Trocknen auf 151°C erhöht werden. Das Reaktionsprodukt zeigt die typische Aldehydreaktion mit fuchsinschwefliger Säure und vor der scharfen Trocknung eine kräftige Oxidation auf Kaliumjodidlösung.100 ml of cyclohexanone are 60 hours as described in Example 1 Subjected to ozone treatment. After cooling to -10 ° C approx. 4-5 g of crystals separate out. They will with little tetrahydrofuran washed on the filter and so too recrystallized. The initial melting point of F = 131 ° C can can be increased to 151 ° C by sharp drying. The reaction product shows the typical aldehyde reaction with fuchsin sulphurous Acid and strong oxidation before sharp drying Potassium iodide solution.

Example 3

150 ml Cyclohexanol werden im Laufe von 20 Stunden der Ozonbehandlung ausgesetzt. Die aufgenommene Menge an Peroxidgruppen und die Ausbildung von Säuregruppen sind der Tabelle zu entnehmen. 150 ml of cyclohexanol are used in the course of 20 hours of ozone treatment exposed. The amount of peroxide groups and the formation of acid groups can be found in the table.

100 ml Ethanol (96%) werden 24 Stunden der Ozonbehandlung bei Raumtemperatur unterworfen, wobei etwa 25% des Ethanols mit den abziehenden Gasen abdampfen. Das pH zeigt einen Wert von pH = 3,3. In den verbliebenen 75 ml Reaktionslösung mußten 74 ml 1 n Kalilauge bis zum Neutralpunkt zugesetzt werden. Im Vakuum kann der überschüssige Alkohol entfernt werden, so daß es zur Bildung einer kristallinen hygroskopischen Masse kommt. Ausbeute 7 g. Diese Substanz ist leicht löslich in Wasser, zeigt starke Aldehydreaktion mit fuchsinschwefliger Säure und sehr starke Jodausscheidung aus einer Kaliumjodidlösung (siehe Tabelle).100 ml of ethanol (96%) are used for 24 hours of ozone treatment Subject to room temperature, with about 25% of the ethanol with the Evaporate the exhaust gases. The pH shows a value of pH = 3.3. In the remaining 75 ml of reaction solution, 74 ml of 1N Potassium hydroxide solution can be added to the neutral point. Can in vacuum The excess alcohol can be removed so that it can form a crystalline hygroscopic mass comes. Yield 7 g. This substance is easily soluble in water, shows strong Aldehyde reaction with fuchsin sulphurous acid and very strong Iodine excretion from a potassium iodide solution (see table).

Example 5

100 ml Polyethylenglykol-300 (entspricht einem Gewicht von 285 bis 315 g pro Mol), enthaltend ca. 7 bis 8 Ethylengruppen, werden langsam in eine schräg nach unten gerichtete Röhre von 20 m Länge, die auch spiralig gewunden sein kann, eintropfen gelassen. Das 5%ige Ozon-Sauerstoffgasgemisch wird jetzt im Gegenstrom- Prinzip durchgeleitet. Die Reaktionszeit wird so eingestellt, daß das Polyglykol in etwa 20 Stunden aus der Röhre wieder ausfließt. Die äußerlich wenig veränderte dickliche Flüssigkeit zeigt im IR- Spektrum deutlich die Ausbildung der Ketogruppe und im analytischen Test die Ausbildung von Peroxiden der Aldehyd- bzw. Carbonsäure-Gruppen. Siehe Tabelle. Die gleiche Reaktion kann auch mit Polypropylenglykol oder Butylenglykol durchgeführt werden.100 ml polyethylene glycol-300 (corresponds to a weight of 285 up to 315 g per mole), containing about 7 to 8 ethylene groups slowly into an obliquely downward tube of 20 m Length, which can also be spirally wound, dripped in. The 5% ozone-oxygen gas mixture is now countercurrently Principle passed through. The response time is set so that the polyglycol flows out of the tube in about 20 hours. The visually little changed thick liquid shows in the IR Spectrum clearly shows the training of the keto group and in analytical Test the formation of peroxides of aldehyde or Carboxylic acid groups. See table. The same reaction can also carried out with polypropylene glycol or butylene glycol will.

Example 6

In 100 ml Isopropanol werden 10 g Polyglykol-4000 (feste Substanz) in der Wärme gelöst und noch 5 ml Methylenchlorid zur Verhinderung einer zu frühen Auskristallisation zugesetzt. Nach einer 24stündigen Ozongas-Behandlung wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und die festgewordene Masse als Zusatz zu Hautpuder als Desinfektions- oder Konservierungsmittel eingesetzt.In 100 ml of isopropanol, 10 g of polyglycol 4000 (solid substance) dissolved in the heat and 5 ml of methylene chloride Prevention of early crystallization added. To a 24-hour ozone gas treatment, the solvent in the Vacuum removed and the solidified mass as an additive Skin powder used as a disinfectant or preservative.

Example 7 Making a skin cream

Zu einer auf 70°C erwärmten Wassermenge von 6,8 Liter werden nach Zugabe von 15 g Fettalkoholsulfonat (Emulgator Lanette N von Henkel) 1300 g Wachse (Fettalkohole) und 1300 g fette Öle (Neutralöl der Firma Dynamit AG) eingerührt, außerdem 120 g geschmolzene Stearinsäure. Nach dem Abkühlen auf 50°C werden 5% Polyglykol- 300, das zu 10% mit Ozongas umgesetzt wurde, eingerührt. Nach dem Erkalten und Ausrühren verbleibt eine Hautcreme, die noch nach Monaten einen Gehalt an aktiviertem Sauerstoff nachweisen läßt und weder bakterielle Zersetzung noch Schimmelansatz zeigt.To a volume of water heated to 70 ° C of 6.8 liters after Add 15 g of fatty alcohol sulfonate (emulsifier Lanette N from Henkel) 1300 g waxes (fatty alcohols) and 1300 g fatty oils (neutral oil from Dynamit AG), also 120 g melted Stearic acid. After cooling to 50 ° C, 5% polyglycol 300, which was converted to 10% with ozone gas. After cooling and stirring, a skin cream remains Detect activated oxygen levels even after months leaves and neither bacterial decomposition nor mold shows.

Tabelle der Untersuchungsergebnisse an 1 ml der Reaktionslösung Table of test results on 1 ml of the reaction solution

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Peroxide unterscheiden sich von den Produkten, die bei der Ozonisation ungesättigter Verbindungen erhalten werden können. Sie sind keine Acetalperoxide. Trotzdem entfalten sie eine sehr gute antibakterielle Wirksamkeit, die sie, z. B. an einem Polyglykol fixiert, zu vielen Zwecken im Alltag einsetzen lassen. Nach der Reduktion der Peroxidgruppen können die Polyglykole zu Aldehyden und Carbonsäuren verarbeitet werden.The peroxides which can be prepared by the process according to the invention differ from the products used in ozonization unsaturated compounds can be obtained. You are not Acetal peroxides. Nevertheless, they develop a very good antibacterial Effectiveness they, e.g. B. fixed to a polyglycol, can be used for many purposes in everyday life. After the reduction of the peroxide groups, the polyglycols can form aldehydes and Carboxylic acids are processed.

So können diese Peroxide zur Konservierung von Hautpflegemitteln aller Art eingesetzt werden. Dabei ist bereits eine Ozonbehandlung an Polyglykolen ausreichend, die nur 5-10% aller endständigen Hydroxyl-Gruppen in Peroxide umwandelt. Von diesen durch Ozon nur anoxidierten Polyglykolen geht bereits eine hohe bakterizide Wirksamkeit aus. In der Therapie können rockene Zubereitungen zur Wundheilung und Wunddesinfektion eingesetzt werden. Nach den Arbeiten von K. Gäbelein (Seifen, Öle, Fette, Wachse, Jan. 1986) konnte nachgewiesen werden, daß aktivierte sauerstoffhaltige Substanzen zum normalen Bestand jeder lebenden Zelle gehören. Eine Ergänzung durch die erfindungsgemäß hergestellten Peroxide fördert wesentlich die Wundheilung. Diese Peroxide haben keine hauttoxischen Eigenschaften und praktisch keine Bleichwirkung auf der Haut.So these peroxides can be used to preserve skin care products of all kinds can be used. There is already an ozone treatment sufficient on polyglycols that only 5-10% of all terminal Converts hydroxyl groups to peroxides. Of these by ozone only anoxidized polyglycols is already highly bactericidal Effectiveness. Rock preparations can be used in therapy can be used for wound healing and wound disinfection. After the Works by K. Gäbelein (soaps, oils, fats, waxes, Jan. 1986) could be demonstrated that activated oxygen Substances are part of the normal existence of every living cell. A supplement by the peroxides produced according to the invention significantly promotes wound healing. These peroxides have none skin toxic properties and practically no bleaching effect of the skin.

Im folgenden werden IR-Spektren bezüglich folgender eingesetzter Substanzen und von deren Reaktionsprodukten wiedergegeben:In the following, IR spectra are used with respect to the following Substances and their reaction products:

Glycerin
Benzylalkohol
Cyclohexanol
Ethyldiglykol
Propylenglykol
Polyethylenglykol-300Glycerin
Benzyl alcohol
Cyclohexanol
Ethyl diglycol
Propylene glycol
Polyethylene glycol-300

Die Infrarot-Spektren geben u. a. darüber Auskunft, ob durch die Reaktion mit Ozon eine Carbonyl-Gruppe -C=O ausgebildet wurde. Das Vorhandensein einer Carbonyl-Gruppe zeigt sich durch das Auftreten einer starken Absorptionskurve im Bereich einer Wellenlänge von 1700 cm^-1.The infrared spectra provide information, among other things, as to whether a carbonyl group -C = O was formed by the reaction with ozone. The presence of a carbonyl group is shown by the appearance of a strong absorption curve in the region of a wavelength of 1700 cm ^-1 .

Claims

1. A process for the preparation of peroxy-aldehydes and / or peroxy-carboxylic acids by oxidation of saturated alcohols, aldehydes or ketones, characterized in that either liquid alcohols, aldehydes or ketones are reacted with ozone gas or gases containing ozone, with or without solvent, or that solid Alcohols, aldehydes or ketones are first dissolved in a solvent and then reacted with ozone gas or gases containing ozone.

2. The method according to claim 1, characterized, that as an inert solvent or an alcohol is used that is slower with ozone reacts as the substances to be reacted.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized, that it runs at room temperature.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized, that the implementation of ozone by mechanical stirring is accelerated.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized, that the implementation of ozone in a countercurrent process is carried out continuously, with the task of Alcohols or aldehydes or ketones in a spiral coiled tube and the ozone or ozone-containing Gas sweeps over it in a countercurrent process.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized, that the ozone-containing gas is a mixture of ozone and Oxygen or ozone and air or ozone and one Is noble gas.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized, that as alcohols saturated aliphatic or alicyclic, primary, secondary or tertiary, one or polyhydric alcohols or aromatically substituted aliphatic alcohols can be used.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized, that as alcohols ethylene and / or propylene and / or Butylene glycols or their polymerization products be used.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized, that liquid alcohols, aldehydes or ketones without Solvents with ozone gas or gases containing ozone be used.

10. Use of the method according to the claims 1 to 9 compounds for medical and cosmetic purposes.

11. Use according to claim 10 for the preservation of Skin care products.