DE3635423A1 - Magnetic recording medium having an improved magnetic recording layer comprising a magnetic powder dispersed in a vinyl alcohol/vinyl chloride resin - Google Patents

Magnetic recording medium having an improved magnetic recording layer comprising a magnetic powder dispersed in a vinyl alcohol/vinyl chloride resin

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DE3635423A1 DE19863635423 DE3635423A DE3635423A1 DE 3635423 A1 DE3635423 A1 DE 3635423A1 DE 19863635423 DE19863635423 DE 19863635423 DE 3635423 A DE3635423 A DE 3635423A DE 3635423 A1 DE3635423 A1 DE 3635423A1
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Abstract

The invention relates to a magnetic recording medium which is suitable for high-density recording and comprises a nonmagnetic base (support) and a magnetic recording layer formed on at least one side of the base. According to the invention, the magnetic recording layer is produced from a composition which comprises a dispersion of a magnetic powder having a specific surface area of not less than 30 m<2>/g in a vinyl alcohol/vinyl chloride resin with a vinyl alcohol content of not less than 6% by weight.

Description

Die Erfindung betrifft magnetische Aufzeichnungsmedien wie Magnetbänder, Magnetplatten, Magnetfolien, Magnetkarten u. dergl.The invention relates to magnetic recording media such as Magnetic tapes, magnetic disks, magnetic foils, magnetic cards u. the like

Magnetische Aufzeichnungsbänder werden im allgemeinen dadurch hergestellt, daß eine magnetische Beschichtungsmasse, welche Magnetpulver, Bindemittel und andere Zusatzstoffe in Lösungsmitteln umfaßt, auf einen nichtmagnetischen Träger wie einen Polyesterfilm aufgebracht und die aufgebrachte Beschichtungsmasse getrocknet wird. Der neuere Trend zu einer Aufzeichnung mit hoher Dichte erfordert die Verwendung von Magnetpulvern, welche eine möglichst hohe Feinheit besitzen.Magnetic recording tapes are generally used made that a magnetic coating mass, what magnetic powder, binders and other additives included in solvents on a non-magnetic support applied like a polyester film and the applied Coating composition is dried. The newer trend to one High density recording requires the use of Magnetic powders that have the highest possible fineness.

Wenn jedoch ein Magnetpulver mit einer solchen Feinheit wie einer spezifischen Oberfläche von nicht weniger als etwa 30 m2/g, bestimmt nach der BET-Methode der isothermen Adsorption, verwendet wird, wird die Dispergierfähigkeit des Magnetpulvers in einer magnetischen Beschichtungsmasse sehr schlecht, wodurch eine Koagulation des Pulvers bewirkt wird. Dies führt zu einer Verschlechterung der charakteristischen Werte der elektromagnetischen Umwandlung wie des S/N-Verhältnisses.However, when a magnetic powder having a fineness such as a specific surface area of not less than about 30 m 2 / g as determined by the BET method of isothermal adsorption is used, the dispersibility of the magnetic powder in a magnetic coating composition becomes very poor, causing a Coagulation of the powder is effected. This leads to a deterioration in the characteristic values of the electromagnetic conversion such as the S / N ratio.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums für die Aufzeichnung mit hoher Dichte, das eine magnetische Aufzeichnungsschicht eines Magnetpulvers mit einer spezifischen Oberfläche von nicht weniger als 30 m2/g in einem spezifischen Bindemittel mit guter Affinität für das Magnetpulver aufweist, wodurch die Dispergierfähigkeit des Magnetpulvers ausgezeichnet wird. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium for high density recording which has a magnetic recording layer of a magnetic powder having a specific surface area of not less than 30 m 2 / g in a specific binder having a good affinity for the magnetic powder, whereby the Dispersibility of the magnetic powder is excellent.

Zur Lösung dieser Aufgabe dient das magnetische Aufzeichnungsmedium, das einen nichtmagnetischen Träger und eine auf wenigstens einer Seite des Trägers ausgebildete, magnetische Aufzeichnungsschicht umfaßt, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die magnetische Aufzeichnungsschicht aus einer Masse hergestellt ist, welche 100 Gew.-Teile eines Magnetpulvers mit einer spezifischen Oberfläche von nicht weniger als 30 m2/g und 8 bis 50 Gew.-Teile eines Vinylalkohol/Vinylchloridharzes mit einem Vinylalkoholgehalt von nicht weniger als 6 Gew.-%, bezogen auf das Harz, zur gleichförmigen Dispersion des Magnetpulvers hierin umfaßt. Das Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymerharz ermöglicht die gleichförmige Dispersion des feinteiligen Magnetpulvers ohne Koagulation. Daher besitzt das magnetische Aufzeichnungsmedium gute elektromagnetische Eigenschaften, die für eine Aufzeichnung mit hoher Dichte geeignet sind.The magnetic recording medium which comprises a non-magnetic carrier and a magnetic recording layer formed on at least one side of the carrier and which is characterized in that the magnetic recording layer is produced from a mass which is 100 parts by weight of a Magnetic powder having a specific surface area of not less than 30 m 2 / g and 8 to 50 parts by weight of a vinyl alcohol / vinyl chloride resin having a vinyl alcohol content of not less than 6% by weight based on the resin for uniformly dispersing the magnetic powder therein includes. The vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer resin enables the fine magnetic powder to be uniformly dispersed without coagulation. Therefore, the magnetic recording medium has good electromagnetic properties suitable for high density recording.

Die Erfindung wird im folgenden mehr ins einzelne gehend und anhand von Ausführungsformen erläutert:The invention will be described in more detail below and explained using embodiments:

Die bei der Durchführung der Erfindung brauchbaren Magnetpulver können beliebige der an sich bekannten magnetischen Materialien, wie sie für diese Zwecke eingesetzt werden, sein. Solche Materialien umfassen z. B. magnetische Oxide wie gamma-Fe2O3, Fe3O4, gamma-Fe2O3 mit adsorbiertem Co, CrO2 u. dergl., Ferrite vom hexagonalen System wie Bariumferrit vom hexagonalen System, Metalle wie Co, Co-Ni-Legierungen und Fe-Legierungen u. dergl. Diese Materialien können je nach Wunsch einzeln oder in Kombination verwendet werden. Diese Pulver sollten so fein sein, daß sie eine spezifische Oberfläche (BET-Wert) von nicht weniger als 30 m2/g besitzen. In der Praxis liegen die spezifischen Oberflächen in einem Bereich von 30 bis 75 m2/g und vorzugsweise von 30 bis 55 m2/g. The magnetic powders which can be used in the practice of the invention can be any of the magnetic materials known per se as are used for these purposes. Such materials include e.g. B. magnetic oxides such as gamma-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , gamma-Fe 2 O 3 with adsorbed Co, CrO 2 u. the like. Ferrites from the hexagonal system such as barium ferrite from the hexagonal system, metals such as Co, Co-Ni alloys and Fe alloys and the like. The like. These materials can be used individually or in combination as desired. These powders should be so fine that they have a specific surface area (BET value) of not less than 30 m 2 / g. In practice, the specific surfaces are in a range from 30 to 75 m 2 / g and preferably from 30 to 55 m 2 / g.

Das für die gleichförmige Dispersion des feinen Magnetpulvers brauchbare Bindemittel ist ein Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymerharz mit einem Vinylalkoholgehalt von nicht weniger als 6 Gew.-%. Vorzugsweise sollte der Vinylalkoholgehalt 8 bis 35 Gew.-% und besonders bevorzugt 8 bis 20 Gew.-% wegen der physikalischen Eigenschaften der magnetischen Aufzeichnungsschicht ausmachen. Das Copolymerharz wird in einer Menge von 8 bis 50 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des Magnetpulvers eingesetzt. Zusätzlich zu dem Copolymerharz können Nitrocellulose und/oder ein Polyurethanharz zu dem Bindemittel zugesetzt werden. In diesem Fall sollte das zusätzliche Bindemittel in Mengen von nicht mehr als 30 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teilen des Magnetpulvers verwendet werden.That for the uniform dispersion of the fine magnetic powder usable binder is a vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer resin with a vinyl alcohol content of not less than 6% by weight. Preferably the vinyl alcohol content should 8 to 35% by weight and particularly preferably 8 to 20% by weight because of the physical properties of the magnetic Make up the recording layer. The copolymer resin is in an amount of 8 to 50 parts by weight 100 parts by weight of the magnetic powder are used. In addition to the copolymer resin, nitrocellulose and / or a Polyurethane resin can be added to the binder. In In this case, the additional binder should be in quantities from not more than 30 parts by weight to 100 parts by weight of the Magnetic powder can be used.

Für die Herstellung einer magnetischen Beschichtungsmasse wird ein Magnetpulver mit der angegebenen spezifischen Oberfläche und das Vinylalkohol/Vinylchloridharz in einem Lösungsmittel für das Harz in üblicher Weise zur Herstellung einer magnetischen Beschichtungsmasse vermischt. Diese Beschichtungsmasse wird auf einen nichtmagnetischen Träger aufgebracht und mit einer Trockenstärke von 0,5 bis 10 µm getrocknet. Falls das Aufzeichnungsmedium in Form eines Bandes vorliegt, wird es kalandriert und geschnitten, um Bänder mit vorbestimmter Breite zu erhalten, wie dies auf dem Fachgebiet an sich bekannt ist.For the production of a magnetic coating compound will be a magnetic powder with the specified specific Surface and the vinyl alcohol / vinyl chloride resin in one Solvent for the resin in the usual way to manufacture a magnetic coating compound mixed. These Coating compound is placed on a non-magnetic carrier applied and with a dry thickness of 0.5 to 10 microns dried. If the recording medium is in the form of a Tape is present, it is calendered and cut to Get tapes of predetermined width like this on the field is known per se.

Die Lösungsmittel für das Harz sind z. B. Alkohole wie Methylalkohol, Ethylalkohol u. dergl., aromatische Verbindungen we Benzol, Xylol, Toluol u. dergl., Ketone wie Methylethylketon, Methylisobutylketon u. dergl.. Diese Verbindungen werden in den meisten Fällen in Form von Mischungen eingesetzt, obwohl sie auch einzeln verwendet werden können. The solvents for the resin are e.g. B. alcohols such as Methyl alcohol, ethyl alcohol and the like. the like, aromatic Compounds we benzene, xylene, toluene u. the like, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like. the like .. These connections are in most cases in the form used by mixtures, although they are also used individually can be.  

Neben den zuvor genannten, wesentlichen Bestandteilen können verschiedene andere Zusatzstoffe wie z. B. Dispergiermittel, Gleitmittel, Schleifpulver, antistatische Mittel, grenzflächenaktive Mittel und dergl. zu der Mischung für die magnetische Beschichtungsmasse zugesetzt werden. Beispielsweise umfassen Schleifpulver: Al2O3, TiO2, TiO, Cr2O3, Kaolin, ZnO, CaCO3, ZnS, SnO2, SiO2, alpha-Fe2O3, SiC und dergl.. Die grenzflächenaktiven Stoffe können anionisch, kationisch oder ampholytisch sein.In addition to the essential components mentioned above, various other additives such as. B. dispersants, lubricants, abrasive powders, antistatic agents, surfactants and the like. To the mixture for the magnetic coating composition. For example, abrasive powders include: Al 2 O 3 , TiO 2 , TiO, Cr 2 O 3 , kaolin, ZnO, CaCO 3 , ZnS, SnO 2 , SiO 2 , alpha-Fe 2 O 3 , SiC and the like. The surfactants can be anionic, cationic or ampholytic.

Nichtmagnetische Träger können Platten, Filme, Folien oder Scheiben aus einer Vielzahl von Materialien sein, z. B. einschließlich synthetischen und halbsynthetischen Harzen wie Polyestern, Polyimiden, Polyphenylensulfiden, Polyolefinen, Cellulosederivaten und dergl., Metallen wie Aluminium, Magnesium, Kupfer und dergl., Gläsern und Keramikplatten.Non-magnetic carriers can be plates, films, foils or Disks made of a variety of materials, e.g. B. inclusive synthetic and semi-synthetic resins such as Polyesters, polyimides, polyphenylene sulfides, polyolefins, Cellulose derivatives and the like, metals such as aluminum, magnesium, Copper and the like, glasses and ceramic plates.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert:The invention is illustrated below with the aid of examples explains:

Beispiel 1example 1

300 Gew.-Teile eines Magnetpulvers in Form von gamma-Fe2O3 mit adsorbiertem Co, das eine spezifische Oberfläche (BET-Wert) von 30 m2/g aufwies, 70 Gew.-Teile eines Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymeren mit einem Vinylalkoholgehalt von 6 Gew.-%, 3 Gew.-Teile einer Fettsäure, 20 Gew.-Teile Ruß und 700 Gew.-Teile eines Mischlösungsmittels aus Methylethylketon und Toluol wurden miteinander vermischt und dispergiert, um eine magnetische Beschichtungsmasse zu erhalten. Die Beschichtungsmasse wurde auf einen Polyesterfilm mit einer Trockenstärke von 4 µm aufgeschichtet und getrocknet, um eine magnetische Aufzeichnungsschicht auszubilden. Anschließend wurde kalandriert und geschnitten, um Magnetbänder zu erhalten. 300 parts by weight of a magnetic powder in the form of gamma-Fe 2 O 3 with adsorbed Co, which had a specific surface area (BET value) of 30 m 2 / g, 70 parts by weight of a vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer with a vinyl alcohol content of 6% by weight, 3 parts by weight of a fatty acid, 20 parts by weight of carbon black and 700 parts by weight of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene were mixed together and dispersed to obtain a magnetic coating composition. The coating composition was coated on a polyester film with a dry thickness of 4 µm and dried to form a magnetic recording layer. It was then calendered and cut to obtain magnetic tapes.

Beispiel 2Example 2

Die allgemeine Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymere mit einem Vinylalkoholgehalt von 6 Gew.-% durch ein Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymeres mit einem Vinylalkoholgehalt von 12 Gew.-% ersetzt wurde. Es wurden Magnetbänder hergestellt.The general procedure of Example 1 was with the Exception repeats that the vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer with a vinyl alcohol content of 6% by weight by a vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer with a Vinyl alcohol content of 12 wt .-% was replaced. There were Magnetic tapes made.

Beispiel 3Example 3

Die allgemeine Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle des Magnetpulvers mit einer spezifischen Oberfläche von 30 m2/g ein Magnetpulver in Form eines gamma-Fe2O3 mit adsorbiertem Co, das eine spezifische Oberfläche von 42 m2/g besaß, eingesetzt wurde. Es wurden Magnetbänder hergestellt.The general procedure of Example 1 was repeated with the exception that instead of the magnetic powder with a specific surface area of 30 m 2 / g, a magnetic powder in the form of a gamma-Fe 2 O 3 with adsorbed Co, which had a specific surface area of 42 m 2 / g g was used. Magnetic tapes were made.

Beispiel 4Example 4

Die allgemeine Arbeitsweise von Beispiel 2 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle des Magnetpulvers mit einer spezifischen Oberfläche von 30 m2/g ein magnetisches Fe-Pulver mit einer spezifischen Oberfläche von 53 m2/g eingesetzt wurde. Es wurden Magnetbänder hergestellt.The general procedure of Example 2 was repeated with the exception that a magnetic Fe powder with a specific surface area of 53 m 2 / g was used instead of the magnetic powder with a specific surface area of 30 m 2 / g. Magnetic tapes were made.

Beispiel 5Example 5

Die allgemeine Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 20 Gew.-Teile eines Polyurethanharzes noch zusätzlich zu der magnetischen Beschichtungsmasse zugesetzt wurden. Es wurden Magnetbänder hergestellt.The general procedure of Example 1 was with the Exception repeated that 20 parts by weight of a polyurethane resin in addition to the magnetic coating compound were added. Magnetic tapes were made.

Beispiel 6Example 6

Die allgemeine Arbeitsweise von Beispiel 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das verwendete Bindemittel eine Mischung aus 40 Gew.-Teilen eines Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymeren mit einem Vinylalkoholgehalt von 12 Gew.-%, 15 Gew.-Teilen eines Polyurethanharzes und 10 Gew.-Teilen Nitrocellulose war. Es wurden Magnetbänder hergestellt. The general procedure of Example 4 was with the Exception repeats that the binder used is a Mixture of 40 parts by weight of a vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer with a vinyl alcohol content of 12% by weight, 15 parts by weight of a polyurethane resin and 10 parts by weight Was nitrocellulose. Magnetic tapes were made.  

Vergleichsversuch AComparative experiment A

Die allgemeine Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß ein Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymeres mit einem Vinylalkoholgehalt von 3 Gew.-% anstelle des Copolymeren mit einem Vinylalkoholgehalt von 6 Gew.-% verwendet wurde. Es wurden Magnetbänder hergestellt.The general procedure of Example 1 was with the Exception repeats that a vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer with a vinyl alcohol content of 3% by weight instead of the copolymer with a vinyl alcohol content of 6% by weight was used. There were magnetic tapes produced.

Vergleichsversuch BComparative experiment B

Die allgemeine Arbeitsweise von Beispiel 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkoholcopolymeres mit einem Vinylalkoholgehalt von 6 Gew.-% anstelle des Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymeren mit einem Vinylalkoholgehalt von 6 Gew.-% eingesetzt wurde. Es wurden Magnetbänder hergestellt.The general procedure of Example 4 was with the Exception repeats that a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer with a vinyl alcohol content of 6% by weight instead of the vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer was used with a vinyl alcohol content of 6 wt .-%. Magnetic tapes were made.

Die in den zuvor genannten Beispielen und Vergleichsversuchen erhaltenen Magnetbänder wurden den Messungen der Magnetflußsättigungsdichte und des Wertes Y-S/N unterzogen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. The magnetic tapes obtained in the aforementioned examples and comparative tests were subjected to measurements of the magnetic flux saturation density and the value Y - S / N. The results are summarized in the following table.

Tabelle table

Aus den zuvor angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß bei Verwendung von Magnetpulvern mit einer spezifischen Oberfläche von nicht weniger als 30 m2/g in Kombination mit Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymeren mit einem Vinylalkoholgehalt von nicht weniger als 6 Gew.-% die Dispersion des Magnetpulvers zufriedenstellend ist, so daß die Magnetflußsättigungsdichte und die Werte Y-S/N signifikant verbessert sind.From the results given above it can be seen that when using magnetic powders with a specific surface area of not less than 30 m 2 / g in combination with vinyl alcohol / vinyl chloride copolymers with a vinyl alcohol content of not less than 6% by weight, the dispersion of the magnetic powder is satisfactory , so that the magnetic flux saturation density and the values Y - S / N are significantly improved.

Insbesondere der Vergleich zwischen den Beispielen 4 und 6 zeigt, daß bei Verwendung der Copolymeren mit einem Vinylalkoholgehalt von nicht weniger als 6 Gew.-% in größeren Mengen eine bessere Magnetflußsättigungsdichte erhalten wird, und daß daher die elektrostatischen Magneteigenschaften verbessert sind. Darüber hinaus sind die Werte der elektromagnetischen Umwandlung ebenfalls hoch. In particular, the comparison between Examples 4 and 6 shows that when using the copolymers with a vinyl alcohol content of not less than 6% by weight in larger ones Amounts get a better magnetic flux saturation density and that therefore the electrostatic magnetic properties are improved. In addition, the values of electromagnetic conversion also high.  

Im Gegensatz dazu zeigen die Medien der Vergleichsversuche, bei denen dennoch ein Magnetpulver ausreichender Feinheit mit einer spezifischen Oberfläche von nicht weniger als 30 m2/g verwendet wurde, das Copolymere jedoch einen Vinylalkoholgehalt von 3 Gew.-% besaß oder das Copolymere kein Vinylalkohol/Vinylchloridpolymeres war, eine niedrigere Magnetflußsättigungsdichte und schlechtere Eigenschaften der elektromagnetischen Umwandlung. Es wird angenommen, daß dies das Ergebnis der schlechten Dispergierbarkeit des Magnetpulvers ist.In contrast, the media of the comparative experiments show that a magnetic powder of sufficient fineness with a specific surface area of not less than 30 m 2 / g was nevertheless used, but the copolymer had a vinyl alcohol content of 3% by weight or the copolymer did not contain vinyl alcohol / Vinyl chloride polymer was, a lower magnetic flux saturation density and poorer electromagnetic conversion properties. This is believed to be the result of the poor dispersibility of the magnetic powder.

Claims (3)

1. Magnetisches Aufzeichnungsmedium, das einen nichtmagnetischen Träger und eine auf wenigstens einer Seite des Trägers ausgebildete, magnetische Aufzeichnungsschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Aufzeichnungsschicht aus einer Masse hergestellt ist, welche eine gleichförmige Dispersion von 100 Gew.-Teilen eines Magnetpulvers mit einer spezifischen Oberfläche von nicht weniger als 30 m2/g in 8 bis 50 Gew.-Teilen eines Vinylalkohol/Vinylchloridcopolymeren mit einem Vinylalkoholgehalt von nicht weniger als 6 Gew.-% umfaßt. 1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic carrier and a magnetic recording layer formed on at least one side of the carrier, characterized in that the magnetic recording layer is made of a composition having a uniform dispersion of 100 parts by weight of a magnetic powder with a specific surface area of not less than 30 m 2 / g in 8 to 50 parts by weight of a vinyl alcohol / vinyl chloride copolymer having a vinyl alcohol content of not less than 6% by weight. 2. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Vinylalkoholgehalt 8 bis 35 Gew.-% beträgt.2. Magnetic recording medium according to claim 1, characterized characterized in that the vinyl alcohol content 8 to 35 wt .-% is. 3. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin bis zu 30 Gew.-Teile Nitrocellulose, eines Polyurethanharzes oder einer Mischung hiervon als Bindemittel auf 100 Gew.-Teile des Magnetpulvers umfaßt.3. A magnetic recording medium according to claim 1, characterized characterized in that it continues up to 30 parts by weight Nitrocellulose, a polyurethane resin or a mixture of which as a binder to 100 parts by weight of the magnetic powder includes.
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