DE3632376A1

DE3632376A1 - Use of a metallised, biaxially stretch-oriented, opaque plastic foil

Info

Publication number: DE3632376A1
Application number: DE19863632376
Authority: DE
Inventors: Guenter Schmittel; Alfred Schad
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1986-09-24
Filing date: 1986-09-24
Publication date: 1988-03-31

Abstract

A biaxially stretch-oriented and metallised, opaque plastic foil produced by extrusion for cigarette inner wrappings is described. It has the advantage over the previously used metallised paper of lower water vapour permeability and better aroma protection (lower oxygen permeability).

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer durch Extru sion hergestellten biaxial streckorientierten, opaken Kunststoffolie, die nach einer ein- oder beidseitigen Coronabehandlung mindestens einseitig metallisiert wird und anschließend geprägt und lackiert werden kann.The invention relates to the use of an extrusion sia manufactured biaxially stretch-oriented, opaque Plastic film that is on one or both sides Corona treatment is metallized on at least one side and can then be embossed and painted.

Der Zigaretteninneneinschlag besteht in der Praxis aus einer Verbundkombination aus einer Aluminiumfolie und Pa pier, wobei die Metallschicht nach außen weist.In practice, the cigarette wrapping consists of a composite combination of an aluminum foil and Pa pier, with the metal layer facing outwards.

Umgeben ist dieser Inneneinschlag entweder von einer be druckten Hartbox aus Pappkarton oder von einer bedruckten Papierhülle. Um die Papierumhüllung vor Feuchtigkeit zu schützen, ist die Zigarettenpackung schließlich von einer biaxial streckorientierten transparenten Polypropylen folie umgeben.This inner wrap is either surrounded by a be printed hard box from cardboard or from a printed one Paper sleeve. To keep the paper wrapping away from moisture protect, the cigarette pack is of one biaxially stretch-oriented transparent polypropylene surrounded by foil.

Aus wirtschaftlichen Gründen, besonders wegen hoher Mate rialkosten der Aluminiumfolie in der Verbundkombination, ist man teilweise schon dazu übergegangen, anstelle der Verbundkombination Papier/Metallfolie ein lediglich me tallisiertes Papier zu verwenden.For economic reasons, especially because of high mate rial costs of the aluminum foil in the composite combination, some have already gone over to it instead of Compound combination paper / metal foil only me to use tallized paper.

Da nun aber die für den Aromaschutz der Zigaretten ver antwortliche Aluminiumschicht in dem metallisierten Pa pier sehr viel dünner ist als in der Verbundkombination, ist auch der Aromaschutz nicht mehr in zufriedenstellen der Weise gewährleistet.But since the ver for the aroma protection of the cigarettes Responsive aluminum layer in the metallized Pa pier is much thinner than in the composite combination, aroma protection is no longer satisfactory the wise guaranteed.

So werden bei metallisierten Papieren, die z.Z. schon für den Zigaretteninneneinschlag verwendet werden, Wasser dampfdurchlässigkeiten von 50 bis 100 g/m²×d (DIN 53 122) und Sauerstoffdurchlässigkeiten von 5000 cm³/m²×d×bar (DIN 53 380) gemessen. Diese hohen Werte gewährleisten aber in keiner Weise eine ausreichende Schutzfunktion des Produktes gegen Austrocknen und gegen Aromaverlust. (Es ist allgemein bekannt, daß eine Sauerstoffdurchlässigkeit auch als Maß für die Diffusion von Aromaträgern gilt.)For example, in the case of metallized papers that are already used for wrapping cigarettes, water vapor permeabilities of 50 to 100 g / m ² × d (DIN 53 122) and oxygen permeabilities of 5000 cm ³ / m ² × d × bar (DIN 53 380) measured. However, these high values in no way guarantee that the product will provide adequate protection against drying out and against loss of aroma. (It is generally known that oxygen permeability is also a measure of the diffusion of aromatic carriers.)

Die mangelnde Schutzfunktion macht sich besonders nach Entfernung der biaxial streckorientierten Polypropylen hüllfolie bemerkbar, d.h. bei angebrochenen Zigaretten packungen. Sie spielt aber auch eine wichtige Rolle bei noch unverletzter Polypropylenhülle, da deren Barriere eigenschaften besonders hinsichtlich des Aromaschutzes nicht ausreichen.The lack of a protective function is particularly apparent Removal of the biaxially stretch-oriented polypropylene envelope film noticeable, i.e. with opened cigarettes packs. But it also plays an important role still undamaged polypropylene cover because of its barrier properties especially with regard to aroma protection not suffice.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrun de, einen Ersatz für das derzeit als Zigaretteninnenein schlag verwendete metallisierte Papier zu schaffen, der die genannten Nachteile wieThe present invention was therefore based on the object de, a replacement for what is currently cigarette inside blow used to create metallized paper that the disadvantages mentioned like

- high water vapor permeability,
- high oxygen permeability (lack of aroma protection) and
- high material costs if the use of existing ones is as unchanged as possible Packaging machines overcomes.

Gelöst wird diese Aufgabe durch Verwendung einer durch Extrusion hergestellten biaxial streckorientierten und metallisierten, opaken Kunststoffolie, durch das Verfah ren nach Anspruch 12 und die Verpackung nach Anspruch 13.This problem is solved by using a Extruded manufactured biaxially stretch oriented and metallized, opaque plastic film, by the process ren according to claim 12 and the packaging according to claim 13.

Die erfindungsgemäß verwendete metallisierte Kunststoffolie zeigt außerdem Vorteile wieThe metallized plastic film used according to the invention also shows advantages like

- pronounced metallic effect,
- good embossability as well
- sufficient foldability, a prerequisite for the use of the same packaging machines that can also be used for metallized paper.

Die erfindungsgemäß verwendeten Kunststoffolien können sowohl aus Polypropylen als auch aus Polyester bestehen.The plastic films used according to the invention can consist of both polypropylene and polyester.

Als bevorzugtes Polypropylen für die metallisierte opake Kunststoffolie wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein isotaktisches Propylenhomopolymeres eingesetzt oder ein Copolymeres, das zum überwiegenden Anteil aus Propy leneinheiten zusammengesetzt ist. Solche Polymeren be sitzen üblicherweise einen Schmelzpunkt von mindestens 140°C, bevorzugt von 150°C. Isotaktisches Polypropylen mit einem n-heptanlöslichen Anteil von weniger als 15 Gew.-%, Copolymere von Ethylen und Propylen mit einem Ethylengehalt von weniger als 10 Gew.-% und Copolymere von Propylen mit anderen Alphaolefinen mit 4 bis 8 Koh lenstoffatomen und mit einem Gehalt dieser Alphaolefine von weniger als 10 Gew.-% stellen typische Beispiele für das bevorzugte thermoplastische Polypropylen der Basis schicht dar. As preferred polypropylene for the metallized opaque Plastic film is used in the present invention an isotactic propylene homopolymer used or a copolymer that is predominantly made from propy len units is composed. Such polymers be usually have a melting point of at least 140 ° C, preferably 150 ° C. Isotactic polypropylene with an n-heptane soluble content of less than 15% by weight, copolymers of ethylene and propylene with one Ethylene content less than 10% by weight and copolymers of propylene with other alpha olefins with 4 to 8 Koh Atoms and containing these alpha olefins of less than 10% by weight are typical examples of the preferred thermoplastic base polypropylene layer.

Die bevorzugten thermoplastischen Polymeren haben zweck mäßigerweise einen Schmelzflußindex im Bereich von 0,5 g/10 min bis 8 g/10 min bei 230°C und 2,16 kp Be lastung (DIN 53 735), insbesondere von 1,5 g/10 min bis 4 g/10 min.The preferred thermoplastic polymers have utility moderately a melt flow index in the range of 0.5 g / 10 min to 8 g / 10 min at 230 ° C and 2.16 kp loading load (DIN 53 735), in particular from 1.5 g / 10 min to 4 g / 10 min.

Bei den Füllstoffen handelt es sich um anorganische oder organische, mit Polypropylen unverträgliche, pulverförmi ge Materialien. Anorganische Füllstoffe sind bevorzugt. Geeignete anorganische Füllstoffe sind Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Magne siumcarbonat, Silicate wie Aluminiumsilicat (Kaolinton) und Magnesiumsilicat (Talkum), Siliciumdioxid und/oder Titandioxid, worunter Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Titandioxid oder Mischungen davon bevorzugt eingesetzt werden. Calciumcarbonat (Kreide) ist besonders bevorzugt.The fillers are inorganic or organic, powdery incompatible with polypropylene materials. Inorganic fillers are preferred. Suitable inorganic fillers are aluminum oxide, Aluminum sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magne sium carbonate, silicates such as aluminum silicate (kaolin clay) and magnesium silicate (talc), silicon dioxide and / or Titanium dioxide, including calcium carbonate, silicon dioxide, Titanium dioxide or mixtures thereof are preferably used will. Calcium carbonate (chalk) is particularly preferred.

Geeignete organische Füllstoffe sind beispielsweise Par tikel aus Polymeren wie Polymethylmethacrylat, Polyethyl acrylat oder Polyethylen, aus Polyamiden oder aus Polyme ren auf Basis von Polyestern. Die Füllstoffmenge beträgt 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des vorhandenen Polypropylens. Die (mitt lere) Teilchengröße des pulverförmigen Füllstoffes liegt im Bereich von 2 bis 5 µm, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 4 µm. Die Folie kann zusätzlich auch zweckmässige Additive wie Antioxidantien, Antistatika, Farbstoffe und/oder Stabilisatoren in einer jeweils wirksamen Menge enthalten. Suitable organic fillers are, for example, par Particles from polymers such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate or polyethylene, of polyamides or of polyme based on polyesters. The amount of filler is 10 to 40% by weight, preferably 15 to 30% by weight on the weight of the existing polypropylene. The (mitt lere) particle size of the powdery filler in the range from 2 to 5 μm, preferably in the range from 3 up to 4 µm. The film can also be useful Additives such as antioxidants, antistatic agents, dyes and / or stabilizers in an effective amount in each case contain.

Die Folie enthält eine relativ große Menge der oben be schriebenen Füllstoffe. Dies führt zu einer relativ redu zierten Dichte von 0,4 bis 0,9 g/cm³, vorzugsweise von 0,4 bis 0,55 g/cm³, wodurch eine ausreichende Falzbarkeit gewährleistet wird.The film contains a relatively large amount of the fillers described above. This leads to a relatively reduced density of 0.4 to 0.9 g / cm ³ , preferably 0.4 to 0.55 g / cm ³ , which ensures adequate foldability.

Beim Strecken der extrudierten Folie reißt die Folie an den Korngrenzen der mit dem Polypropylen unverträglichen organischen oder anorganischen Füllstoffe auf. Dies führt zur Entstehung sogenannter Vakuolen oder Mikrohohlräumen, die über die gesamte Folie gleichmäßig verteilt sind und der Folienoberfläche infolge der Lichtbrechung einen perlmuttartigen, opaken Oberflächencharakter verleihen.The film tears when the extruded film is stretched the grain boundaries of those incompatible with polypropylene organic or inorganic fillers. this leads to to create so-called vacuoles or micro-cavities, which are evenly distributed over the entire film and the film surface due to the refraction of light Give mother-of-pearl, opaque surface character.

Die Folie läßt sich leicht herstellen und auch biaxial strecken. Wenn die Menge an Füllstoff kleiner als 10 Gew.-% ist, bezogen auf Polypropylen, wird die ange strebte niedrige Dichte nicht erreicht. Ist sie anderer seits größer als 40 Gew.-%, kann die Folie bei den ge nannten Bedingungen nicht mehr gestreckt werden. Analoges gilt auch für die Teilchengröße des pulverförmigen Füll stoffes. Neben den beiden Merkmalen, Füllstoffmenge und Füllstoffteilchengröße, müssen auch den Längs- und Quer streckverhältnissen besondere Beachtung geschenkt werden. Vorzugsweise wird die Polypropylenfolie um das 5- bis 7 fache längsgestreckt und um das 8- bis 10fache querge streckt.The film is easy to produce and also biaxial stretch. If the amount of filler is less than 10 wt .-%, based on polypropylene, the is aspired to low density. She is different hand greater than 40 wt .-%, the film in the ge specified conditions are no longer stretched. Analogue also applies to the particle size of the powdery filling fabric. In addition to the two characteristics, amount of filler and Filler particle size must also be the longitudinal and transverse particular attention should be paid to the stretching conditions. The polypropylene film is preferably around the 5th to 7th times elongated and 8 to 10 times laterally stretches.

Zum biaxialen Strecken der Folie kann zunächst in Längs richtung und anschließend in Querrichtung oder zuerst in Querrichtung und dann in Längsrichtung gestreckt werden. Wesentlich ist, daß die Längs- und Querstreckung nach einander und bei den angegebenen ausgewählten Temperatu ren und Streckverhältnissen vorgenommen werden. Die Ex trusion der Mischung mittels einer Flachdüse, das Abküh len der extrudierten Folie zu ihrer Verfestigung, das Wiedererhitzen der Folie auf die Strecktemperatur und die Längs- und Querstreckung werden in an sich bekannter Wei se durchgeführt (vgl. DE-AS 28 14 311). Das Abkühlen der Flachfolie zwecks Verfestigung und ihr Wiedererhitzen auf Strecktemperatur wird mit Hilfe einer oder mehrerer Wal zen vorgenommen, die auf einer entsprechenden Temperatur gehalten werden. Die Längsstreckung der Folie wird mit Hilfe zweier entsprechend dem angestrebten Streckverhält nis verschieden schnellaufender Walzenpaare durchgeführt und ihre Querstreckung mit Hilfe eines entsprechenden Kluppenrahmens. Es ist zweckmäßig, die Folie nach der ersten Streckung abzukühlen und auf dem Weg zur zweiten Streckung wieder auf die erforderliche Strecktemperatur zu bringen.For the biaxial stretching of the film, it can first be done lengthways direction and then in the transverse direction or first in Be stretched in the transverse direction and then in the longitudinal direction. It is essential that the longitudinal and transverse stretching after each other and at the specified selected temperatu and stretching conditions are made. The ex trusion of the mixture using a flat die, cooling len of the extruded film to solidify it Reheat the film to the stretching temperature and the Longitudinal and transverse stretching are known in Wei se carried out (see. DE-AS 28 14 311). Cooling the Flat film for solidification and reheating Stretching temperature is determined using one or more whales zen made at an appropriate temperature being held. The longitudinal stretching of the film is done with Help two according to the desired stretch ratio nis differently running roller pairs and their transverse extension with the help of an appropriate Tenter frame. It is advisable to use the film after cool down first stretch and on the way to the second Stretching back to the required stretching temperature bring to.

An die Streckung der Folie schließt sich ihre Thermofi xierung (Wärmenachbehandlung) an. Diese wird bei einer Temperatur von vorzugsweise 150 bis 160°C und mit einer zeitlichen Dauer von etwa 0,5 bis 10 s vorgenommen.The thermofi follows the stretching of the film xation (heat treatment). This is at a Temperature of preferably 150 to 160 ° C and with a duration of about 0.5 to 10 s made.

Die Dicke der Schicht beträgt 20 bis 80 µm, vorzugsweise 30 bis 60 µm.The thickness of the layer is 20 to 80 microns, preferably 30 to 60 µm.

Die geringe Dichte hat sich insoweit als vorteilhaft er wiesen, da die Folie dann besonders leicht und dauerhaft zu knicken und außerdem gut falzbar ist. Die Folie be sitzt schon durch die ihr eigene Opazität ein das ästhe tische Geschmacksempfinden angenehm ansprechendes und werbewirksames Aussehen, sie kann aber darüber hinaus noch neben der Bedruckung mit Farbpigmenten versehen sein, wodurch ihr noch ein interessanteres Aussehen ver liehen wird.In this respect, the low density has proven to be advantageous because the film is particularly light and durable fold and is also easy to fold. The film be already sits through its own opacity tables taste sensations pleasant and appealing advertising-effective appearance, but it can go beyond that besides the printing with color pigments be, which gives you an even more interesting look will borrow.

Neben Polypropylenfolien werden für die erfindungsgemäß verwendeten metallisierten Kunststoffolien noch Poly esterfolien, insbesondere Polyethylenterephthalatfolien, verwendet.In addition to polypropylene films for the invention Metallized plastic films still used poly ester films, especially polyethylene terephthalate films, used.

Für die Zwecke der Erfindung besteht die orientierte Polyesterfolie vorzugsweise aus Polyethylenterephthalat, obwohl die Erfindung sich ebenso auf Folien auf der Basis eines durch Polykondensation eines Glykols, z.B. Ethylen glykol oder Butandiol und deren Mischungen, mit Tereph thalsäure oder Mischungen von Terephthalsäure mit anderen Dicarbonsäuren wie z.B. Isophthalsäure, Diphensäure und Sebacinsäure oder deren polyesterbildende Äquivalente entstandenen kristallisierbaren Polyesters anwenden läßt, wobei diese Polyester nach bekannten Verfahren herge stellt werden. Die Folie kann nach gleichfalls bekannten Verfahren und mit bekannten Vorrichtungen hergestellt werden. Es wird z.B. eine Polyesterschmelze bereitet, die als amorphe Folie auf eine hochglanzpolierte rotierende Gießwalze extrudiert wird, wo sie sich zur gegossenen Folie verfestigt. Die Folie wird anschließend axial ge streckt, und zwar bei einer monoaxial orientierten Folie in einer Richtung d.h. entweder in Extrusionsrichtung (längs) oder senkrecht zur Extrusionsrichtung (quer), und bei einer biaxial orientierten Folie in zwei Richtungen, d.h. sowohl in Längs- als auch in Querrichtung. Bei dem ersten an der gegossenen Folie durchgeführten Streck schritt kann beliebig in einer dieser beiden rechtwinklig zueinander verlaufenden Richtungen gestreckt werden. Der Verstreckungsgrad, durch den die Folie Festigkeit und Zähigkeit erhält, kann etwa das 3- bis 5fache der ur sprünglichen Abmessung der gegossenen Folie in einer oder beiden Richtungen betragen. Vorzugsweise liegt der Ver streckungsgrad im Bereich zwischen etwa dem 3,2- und 4,2 fachen der ursprünglichen Abmessung.For the purposes of the invention there is the oriented one Polyester film preferably made of polyethylene terephthalate, although the invention is also based on films one by polycondensation of a glycol, e.g. Ethylene glycol or butanediol and their mixtures, with tereph thalic acid or mixtures of terephthalic acid with others Dicarboxylic acids such as Isophthalic acid, diphenic acid and Sebacic acid or its polyester-forming equivalents resulting crystallizable polyester can be used, these polyesters produced by known processes be put. The film can also be known Process and manufactured with known devices will. For example preparing a polyester melt that as an amorphous film on a highly polished rotating Casting roller is extruded where it turns to the cast Film solidified. The film is then axially ge stretches, with a monoaxially oriented film in one direction i.e. either in the extrusion direction (longitudinal) or perpendicular to the direction of extrusion (transverse), and with a biaxially oriented film in two directions, i.e. both lengthways and crossways. In which first stretch performed on the cast film step can be rectangular in either of these two directions extending to each other. The Degree of stretching, through which the film strength and Toughness can be about 3 to 5 times the original initial dimension of the cast film in one or in both directions. Preferably, the Ver aspect ratio in the range between about 3.2 and 4.2 times the original dimension.

Die Streckvorgänge werden bei Temperaturen im Bereich etwa ab der Glasübergangstemperatur bis unterhalb der Temperatur, bei der das Polymere weich wird und schmilzt, durchgeführt.The stretching operations are at temperatures in the range approximately from the glass transition temperature to below the Temperature at which the polymer softens and melts, carried out.

Nach dem Strecken wird die Folie für die zur Kristallisa tion des Polyesters notwendige Dauer wärmebehandelt. Durch die Kristallisation erhält die Folie Festigkeit und gute Zugfestigkeitseigenschaften. Die Wärmebehandlung von Polyethylenterephthalat wird bei einer Temperatur im Be reich zwischen etwa 190°C und 240°C, vorzugsweise zwi schen etwa 215°C und 235°C, durchgeführt.After stretching, the film becomes crystallisa tion of the polyester necessary heat-treated duration. Crystallization gives the film strength and good tensile properties. The heat treatment of Polyethylene terephthalate is at a temperature in the loading rich between about 190 ° C and 240 ° C, preferably between between about 215 ° C and 235 ° C.

Dem verwendeten Polyester können ebenso wie dem Polypro pylen Füllstoffe anorganischer und organischer Natur in den angegebenen Konzentrationsbereichen zugesetzt werden. The polyester used can as well as the Polypro pylene fillers of inorganic and organic nature in be added to the specified concentration ranges.

Die beim Streckvorgang entstehenden Mikrohohlräume lassen auch diese Folien opak und perlmuttartig schimmern.Leave the micro voids created during the stretching process these foils also shimmer opaque and mother-of-pearl.

Die Dichte der erfindungsgemäß verwendeten Polyesterfolie liegt bei 0,9 bis 1,4 g/cm³, vorzugsweise bei 1,0 bis 1,1 g/cm³. Die Dicke der Folie beträgt 12 bis 40 µm, insbesondere 15 bis 25 µm.The density of the polyester film used according to the invention is 0.9 to 1.4 g / cm ³ , preferably 1.0 to 1.1 g / cm ³ . The thickness of the film is 12 to 40 µm, in particular 15 to 25 µm.

Zur Verbesserung der Falzbarkeit der erfindungsgemäß ver wendeten metallisierten Kunststoffolien wird insbesondere bei Polypropylen- und Polyesterfolien eine dritte Streckung bevorzugt, und zwar in Längsrichtung. Die Streckbe dingungen entsprechen den Bedingungen, die auch jeweils bei Polypropylen und Polyester bei der biaxialen Streck orientierung in Längsrichtung angewendet werden.To improve the foldability of the ver Metallized plastic films are used in particular a third stretch for polypropylene and polyester films preferred, namely in the longitudinal direction. The streckbe conditions correspond to the conditions, each also for polypropylene and polyester for the biaxial stretch Longitudinal orientation can be applied.

Bei Polypropylenfolien kann die Falzbarkeit auch noch da durch verbessert werden, daß ein niedrigmolekulares Harz (synthetisch oder natürlich) mit einem Erweichungspunkt von 60 bis 180°C, vorzugsweise 80 bis 130°C, (bestimmt nach DIN 1995-U4) zugesetzt wird.With polypropylene films, the foldability can also be there be improved by using a low molecular weight resin (synthetic or natural) with a softening point from 60 to 180 ° C, preferably 80 to 130 ° C, (determined according to DIN 1995-U4) is added.

Unter den zahlreichen niedrigmolekularen Harzen sind die Kohlenwasserstoffharze bevorzugt, und zwar in Form der Erdölharze (Petroleumharze), Styrolharze, Cyclopentadien harze und Terpenharze (diese Harze sind in Ullmanns Enzy klopädie der Techn. Chemie, 4. Auflage, Band 2, Seiten 539 bis 553, beschrieben).Among the numerous low molecular weight resins are Preferred hydrocarbon resins, in the form of Petroleum resins (petroleum resins), styrene resins, cyclopentadiene resins and terpene resins (these resins are in Ullmanns Enzy Klopadie der Techn. Chemie, 4th edition, volume 2, pages 539 to 553).

Die Erdölharze sind solche Kohlenwasserstoffharze, die durch Polymerisation von tiefzersetzten (deep-decomposed) Erdölmaterialien in Gegenwart eines Katalysators herge stellt werden. Diese Erdölmaterialien enthalten gewöhn lich ein Gemisch von harzbildenden Substanzen wie Styrol, Methylstyrol, Vinyltoluol, Inden, Methylinden, Butadien, Isopren, Piperylen und Pentylen. Die Styrolharze sind niedrigmolekulare Homopolymere von Styrol oder Copolymere von Styrol mit anderen Monomeren wie α-Methylstyrol, Vinyltoluol und Butadien. Die Cyclopentadienharze sind Cyclopentadienhomopolymere oder Cyclopentadiencopolymere, die aus Kohlenteerdestillaten und zerlegtem Erdölgas er halten werden. Diese Harze werden hergestellt, indem die Materialien, die Cyclopentadien enthalten, während einer langen Zeit bei hoher Temperatur gehalten werden. In Ab hängigkeit von der Reaktionstemperatur können Dimere, Trimere oder Oligomere erhalten werden.The petroleum resins are those hydrocarbon resins which are produced by polymerizing deep-decomposed petroleum materials in the presence of a catalyst. These petroleum materials usually contain a mixture of resin-forming substances such as styrene, methyl styrene, vinyl toluene, indene, methylindene, butadiene, isoprene, piperylene and pentylene. The styrene resins are low molecular weight homopolymers of styrene or copolymers of styrene with other monomers such as α- methylstyrene, vinyl toluene and butadiene. The cyclopentadiene resins are cyclopentadiene homopolymers or cyclopentadiene copolymers, which he will get from coal tar distillates and decomposed petroleum gas. These resins are made by keeping the materials containing cyclopentadiene at a high temperature for a long time. Depending on the reaction temperature, dimers, trimers or oligomers can be obtained.

Die Terpenharze sind Polymerisate von Terpenen, d.h. Koh lenwasserstoffen der Formel C₁₀H_16, die in fast allen etherischen Ölen oder ölhaltigen Harzen von Pflanzen ent halten sind, und phenolmodifizierte Terpenharze. Als spe zielle Beispiele der Terpene sind α-Pinen, β-Pinen, Di penten, Limonen, Myrcen, Camphen und ähnliche Terpene zu nennen. Bei den Kohlenwasserstoffharzen kann es sich auch um die sogenannten modifizierten Kohlenwasserstoffharze handeln. Die Modifizierung erfolgt im allgemeinen durch Reaktion der Rohstoffe vor der Polymerisation, durch Ein führung spezieller Monomerer oder durch Reaktion des polymerisierten Produktes, wobei insbesondere Hydrie rungen oder Teilhydrierungen vorgenommen werden. The terpene resins are polymers of terpenes, ie hydrocarbons of the formula C ₁₀ H _16, which are contained in almost all essential oils or oil-containing resins from plants, and phenol-modified terpene resins. Special examples of the terpenes are α- pinene, β- pinene, di pentene, limonene, myrcene, camphene and similar terpenes. The hydrocarbon resins can also be the so-called modified hydrocarbon resins. The modification is generally carried out by reacting the raw materials before the polymerization, by introducing special monomers or by reacting the polymerized product, in particular hydrations or partial hydrogenations being carried out.

Als Kohlenwasserstoffharze werden außerdem Styrolhomo polymerisate, Styrolcopolymerisate, Cyclopentadienhomo polymerisate, Cyclopentadiencopolymerisate und/oder Ter penpolymerisate mit einem Erweichungspunkt von jeweils 60 bis 180°C, vorzugsweise 80 bis 130°C, eingesetzt (bei den ungesättigten Polymerisaten ist das hydrierte Produkt be vorzugt).Styrene homo are also used as hydrocarbon resins polymers, styrene copolymers, cyclopentadiene homo polymers, cyclopentadiene copolymers and / or ter pen polymers with a softening point of 60 each up to 180 ° C, preferably 80 to 130 ° C, used (in the Unsaturated polymers is the hydrogenated product preferred).

Die wirksame Menge an niedermolekularem Harz beträgt 15 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Polypropylen und Harz.The effective amount of low molecular weight resin is 15 to 40 wt .-%, preferably 10 to 30 wt .-%, based on the total weight of polypropylene and resin.

Vor der Metallisierung der Polypropylenfolien muß die Oberfläche coronabehandelt werden. Es ist im Falle der Polyesterfolien und der Polypropylenfolien auch denkbar, eine Haftvermittlerschicht aufzutragen. Solche Schichten werden u.a. in der EP-A-0 144 948 und EP-A-0 146 066 be schrieben.Before the polypropylene films are metallized, the Surface to be corona treated. It is in the case of Polyester films and polypropylene films also conceivable to apply an adhesion promoter layer. Such layers are among others in EP-A-0 144 948 and EP-A-0 146 066 wrote.

Durch die metallische Beschichtung erhält die erfindungs gemäß verwendete Kunststoffolie ein noch ansprechenderes Erscheinungsbild. Die metallische Beschichtung besteht dabei aus einem der Metalle Gold, Silber, Kupfer, Alumi nium oder Gemischen oder Legierungen von wenigstens zweien dieser Metalle, bevorzugt aber aus Aluminium. Sie weist eine Dicke im Bereich von 15 bis 50 nm auf. Damit durch die metallische Beschichtung ein gleichmäßiger Oberflächenglanz entsteht, muß die Beschichtung eine weitgehende Kontinuität besitzen und darf keine Insel struktur haben. Eine Dicke von mindestens etwa 15 nm ist erforderlich, damit eine diskontinuierliche Inselstruktur zu einer kontinuierlichen Struktur wird.The metallic coating gives the fiction according to plastic film used an even more appealing Appearance. The metallic coating is there thereby from one of the metals gold, silver, copper, alumi nium or mixtures or alloys of at least two of these metals, but preferably made of aluminum. they has a thickness in the range of 15 to 50 nm. In order to through the metallic coating a more even If surface gloss arises, the coating must have a No island should have extensive continuity have structure. A thickness of at least about 15 nm required for a discontinuous island structure becomes a continuous structure.

Die Dicke beträgt vorzugsweise nicht mehr als 60 nm. Die besonders geeignete Dicke der metallischen Schicht liegt im Bereich von 25 bis 35 nm.The thickness is preferably not more than 60 nm particularly suitable thickness of the metallic layer in the range from 25 to 35 nm.

Metallisierte Folien dieser Art weisen eine Wasserdampf durchlässigkeit von kleiner gleich 1,0 g/m²×d und eine Sauerstoffdurchlässigkeit von kleiner gleich 100 cm³/m²×d×bar auf. Die Bestimmung der Wasserdampf durchlässigkeit erfolgt nach DIN 53 122, die der Sauer stoffdurchlässigkeit nach DIN 53 380.Metallized films of this type have a water vapor permeability of less than or equal to 1.0 g / m ² × d and an oxygen permeability of less than or equal to 100 cm ³ / m ² × d × bar. The water vapor permeability is determined in accordance with DIN 53 122, and the oxygen permeability in accordance with DIN 53 380.

Verfahren zum Aufbringen der beschriebenen metallischen Beschichtung sind bekannt, diese kann beispielsweise durch Vakuumabscheidung, Kathodenaufsprühung, Plasmaauf sprühung, Dampfphasenplattierung, stromfreie Plattierung, Elektroplattierung und Aufziehen entweder allein oder in Kombination ausgebildet werden. Das Vakuumabscheidungs verfahren wird besonders für technische Arbeitsgänge be vorzugt. Eine Folie, die eine im vorstehenden beschriebe ne metallische Beschichtung trägt, ist beispielsweise aus der DE-OS 28 28 576 bekannt. Die Metallschicht kann zu sätzlich zu ihrem Schutz lackiert sein.Process for applying the described metallic Coating is known, for example by vacuum deposition, cathode spraying, plasma spraying, vapor phase plating, electroless plating, Electroplating and mounting either alone or in Combination are trained. The vacuum deposition the procedure is used especially for technical operations prefers. A film that described one above ne metallic coating is, for example, from DE-OS 28 28 576 known. The metal layer can too be painted in addition to their protection.

Mit der beschriebenen metallisierten Folie als Innenein schlag wurden die Zigaretten auf üblichen Zigarettenver packungsmaschinen umgeben. Überraschenderweise zeigte sich, daß die Falzbarkeit der Folie einwandfrei ist, eine Voraussetzung, daß auch die Umhüllung mit Papier und anschließend mit der Polypropylenfolie ohne Schwierigkeiten erfolgen kann.With the described metallized film as the inside The cigarettes were beaten on conventional cigarette boxes surrounding packaging machines. Surprisingly showed yourself that the foldability of the film is perfect, a Prerequisite that also wrapping with paper and then with the polypropylene film without difficulty can be done.

Daneben erweist sich der angesprochene Metallic-Effekt des Inneneinschlags, der durch Prägung noch modifiziert werden kann, als besonders glücklich und wesentlich wer bewirksamer als der bisher verwendete Metall-Papier-Ver bund bzw. das metallisierte Papier. Als weitere Vorteile des erfindungsgemäß verwendeten Inneneinschlags sind des sen geringere Materialkosten und die besseren Aroma schutzeigenschaften sowie die geringe Wasserdampfdurch lässigkeit zu nennen.In addition, the mentioned metallic effect is evident the inside fold, which is modified by embossing can be, as a particularly happy and essential who more effective than the previously used metal-paper Ver bundle or the metallized paper. As further advantages of the inner wrap used according to the invention are the lower material costs and the better aroma protective properties and the low water vapor through to call casualness.

Die Erfindung wird beispielhaft anhand der Fig. 1 und 2 erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention will be explained by way of example with reference to FIGS. 1 and 2, but without being limited thereto.

Die Fig. 1 zeigt eine Zigarettenpackung im Querschnitt, wobei die Zigaretten 1 unmittelbar umschlossen sind von der metallisierten Kunststoffolie 2. Umgeben wird diese Packung von einer Papierhülle 3, die werbewirksam be druckt ist, und einer Polypropylenfolie 4. Fig. 1 shows a cigarette pack, in cross section, the cigarette 1 is directly enclosed by the metallized plastic film 2. This pack is surrounded by a paper sleeve 3 , which is printed for effective advertising, and a polypropylene film 4 .

Die Fig. 2 zeigt eine Kunststoffolie 1, die einseitig eine Metallschicht 2 trägt. Fig. 2 shows a plastic film 1, the one side carrying a metal layer 2.

Claims

1. Use of a bi produced by extrusion axially stretch-oriented and metallized, opaque Plastic film as a cigarette wrapper.

2. Use of a plastic film according to claim 1, characterized in that the metal layer preferred is made of aluminum and a layer thickness of 15 to 50 nm, preferably from 25 to 35 nm.

3. Use a plastic film after one or several of claims 1 to 2, characterized in that it is shaped.

4. Use of a plastic film after one or several of claims 1 to 3, characterized in that they consist essentially of a propylene homo- or -co polymer exists.

5. Use of a plastic film according to claim 4, characterized in that it has a density of 0.4 to 0.9 g / cm ³ , preferably 0.4 to 0.55 g / cm ³ , and a thickness of 20 to 80 µm , preferably from 30 to 60 microns.

6. Use a plastic film after one or several of claims 1 to 5, characterized in that it is elongated 5 to 7 times and 8 to is stretched up to 10 times and preferably a second Is stretched 5 to 7 times lengthways.

7. Use a plastic film after one or several of claims 1 to 6, characterized in that they have a low molecular weight resin with an expansion point of 60 to 180 ° C, preferably 80 to 130 ° C, contains.

8. Use a plastic film after one or several of claims 1 to 7, characterized in that it consists essentially of a polyester.

9. Use of a plastic film according to claim 8, characterized in that it has a density of 0.9 to 1.4 g / cm ³ , preferably from 1.0 to 1.1 g / cm ³ , and a thickness of 12 to 40 µm, preferably 15 to 25 µm, has.

10. Use a plastic film after one or several of claims 1 to 9, characterized in that they are 3 to 5 times in both directions is stretched once and preferably a second time around that 3 to 5 times elongated.

11. Use of a plastic film according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that it has a water vapor permeability of less than or equal to 1.0 g / m ² × d and an oxygen permeability of less than or equal to 100 cm ³ / cm ² × d × bar having.

12. Process for producing a cigarette packaging, consisting of an inside wrap, a print advertising paper or cardboard paper carrier and a biaxially stretch-oriented transparent Polypropylene film, characterized in that the inside impact from the biaxial produced by extrusion stretch-oriented and metallized, opaque plastic film according to one of claims 1 to 11.

13. Cigarette packaging consisting of an inside impact, a printed paper sleeve or a box paper as an advertising medium and a biaxial stretch oriented transparent polypropylene film, thereby ge indicates that the inside wrap from an Ex trusion manufactured biaxially stretch oriented and me tallized, opaque plastic film according to one of the An say 1 to 11.