DE3628901A1 - Substituted pyrazolin-5-ones - Google Patents
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- C07D231/46—Oxygen atom in position 3 or 5 and nitrogen atom in position 4
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyrazolin-5-one mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.The invention relates to new substituted pyrazolin-5-ones several processes for their manufacture and their use as a pesticide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Pyrazolin-5-one, wie beispielsweise das 1,3-Dimethyl-4-n-butoximino- pyrazolin-5-on, fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. EP 1 66 171).It is already known that certain pyrazolin-5-ones, such as 1,3-dimethyl-4-n-butoximino pyrazolin-5-one, have fungicidal properties (cf. EP 1 66 171).
Weitere substituierte Pyrazolin-5-one, wie beispielsweise das 3-Methyl-4-ethoximino-pyrazolin-5-on sind bekannt, über deren fungizide Wirksamkeit nichts bekannt ist (vgl. z. B. J. prakt. Chem [2], 50, 513 [1894]).Other substituted pyrazolin-5-ones, such as the 3-methyl-4-ethoximino-pyrazolin-5-one are known nothing is known about their fungicidal activity (cf. e.g. B. J. Prakt. Chem [2], 50, 513 [1894]).
Die fungizide Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht in allen Anwendungsbereichen völlig zufriedenstellend.The fungicidal activity of these previously known compounds However, this is particularly the case at low application rates and concentrations not in all areas of application completely satisfactory.
Es wurden neue substituierte Pyrazolin-5-one der allgemeinen Formel (I),There were new substituted pyrazolin-5-ones of the general Formula (I),
in welcherin which
R¹für Methyl oder Ethyl steht und R²für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,R¹ is methyl or ethyl and R² represents hydrogen, methyl or ethyl,
gefunden.found.
Die Verbindungen der Formel (I) können als geometrische Isomere oder Isomerengemische unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.The compounds of formula (I) can be geometrical Isomers or mixtures of isomers of different compositions are available. Both the pure isomers and the Mixtures of isomers are claimed according to the invention.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituierten Pyrazolin-5-one der allgemeinen Formel (I),Furthermore, it was found that the new substituted ones Pyrazolin-5-ones of the general formula (I),
in welcherin which
R¹für Methyl oder Ethyl steht und R²für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, erhält, wenn manR¹ is methyl or ethyl and R² represents hydrogen, methyl or ethyl, get when one
4-Oximino-pyrazolin-5-one der Formel (II),4-oximino-pyrazolin-5-ones of the formula (II),
in welcherin which
R²die oben angegebene Bedeutung hat und Afür Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht,R² has the meaning given above and For hydrogen or an alkali metal cation stands,
mit Alkylierungsmitteln der Formel (III)with alkylating agents of the formula (III)
R¹-X (III)R¹-X (III)
in welcherin which
R¹die oben angegebene Bedeutung hat und Xfür eine elektronenanziehende Abgangsgruppe steht,R¹ has the meaning given above and X for an electron-withdrawing leaving group stands,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt. optionally in the presence of a diluent, if appropriate in the presence of an acid binder and optionally in the presence of a catalyst.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten Pyrazolin-5-one der Formel (I) u. a. fungizide Eigenschaften besitzen.Finally it was found that the new ones were substituted Pyrazolin-5-ones of formula (I) u. a. fungicidal properties have.
Überraschenderweise zeigen die neuen substituierten Pyrazolin-5-one der Formel (I) vor allem bessere fungizide Eigenschaften als die aus dem Stand der Technik bekannten Pyrazolin-5-one, wie beispielsweise das 1,3-Dimethyl-4-n- butoximinopyrazolin-5-on oder das 3-Methyl-4-ethoximino- pyrazolin-5-on, welches chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind.Surprisingly, the new substituted ones show Pyrazolin-5-ones of formula (I), especially better fungicides Properties than those known from the prior art Pyrazolin-5-ones, such as 1,3-dimethyl-4-n- butoximinopyrazolin-5-one or the 3-methyl-4-ethoximino pyrazolin-5-one, which is chemically and functionally obvious Connections are.
Die erfindungsgemäßen substituierten Pyrazolin-5-one sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchenThe substituted pyrazolin-5-ones according to the invention are generally defined by formula (I). Are preferred Compounds of formula (I) in which
R¹für Methyl oder Ethyl steht und R²für Methyl oder Ethyl steht.R¹ is methyl or ethyl and R² is methyl or ethyl.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchenCompounds of formula (I) are particularly preferred which
R¹für Methyl oder Ethyl steht und R²für Methyl steht.R¹ is methyl or ethyl and R² is methyl.
Verwendet man als Ausgangsstoffe beispielsweise 4-Hydroximino- 1-methyl-pyrazolin-5-on und Dimethylsulfat, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema darstellen: If, for example, 4-hydroximino- 1-methyl-pyrazolin-5-one and dimethyl sulfate, so lets the course of the reaction of the process according to the invention represented by the following formula:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten 4-Oximino-pyrazolin-5-one sind durch die Formel (II) allgemein definiert.The to carry out the method according to the invention as The starting materials required are 4-oximino-pyrazolin-5-ones generally defined by formula (II).
In dieser Formel (II) steht A vorzugsweise für Wasserstoff oder für ein Natrium- oder Kaliumkation, R² steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.In this formula (II) A is preferably hydrogen or for a sodium or potassium cation, R² is preferably for hydrogen, methyl or ethyl.
Die 4-Oximino-pyrazolin-5-one der Formel (II) sind bekannt (vgl. Coll. Czech. Chem Commun, 25, 55 [1960]) oder können in einfacher Weise mit Hilfe bekannter Verfahren aus bekannten Vorstufen erhalten werden (vgl. z. B. EP 1 66 171).The 4-oximino-pyrazolin-5-ones of the formula (II) are known (cf. Coll. Czech. Chem Commun, 25, 55 [1960]) or can in a simple manner using known methods from known ones Precursors are obtained (see, for example, EP 1 66 171).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Alkylierungsmittel sind durch die Formel (III) allgemein definiert.The continue to carry out the method according to the invention alkylating agents required as starting materials are generally defined by the formula (III).
In dieser Formel (III) steht R¹ vorzugsweise für Methyl oder Ethyl. X steht vorzugsweise für Halogen, insbesondere Chlor, Brom oder Iod, oder für gegebenenfalls substituiertes Alkylsulfonyloxy, Alkoxysulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, wie beispielsweise Methansulfonyloxy, Methoxysulfonyloxy oder p-Toluolsulfonyloxy. In this formula (III), R1 is preferably methyl or ethyl. X preferably represents halogen, in particular Chlorine, bromine or iodine, or for optionally substituted Alkylsulfonyloxy, alkoxysulfonyloxy or arylsulfonyloxy, such as methanesulfonyloxy, methoxysulfonyloxy or p-toluenesulfonyloxy.
Die Alkylierungsmittel der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.The alkylating agents of formula (III) are general known compounds of organic chemistry.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen inerte organische Lösungsmittel oder wäßrige Systeme in Frage.As a diluent for carrying out the invention Process come inert organic solvents or aqueous systems in question.
Hierzu gehören insbesondere aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton oder Butanon; Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril; Amide, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester, wie Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, oder auch Wasser oder wäßrig-organische Zweiphasen-Gemische, wie Dichlormethan-Wasser oder Toluol-Wasser.These include in particular aliphatic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as Petrol, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, Petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, Carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, dioxane, Tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone or butanone; Nitriles, like Acetonitrile or propionitrile; Amides, such as dimethylformamide, Dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters, like Ethyl acetate; Sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide, or also water or aqueous-organic two-phase mixtures, such as dichloromethane water or toluene water.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt.The method according to the invention is optionally described in In the presence of an acid binder.
Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetallhydroxide, -amide, -alkoholate oder -hydride, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Natriummethylat oder Kalium-t-butylat, Natriumhydrid oder Natriumamid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).All common inorganic or organic come as such Bases in question. These include, for example Alkali metal hydroxides, amides, alcoholates or hydrides, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, sodium methylate or potassium t-butoxide, sodium hydride or sodium amide, Alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate or sodium bicarbonate, as well as tertiary amines, such as Triethylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N, N-dimethylaminopyridine, Diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +200°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +150°C.The reaction temperatures can when carrying out the Process according to the invention in a larger area can be varied. Generally one works at temperatures between -20 ° C and + 200 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and + 150 ° C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol an 4-Oximino-pyrazolin-5-on der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol, an Alkylierungsmittel der Formel (III) und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol, an Säurebindemittel ein.When carrying out the method according to the invention is used per mole of 4-oximino-pyrazolin-5-one of the formula (II) generally 1.0 to 3.0 moles, preferably 1.0 to 1.5 mol of alkylating agent of formula (III) and optionally 1.0 to 3.0 moles, preferably 1.0 to 1.5 moles, of acid binders.
Führt man die Umsetzung in einem organisch-wäßrigen Zweiphasensystem durch, kann man gegebenenfalls in Gegenwart von 0,1 bis 1 Mol eines geeigneten Phasentransferkatalysators, wie beispielsweise einer quartären Ammonium- oder Phosphoniumverbindung arbeiten. Beispielhaft seien Triethylbenzylammoniumchlorid und Benzyl-dodecyl-dimethyl- ammoniumchlorid genannt.If the reaction is carried out in an organic-aqueous two-phase system by, you can optionally in the presence from 0.1 to 1 mol of a suitable phase transfer catalyst, such as a quaternary ammonium or Phosphonium compound work. Examples include triethylbenzylammonium chloride and benzyl-dodecyl-dimethyl called ammonium chloride.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte der Formel (I) erfolgt nach üblichen Methoden. The processing and isolation of the reaction products of the Formula (I) is carried out by customary methods.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke biologische Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Schädlingen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind z. B. für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel geeignet.The active compounds according to the invention have a strong biological Effect on and can help fight unwanted Pests can be used practically. The Active ingredients are e.g. B. for use as a pesticide suitable.
So werden z. B. fungizide Mittel im Pflanzenschutz eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.So z. B. fungicidal agents used in crop protection to combat Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:Some pathogens are exemplary but not limiting of fungal diseases listed below Generic terms fall, called:
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora
humuli oder Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder
P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres
oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder
Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella
herpotrichoides.Pythium species, such as, for example, Pythium ultimum;
Phytophthora species, such as, for example, Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara species, such as, for example, Plasmopara viticola;
Peronospora species, such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
Erysiphe species, such as, for example, Erysiphe graminis;
Sphaerotheca species, such as, for example, Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera species, such as, for example, Podosphaera leucotricha;
Venturia species, such as, for example, Venturia inaequalis;
Pyrenophora species, such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
(Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus species, such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus;
Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita;
Tilletia species, such as, for example, Tilletia caries;
Ustilago species, such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
Pellicularia species, such as, for example, Pellicularia sasakii;
Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia oryzae;
Fusarium species, such as, for example, Fusarium culmorum;
Botrytis species, such as, for example, Botrytis cinerea;
Septoria species, such as, for example, Septoria nodorum;
Leptosphaeria species, such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
Cercospora species, such as, for example, Cercospora canescens;
Alternaria species, such as, for example, Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella species, such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.The good plant tolerance of the active ingredients in the concentrations necessary to combat plant diseases allows treatment from above ground Parts of plants, of seedlings, and of the soil.
Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten wie beispielsweise gegen Fusarium-Arten oder gegen Flugbrand- oder Mehltauerreger sowie zur Bekämpfung von Obstbaumkrankheiten wie beispielsweise gegen den Erreger des Apfelschorfes (Venturia inaequalis) eingesetzt werden. The active compounds according to the invention can in particular good success in combating cereal diseases such as against Fusarium species or against flight fire or powdery mildew and to combat fruit tree diseases such as against the pathogen of the Apple scab (Venturia inaequalis) can be used.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich darüber hinaus durch eine breite fungizide in-vitro Wirkung aus und besitzen neben protektiver Wirksamkeit auch systemische Eigenschaften. Sie eignen sich aus diesem Grund auch besonders gut als Saatgutbeizmittel.The active compounds according to the invention are distinguished by this characterized by a broad fungicidal in-vitro effect and have protective effects as well as systemic ones Properties. They are suitable for this reason also particularly good as a seed dressing.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspension-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u. ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.The active ingredients can be in the usual formulations are transferred, such as solutions, emulsions, suspensions, Powders, dusts, foams, pastes, soluble Powders, granules, aerosols, suspension emulsion concentrates, Seed powder, active ingredient-impregnated natural and synthetic materials, fine encapsulation in polymers Substances and in coating compositions for seeds, also in formulations with fuel sets, such as smoking cartridges, cans, -spirals u. Ä. as well as ULV cold and warm fog formulations.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z. B. Alkylarylpolyglycol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. These formulations are prepared in a known manner e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents, under pressure liquefied gases and / or solid carriers, optionally using surfactants Agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. In case of use of water as an extender can e.g. B. also organic Solvents are used as auxiliary solvents. As Liquid solvents are essentially: Aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated Aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. B. petroleum fractions, alcohols, such as Butanol or glycol and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or Cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water. With liquefied are gaseous extenders or carriers those liquids are meant, which at normal temperature and are gaseous under normal pressure, e.g. B. Aerosol Propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, Propane, nitrogen and carbon dioxide. As solid carriers come into question: z. B. natural stone powder, such as Kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, Montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates. Coming as solid carriers for granules in question: e.g. B. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well synthetic granules from inorganic and organic Flours and granules from organic material such as sawdust, Coconut shells, corn cobs and tobacco stalks. As Emulsifying and / or foaming agents come in Question: e.g. B. nonionic and anionic emulsifiers, such as Polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. alkylaryl polyglycol ether, alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates. As Dispersants come into question: z. B. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.In the formulations, adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used, such as Gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids. Other additives can be mineral and vegetable oils.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients, such as salts of iron, manganese, Boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide, sowie in Mischungen mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren.The active compounds according to the invention can be used in the formulations in a mixture with other known active ingredients are present, such as fungicides, insecticides, acaricides and Herbicides, and in mixtures with fertilizers and Growth regulators.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.The active ingredients as such, in the form of their formulations or the application forms prepared from it, such as ready-to-use solutions, emulsifiable concentrates, Emulsions, foams, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules will. The application happens in the usual way, e.g. B. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, Foaming, brushing, etc. It is also possible the active ingredients according to the ultra-low-volume process apply or the drug preparation or the drug to inject yourself into the ground. It can also do that Seeds of the plants are treated.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001%.When treating parts of plants, the drug concentrations can in the application forms in one larger range can be varied. They generally lie between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, benötigt.When treating seeds, amounts of active ingredient are generally used from 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g.
Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02%, am Wirkungsort erforderlich.When treating the soil are active ingredient concentrations from 0.00001 to 0.1% by weight, preferably from 0.0001 to 0.02%, required at the site of action.
Zu 6,35 g (0,05 Mol) 1-Methyl-4-hydroximino-pyrazolin-5-on in 25 ml Wasser werden 12,6 g (0,1 Mol) Dimethylsulfat gegeben und anschließend 14 ml (0,1 Mol) Triethylamin eingetropft, wobei die Temperatur auf 50°C ansteigt. Es wird über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt, mehrmals mit Dichlormethan extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt.To 6.35 g (0.05 mol) of 1-methyl-4-hydroximino-pyrazolin-5-one 12.6 g (0.1 mol) of dimethyl sulfate are added to 25 ml of water and then 14 ml (0.1 mol) of triethylamine were added dropwise, the temperature rising to 50 ° C. It will Stirred overnight at room temperature, several times with Extracted dichloromethane, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo.
Der Rückstand wird durch Chromatographie an Kieselgel gereinigt. (Laufmittel : Dichlormethan.)The residue is purified by chromatography on silica gel cleaned. (Mobile solvent: dichloromethane.)
Man erhält 1,1 g (16% der Theorie) an 1-Methyl-4-methoximino- pyrazolin-5-on vom Schmelzpunkt 75-76°C. 1.1 g (16% of theory) of 1-methyl-4-methoximino pyrazolin-5-one, melting point 75-76 ° C.
Zu 7,6 g (0,06 Mol) 1-Methyl-4-hydroximino-pyrazolin-5-on in 50 ml Acetonitril werden 10,9 g (0,07 Mol) Ethyliodid gegeben und anschließend 9,1 ml (0,065 Mol) Triethylamin eingetropft, wobei die Temperatur auf 50°C ansteigt. Das Gemisch wird über Nacht nachgerührt, eingeengt, der Rückstand mit Dichlormethan aufgenommen und mehrmals mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel (Dichlormethan) gereinigt.To 7.6 g (0.06 mol) of 1-methyl-4-hydroximino-pyrazolin-5-one 10.9 g (0.07 mol) of ethyl iodide are added to 50 ml of acetonitrile added and then 9.1 ml (0.065 mol) of triethylamine added dropwise, the temperature rising to 50 ° C. The mixture is stirred overnight, concentrated, the Residue taken up with dichloromethane and several times with Washed water. The organic phase is over sodium sulfate dried, the solvent removed in vacuo and the residue by chromatography on silica gel (dichloromethane) cleaned.
Man erhält 1,45 g (16% der Theorie) an 1-Methyl-4-ethoximino- pyrazolin-5-on vom Brechungsindex : 1.5025. 1.45 g (16% of theory) of 1-methyl-4-ethoximino pyrazolin-5-one with refractive index: 1.5025.
In den folgenden Anwendungsbeispielen werden die nachstehend aufgeführten Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt:In the following application examples, the following are Compounds listed as reference substances used:
1,3-Dimethyl-4-n-butoximino-pyrazolin-5-on (bekannt aus EP 1 66 171).1,3-dimethyl-4-n-butoximino-pyrazolin-5-one (known from EP 1 66 171).
3-Methyl-4-ethoximino-pyrazolin-5-on (bekannt aus J. prakt. Chem. [2], 50, 513 [1894]). 3-methyl-4-ethoximino-pyrazolin-5-one (known from J. Prakt. Chem. [2], 50, 513 [1894]).
Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt als Trockenbeizmittel. Sie werden zubereitet durch Abstrecken des jeweiligen Wirkstoffes mit Gesteinsmehl zu einer feinpulvrigen Mischung, die eine gleichmäßige Verteilung auf der Saatgutoberfläche gewährleistet.The active ingredients are used as dry mordants. They are prepared by streaking each one Active ingredient with rock flour to a fine powder Mixture that has an even distribution on the seed surface guaranteed.
Zur Beizung schüttelt man das infizierte Saatgut 3 Minuten lang mit dem Beizmittel in einer verschlossenen Glasflasche.For the dressing, shake the infected seed for 3 minutes long with the mordant in a sealed glass bottle.
Den Weizen sät man mit 2×100 Korn 1 cm tief in eine Standarderde und kultiviert ihn im Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 18°C in Saatkästen, die täglich 15 Stunden dem Licht ausgesetzt werden.The wheat is sown with 2 × 100 seeds 1 cm deep in one Standard soil and cultivated it in the greenhouse at one Temperature of about 18 ° C in seed boxes that daily Exposed to light for 15 hours.
Ca. 3 Wochen nach der Aussaat erfolgt die Auswertung der Pflanzen auf Symptome.Approx. 3 weeks after sowing, the Plants for symptoms.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen bei diesem Test die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen: 1 und 2.A clear superiority in effectiveness over the connections show the state of the art in this test according to the production examples: 1 and 2.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863628901 DE3628901A1 (en) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | Substituted pyrazolin-5-ones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863628901 DE3628901A1 (en) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | Substituted pyrazolin-5-ones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3628901A1 true DE3628901A1 (en) | 1988-03-03 |
Family
ID=6308157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19863628901 Withdrawn DE3628901A1 (en) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | Substituted pyrazolin-5-ones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3628901A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0384231A1 (en) * | 1989-02-21 | 1990-08-29 | Bayer Ag | Substituted 3-amino-2-pyrazolin-5-one derivatives, processes for their preparation, and their use for combatting parasites |
-
1986
- 1986-08-26 DE DE19863628901 patent/DE3628901A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0384231A1 (en) * | 1989-02-21 | 1990-08-29 | Bayer Ag | Substituted 3-amino-2-pyrazolin-5-one derivatives, processes for their preparation, and their use for combatting parasites |
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| 8130 | Withdrawal |