DE3627236A1 - Hydrophilic rigid polyurethane foams, process for their production, and their use - Google Patents

Hydrophilic rigid polyurethane foams, process for their production, and their use

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DE3627236A1
DE3627236A1 DE19863627236 DE3627236A DE3627236A1 DE 3627236 A1 DE3627236 A1 DE 3627236A1 DE 19863627236 DE19863627236 DE 19863627236 DE 3627236 A DE3627236 A DE 3627236A DE 3627236 A1 DE3627236 A1 DE 3627236A1
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Abstract

Hydrophilic rigid polyurethane foams having a density of from 15 to 50 kg/m<3> are produced by reaction of A) 4,4', 2,4'- and/or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, polyphenylpolymethylene polyisocyanates or a mixture of diphenylmethane diisocyanates and polyphenylpolymethylene polyisocyanates with B) a mixture of relatively high- and low-molecular-weight polyhydroxyl compounds containing a) from 5 to 20 parts by weight of polyoxyethylene glycol having a hydroxyl number of from 100 to 500, b) from 10 to 40 parts by weight of at least one tetrafunctional oxypropylated aliphatic diamine having a hydroxyl number of from 500 to 800, c) from 10 to 30 parts by weight of diethylene glycol, d) from 0 to 10 parts by weight of at least one graft and/or filler polyether-polyol dispersion, e) from 0 to 40 parts by weight of at least one difunctional to octafunctional polyoxyalkylene ether polyol having an OH number of from 300 to 500 and f) from 0 to 30 parts by weight of trimethylolpropane, and C) water, in the presence of D) catalysts and optionally E) physical blowing agents, F) assistants and/or additives, where components A, B and C are reacted in such amounts that the NCO index is from 30 to 90. The products are used as substrates for plant cultivation, as support materials for biomasses, catalysts or ion exchangers, as support foams for cut flowers or as cleaning agents.

Description

Verfahren zur Herstellung von hydrophilen, überwiegend offenzelligen Polyurethan(PU)-Hartschaumstoffen und deren Verwendung im Gartenbau, beispielsweise als Substrate für die Pflanzenan- und -aufzucht sowie als Blumensteckschaum sind bekannt. A process for preparing hydrophilic open-celled predominantly polyurethane (PU) rigid foams and their use in horticulture, for example as substrates for the Pflanzenan- and rearing as well as floral foam are known. Eine Übersicht über PU-Hartschaumstoffe im Gartenbau wird beispielsweise im Kunststoff-Handbuch, Band 7, Polyurethane, 2. Auflage, Seiten 326 ff gegeben (herausgegeben von G. Oertel, Carl Hanser Verlag, München, Wien 1983). An overview of PU foams in horticulture, for example, in Kunststoff-Handbuch, Volume 7, Polyurethane, 2nd edition, pages 326 et seq given (edited by G. Oertel, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 1983).

Durch die Verwendung spezieller Ausgangsstoffe, insbesondere modifizierte organische Polyisocyanate, und durch die Entwicklung neuartiger Formulierungen gelang es übewiegend offenzellige PU-Hartschaumstoffe mit Rohdichten kleiner als 25 kg/m 3 , vorzugsweise von 6 bis 15 kg/m 3 , herzustellen. By using specific starting materials, in particular modified organic polyisocyanates, and through the development of novel formulations succeeded übewiegend open-celled rigid PU foams with densities less than 25 kg / m 3, preferably from 6 to 15 kg / m 3, to manufacture.

Hydrophile PU-Schaumstoffe der genannten Art werden gemäß DE-A-19 40 182 (US 37 06 678) hergestellt durch Umsetzung von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten mit Gemischen aus 100 Gew.-Teilen Polyoxyethylen-polyolen und/oder Polyoxypropylen-polyolen und 20 bis 100 Gew.-Teilen Wasser. Hydrophilic PU foams of the type mentioned are prepared by reaction of biuret polyisocyanates with mixtures of 100 parts by weight of polyoxyethylene polyols and / or polyoxypropylene polyols and 20 to 100 according to DE-A-19 40 182 (US 37 06 678) parts by weight of water. Nach Angaben der DE-A-20 04 518 (GB 13 26 161) wird als zusätzliche Hydroxylverbindung ein mehrfunktionelles aliphatisches und/oder cycloaliphatisches Polyol mit einem Molekulargewicht bis 500 in einer Menge von 5 bis 15 Gew.%, bezogen auf das schaumfähige Reaktionsgemisch, bestehend aus dem Polyolgemisch, Wasser und Polyisocyanat, mitverwendet und das Polyisocyanat in einer solchen Menge eingesetzt, daß der NCO-Index 20 bis 80 beträgt. According to DE-A-20 04 518 (GB 13 26 161) contains, as additional hydroxyl compound one polyfunctional aliphatic and / or cycloaliphatic polyol having a molecular weight up to 500 in an amount of 5 to 15%, based on the foamable reaction mixture, consisting of the polyol, water and polyisocyanate, and concomitantly the polyisocyanate used in such an amount that the NCO index is 20 to 80 wt.

Zur Aufbereitung lagerstättenfeuchter organischer Materialien, z. For processing deposit-moist organic materials such. B. vorentwässertem Torf, werden diesen Flocken mit Durchmessern von 0,1 bis 20 mm eines offenzelligen, hydrophilen PU-Schaumstoffes der Dichte 10 bis 50 kg/m 3 gemäß der DE-A-20 29 190 einverleibt. B. vorentwässertem peat, m 3 incorporated these flakes having diameters of 0.1 to 20 mm of an open cell hydrophilic polyurethane foam of density 10 to 50 kg / accordance with DE-A-20 29 190th

Nach anderen Patentpublikationen werden sogenannte Agrar-Schaumstoffe, z. After other patent publications are so-called agricultural foams such. B. gemäß DE-A-22 27 111 (GB 13 83 184), unter Verwendung von flüssigen, Sulfonsäure- und/oder Sulfonatgruppen aufweisenden aromatischen Polyisocyanatgemischen hergestellt oder es werden nach Angaben der EP-A-1 51 937 NCO-Gruppen aufweisende Prepolymere mit einer Funktionalität 2,1 und einem NCO-Gehalt von 2 bis 12 Gew.% mit Wasser zur Reaktion gebracht. B. DE-A-22 27 111 (GB 13 83 184), produced using liquid, sulfonic acid and / or sulfonate groups or aromatic polyisocyanate mixtures containing it are in accordance with, according to EP-A-1 51937 NCO groups prepolymers having a functionality of 2.1 percent and an NCO content of 2 to 12% is reacted with water.

Nachteilig an den beschriebenen Verfahren sind die damit verbundenen relativ hohen Herstellungskosten. A disadvantage of the method described is the relatively high cost associated therewith. Sofern die hydrophilen PU-Schaumstoffe aus Toluylendiisocyanat-Isomerengemischen hergestellt werden, bedarf die Verfahrensweise wegen des hohen Isocyanatdampfdruckes kostspieliger Vorsichtsmaßnahmen. Provided that the hydrophilic polyurethane foams are prepared from toluene diisocyanate isomer mixtures, the procedure required because of the high Isocyanatdampfdruckes costly precautions. Aber auch die Verwendung von NCO-Prepolymeren oder Sulfonsäure- und/oder Sulfonatgruppen enthaltender Polyisocyanate erfordert einen erhöhten Kostenaufwand, der die Wettbewerbsfähigkeit mit preisgünstigen Schaumstoffen auf der Grundlage von Phenolharzen beeinträchtigt. However, the use of isocyanate prepolymers or sulfonic acid and / or sulfonate-containing polyisocyanates requires an increased cost which affects competitiveness with low-cost foams based on phenolic resins.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, aus preiswerten handelsüblichen Polyisocyanaten und Polyhydroxylverbindungen hydrophile PU-Schaumstoffe herzustellen, die etwa das Dreißigfache ihres Eigengewichts Wasser aufnehmen können und keine toxischen Inhaltsstoffe besitzen. The object of the present invention is to produce hydrophilic PU foams from inexpensive commercially available polyisocyanates and polyhydroxyl compounds which can absorb water about thirty times its own weight and do not have toxic ingredients.

Diese Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden durch die Verwendung einer speziellen Mischung aus Polyhydroxylverbindungen auf Ethylenoxid- und Propylenoxidbasis und preisgünstigen Polyisocyanaten auf der Grundlage von Diphenylmethan-diisocyanaten und/oder Polyphenyl-polymethylen- polyisocyanaten. This object could surprisingly be solved by using a special mixture of polyhydroxyl compounds based on ethylene oxide and propylene oxide and inexpensive polyisocyanates based on diphenylmethane diisocyanates and / or polyphenyl-polymethylene polyisocyanates.

Gegenstand der Erfindung sind somit hydrophile Polyurethan-Hartschaumstoffe mit einer Dichte von 15 bis 50 kg/m 3 , erhältlich durch Umsetzung von The subject of the invention are hydrophilic polyurethane foams having a density of 15 to 50 kg / m 3, obtainable by reacting

  • A) aromatischen Polyisocyanaten mit A) aromatic polyisocyanates with
  • B) einer Mischung aus höher- und niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen und B) a mixture of higher and lower molecular weight polyhydroxyl compounds and
  • C) Wasser in Gegenwart von C) water in the presence of
  • D) Katalysatoren und gegebenenfalls D) catalysts and optionally
  • E) physikalisch wirkenden Treibmitteln, E) physical blowing agents,
  • F) Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen F) auxiliaries and / or additives

und die dadurch gekennzeichnet sind, daß man and which are characterized in that one

  • A) als aromatische Polyisocyanate 4,4′-, 2,4′- und/oder 2,2′-Diphenylmethan- diisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate oder Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen- polyisocyanaten und A) diisocyanate as aromatic polyisocyanates 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane, polyphenyl-polymethylene polyisocyanates or polyisocyanates, mixtures of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl-polymethylene and
  • B) eine Mischung, die enthält B) a mixture containing
    • a) 5 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-Teile Polyoxyethylen- glykol mit einer Hydroxylzahl von 100 bis 500, vorzugsweise 150 bis 450, a) 5 to 20 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight of polyoxyethylene glycol having a hydroxyl number of 100 to 500, preferably 150 to 450,
    • b) 10 bis 40 Gew.-Teile, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-Teile mindestens eines tetrafunktionellen oxpropylierten aliphatischen Diamins mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einer Hydroxylzahl von 500 bis 800, vorzugsweise von 600 bis 800, b) 10 to 40 parts by weight, preferably 15 to 30 parts by weight of at least one tetrafunctional propoxylated aliphatic diamine having from 2 to 6, preferably 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical and a hydroxyl number of 500 to 800, preferably from 600 to 800,
    • c) 10 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-Teile Diethylenglykol, c) 10 to 30 parts by weight, preferably 15 to 25 parts by weight of diethylene glycol,
    • d) 0 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-Teile mindestens einer Pfropf- und/oder Filler-polyether-polyol-Dispersion mit einer Funktionalität von 2 bis 4, vorzugsweise von 2 bis 3 und einer Hydroxylzahl von 15 bis 100, vorzugsweise von 20 bis 50, d) 0 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight of at least one graft and / or Filler polyether polyol dispersion having a functionality of 2 to 4, preferably from 2 to 3 and a hydroxyl number of 15 to 100, preferably from 20 to 50,
    • e) 0 bis 40 Gew.-Teile, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-Teile mindestens eines Polyoxyalkylenether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 300 bis 500, vorzugsweise 380 bis 500 und e) 0 to 40 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight of at least one polyoxyalkylene-polyol having a functionality of from 2 to 8, preferably 2 to 4 and a hydroxyl number of 300 to 500, preferably 380 to 500 and
    • f) 0 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-Teile Trimethylolpropan f) 0 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight of trimethylolpropane

verwendet und die Komponenten A, B und C in solchen Mengen zur Reaktion bringt, daß der NCO-Index von 30 bis 90, vorzugsweise 40 bis 70 beträgt. used and the components A, B and C brings in amounts such that the NCO index of 30 to 90, preferably 40 to 70 wt.

Gegenstand der Erfindung sind ferner ein Verfahren zur Herstellung der hydrophilen Polyurethan-Hartschaumstoffe nach Anspruch 3 und die Verwendung der hydrophilen Polyurethan-Hartschaumstoffe nach den Ansprüchen 7 bis 10. The invention further provides a process for the preparation of hydrophilic polyurethane foams according to claim 3 and the use of hydrophilic polyurethane foams according to claims 7 to 10 degrees.

Die erfindungsgemäßen hydrophilen PU-Hartschaumstoffe, die, wie bereits dargelegt wurde, Dichten von 15 bis 50 kg/m 3 , vorzugsweise 18 bis 40 kg/m 3 besitzen, können kostengünstig nach dem one shot-Verfahren hergestellt werden und sind aufgrund der gut benetzbaren Zellwände aus überwiegend polaren Aufbaukomponenten befähigt, große Wassermengen zu adsorbieren. The hydrophilic PU rigid foams according to the invention, which, as already stated, densities of 15 to 50 kg / m 3, preferably 18 to 40 kg / m 3 have, can be manufactured at low cost by the one-shot process and due to the highly wettable cell walls of predominantly polar structural components capable of adsorbing large amounts of water. Die erfindungsgemäßen PU-Hartschaumstoffe sind einerseits spröde genug, um für die Verwendung als Zusatzstoff zur Verbesserung von Erden, Kompost oder anderer Substrate, wie Torf, Sand, Sägemehl ua, mahlbar und andererseits bei der Herstellung von Blockschaumstoffen zur Verwendung als Blumensteckschaum schneidbar zu sein. The PU rigid foams according to the invention are on the one hand brittle enough to be be cut for use as an additive for improving soil, compost or other substrates, such as peat, sand, sawdust, inter alia, to grind the other hand, in the production of block foams for use as floral foam.

Zu den zur Herstellung der erfindungsgemäßen PU-Hartschaumstoffe geeigneten Ausgangsstoffen ist folgendes auszuführen: Suitable for producing the PU rigid foams according to the invention starting materials can run:

  • A) Als aromatische Polyisocyanate finden zweckmäßigerweise handelsübliche, bei Raumtemperatur vorzugsweise flüssige Polyisocyanate mit NCO-Gehalten von 25 bis 32 Gew.-%, vorzugsweise von 27 bis 31 Gew.-% Verwendung, die hergestellt werden durch Kondensation von Anilin mit Formaldehyd und anschließender Phosgenierung der erhaltenen Kondensationsprodukte. A) are used as aromatic polyisocyanates conveniently commercially available, at room temperature, preferably liquid polyisocyanates having NCO contents of from 25 to 32 wt .-%, preferably 27 to 31 wt .-% use, which are prepared by condensation of aniline with formaldehyde, followed by phosgenation the condensation products obtained. Insbesondere genannt seien 4,4′-, 2,4′- und 2,2′-Diphenylmethan-diisocyanat oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Isomeren, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate und vorzugsweise Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI). In particular may be mentioned are 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate or mixtures of at least two of said isomers, polyphenyl polymethylene polyisocyanates and preferably mixtures of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl-polymethylene polyisocyanates (crude MDI).
    Zur besseren Verarbeitung kann es vorteilhaft sein, die bei Raumtemperatur kristallinen Diphenylmethan-diisocyanate, insbesondere 4,4′-Diphenylmethan-diisocyanat, durch partielle Umsetzung mit niedermolekularen Diolen, Triolen oder Polyoxyalkylen-polyolen, z. For better handling it may be advantageous, in particular, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate at room temperature crystalline diphenylmethane diisocyanates, by partial reaction with low molecular weight diols, triols or polyoxyalkylene polyols, eg. B. Polyoxyethylen- glykol und/oder Polyoxypropylen-glykol, mit Molekulargewichten bis 1200 und/oder durch partielle Carbodiimidisierung und/oder Isocyanuratisierung zu verflüssigen. , B. polyoxyethylene glycol and / or polyoxypropylene glycol to liquefy having molecular weights up to 1200 and / or by partial carbodiimidization and / or Isocyanuratisierung. Durch die Wahl der Polyisocyanate kann die Farbe der hydrophilen PU-Hartschaumstoffe von naturbeige bei Verwendung von Roh-MDI bis nahezu farblos bei Verwendung von 4,4′-Diphenylmethan-diisocyanat eingestellt werden. By choosing the color of the polyisocyanates hydrophilic PU rigid foams of natural beige when using crude MDI can be set to almost colorless when using 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.
  • B) Die Mischung (B) aus höher- und niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen enthält als erfindungswesentliche Aufbaukomponenten Polyoxyethylen- glykole (B, a), mindestens ein Aminogruppen enthaltendes Polyoxypropylen-polyol (B, b) und Diethylenglykol (B, c). B) The mixture (B) of higher and lower molecular weight polyhydroxyl compounds containing glycols as essential to the invention structural components polyoxyethylene (B, a) at least one amino group-containing polyoxypropylene polyol (B, b) and diethylene glycol (B, c). Zur Minimierung einer eventuell eintretenden Kernverbrennung bei der Blockschaumherstellung und/oder zur Verbesserung der Zellöffnung werden zweckmäßigerweise Pfropf- und/oder Filler-polyether-polyol-Dispersionen (B, d) oder deren Gemische eingesetzt. Graft and / or Filler polyether polyol dispersions (B, d) or mixtures thereof are advantageously used to minimize a possible incoming core combustion at the block foam production and / or to improve cell opening. Die gegebenenfalls mitverwendbaren di- bis octafunktionellen Polyoxyalkylenether-polyole (B, e) und das Trimethylolpropan (B, f) eignen sich zur Einstellung der Vernetzungsdichte und damit der Härte der erfindungsgemäßen hydrophilen PU-Hartschaumstoffe. The optionally used concomitantly di- to octafunctional polyoxyalkylene polyols (B, e) and trimethylolpropane (B, F) are suitable for adjusting the crosslinking density and hence the hardness of the hydrophilic PU rigid foams of the invention.
    Als Aufbaukomponenten (B, a), (B, b) und gegebenenfalls (B, d) und (B, e) geeignete Polyoxyalkylenether-polyole, wie Polyoxyethylen-polyole, Polyoxypropylen-polyole und Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyole, werden nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch anionische Polymerisation von Alkylenoxiden, vorzugsweise von Ethylenoxid und/oder 1,2-Propylenoxid, in Gegenwart von basischen Katalysatoren, z. As components (B, a), (B, b) and optionally (B, D) and (B, e) suitable polyoxyalkylene polyols such as polyoxyethylene polyols, polyoxypropylene polyols and polyoxypropylene-polyoxyethylene polyols, according to known methods , for example by anionic polymerization of alkylene oxides, preferably ethylene oxide and / or 1,2-propylene oxide, in the presence of basic catalysts, for. B. von Alkalihydroxiden, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, oder Alkalialkoholaten, wie Natriummethylat, Kalium- oder Natriumethylat oder Kaliumisopropylat, und einem Startermolekül oder -gemisch, das 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 aktive Wasserstoffatome enthält, hergestellt. As alkali metal hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide, or alkali metal alcoholates such as sodium methylate, potassium methylate or sodium ethylate, or potassium isopropylate, and a starter molecule or mixture containing 2 to 8, preferably 2 to 4 active hydrogen atoms prepared. Die Alkylenoxide können hierzu einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung verwendet werden. The alkylene oxides can be used individually for this purpose, alternately in succession or as a mixture.
    Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, Ammoniak, Alkylendiamine mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie z. Possible starter molecules are, for example, are: water, ammonia, alkylene diamines having from 2 to 6, preferably 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical, such. B. Diethylen-triamin, Dipropylen- triamin, 1,3-Propylen-, 1,3- bzw. 1,4-Butylen-, 1,5-Pentamethylen-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylen-diamin und vorzugsweise Ethylen-diamin, Alkanolamine, wie z. As diethylene triamine, dipropylene triamine, 1,3-propylene, 1,3- or 1,4-butylene, 1,5-pentamethylene, 1,2-, 1,3-, 1,4 -, 1,5- and 1,6-hexamethylene diamine, preferably ethylene diamine, alkanol amines such. B. Ethanolamin, Dialkanolamine, wie z. Ethanolamine, dialkanolamines such. B. Diethanolamin, N-Alkyldialkanolamine, wie z. As diethanolamine, N-alkyldialkanol such. B. N-Methyl und N-Ethyldiethanolamin, Trialkanolamine, wie z. B. N-methyl and N-ethyl diethanolamine, trialkanolamines such. B. Triethanolamin und Triisopropanolamin und mehrwertige, beispielsweise 2- bis 8-wertige und vorzugsweise 2- bis 4-wertige Alkohole, wie z. Triethanolamine and triisopropanolamine, and multivalent, for example, 2- to 8-valent, and preferably 2- to 4-valent alcohols such. B. Ethandiol, 1,2- und 1,3-Propandiol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit und Saccharose. As ethanediol, 1,2- and 1,3-propanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and sucrose. Vorzugsweise Anwendung finden als Startermoleküle zur Herstellung der Polyoxyethylen-glykol (B, a) Wasser und Ethandiol, der oxpropylierten aliphatischen Diamine (B, b) Ethylendiamin und der Polyoxyalkylenether-polyole, vorzugsweise Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyole (B, e) Glycerin, Sorbit und Saccharose. Are preferably used as starter molecules for the production of the polyoxyethylene glycol (B, a) water and ethanediol, the propoxylated aliphatic diamines (B, b) ethylene diamine and polyoxyalkylene polyols, preferably polyoxypropylene-polyoxyethylene polyols (B, e) glycerol, sorbitol and sucrose.
    Die gegebenenfalls erfindungsgemäß mitverwendbaren Pfropf- oder Filler-polyether-polyol-Dispersionen (B, d) oder deren Gemische können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. The optionally used concomitantly according to the invention graft or filler polyether polyol dispersions (B, d) or mixtures thereof can be prepared by known methods. Pfropfpolyether- polyol-Dispersionen werden üblicherweise hergestellt durch in situ Polymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise von Styrol, Acrylnitril oder Mischungen aus Styrol und Acrylnitril, in Gegenwart von Polyether-polyolen mit den obengenannten Funktionalitäten und Hydroxylzahlen. Pfropfpolyether- polyol dispersions are typically prepared by in situ polymerization of olefinically unsaturated monomers, preferably styrene, acrylonitrile or mixtures of styrene and acrylonitrile, in the presence of polyether polyols with the above-mentioned functionalities and hydroxyl numbers. Derartige Pfropfpolyether-polyol- Dispersionen werden beispielsweise beschrieben in den Publikationen DE-PS 10 77 430 (GB-PS 9 22 457), DE-PS 11 52 536 (GB-PS 10 40 452), DE-PS 11 52 537 (GB-PS 9 87 618), DE-PS 12 22 669 (US 33 04 273, US 33 83 351 und US 35 23 093) und DE-OS 23 59 617 (US-PS 38 23 201 und USR 29 014). Such graft polyether-polyol dispersions are described for example in the publications DE-PS 10 77 430 (GB-PS 9 22 457), DE-PS 11 52 536 (GB-PS 10 40 452), DE-PS 11 52 537 (GB -PS 9 87 618), DE-PS 12 22 669 (US 33 04 273, US 33 83 351 and US 35 23 093) and DE-OS 23 59 617 (US-PS 38 23 201 and 29 014 USR).
    Als Filler-polyether-polyol-Dispersionen verwendbar sind beispielsweise Polyharnstoff-polyether-polyol-Dispersionen, die z. Filler usable as polyether polyol dispersions of polyurea, for example, polyether polyol dispersions which are z. B. hergestellt werden durch Polyaddition von niedermolekularen Monoaminen und/oder vorzugsweise niedermolekularen Polyaminen, beispielsweise solchen mit Molekulargewichten von 32 bis 300 an Mono- und/oder vorzugsweise Polyisocyanate in Gegenwart von Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln, wie z. be prepared for example, by polyaddition of low molecular weight monoamines and / or preferably low molecular weight polyamines, for example those having molecular weights of 32 to 300 at mono- and / or polyisocyanates, preferably in the presence of solvents and / or diluents such. B. Polyether-polyolen, entsprechend den Angaben der DE-AS 12 60 412 (US-PS 33 25 421) und DE-OS 25 13 816 (US-PS 40 42 537). B. polyether polyols according to DE-AS 12 60 412 (US-PS 33 25 421) and DE-OS 25 13 816 (US-PS 40 42 537). Geeignet sind ferner Polymer-polyether-polyol- Dispersionen, die beispielsweise erhalten werden durch Emulsionspolymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren in wäßrigem Medium, Mischen der Emulsion mit Polyether-polyolen und Entwässern der Polymer- polyether-polyol-Dispersion entsprechend den Angaben der DE-OS 27 40 627 (US-PS 42 51 411) oder durch Zerkleinern unter gleichzeitigem Dispergieren von Polymeren oder von organischen oder anorganischen Füllstoffen in Gegenwart von Polyether-polyolen in situ mit hohen örtlichen Energiedichten, beispielsweise Energiedichten von 36 bis 10 800 MJ/m 3 , auf Teilchengrößen kleiner als 10 µm entsprechend den Ausführungen in der EP-OS 11 752 (US 43 04 708). Also suitable are polymer-polyether polyol dispersions which are obtained, for example, by emulsion polymerization of olefinically unsaturated monomers in aqueous medium, mixing the emulsion with polyether polyols and dewatering the polymer polyether-polyol dispersion according to DE-OS 27 40 627 (US-PS 42 51 411) or by crushing while simultaneously dispersing polymers or organic or inorganic fillers in the presence of polyether polyols in situ with high local energy densities, for example, energy densities of from 36 to 10,800 MJ / m 3, on particle sizes smaller than 10 micrometers according to the statements in EP-OS 11 752 (US 43 04 708). Die unter Zusatz von Pfropf- und/oder Filler-polyether-polyol-Dispersionen hergestellten hydrophilen PU-Schaumstoffe sind besonders feinzellig. The hydrophilic polyurethane foams produced with the addition of graft polymers and / or filler polyether polyol dispersions are particularly fine-celled.
  • C) Zu Treibmitteln, welche zur Herstellung der erfindungsgemäßen hydrophilen PU-Schaumstoffe verwendet werden, gehört Wasser, das mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid reagiert. C) The blowing agents which are used for the preparation of hydrophilic polyurethane foams of the invention, part of water which reacts with isocyanate groups to form carbon dioxide. Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise eingesetzt werden, betragen 2 bis 7 Gew.%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung (B). The amounts of water expediently employed is from 2 to 7 wt.%, Preferably 3 to 6.%, Based on the total weight of the mixture (B).

Zur Herstellung der hydrophilen PU-Schaumstoffe werden die aromatischen Polyisocyanate (A), die Mischung aus höher- und niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen (B) und das Wasser (C) in solchen Mengen zur Reaktion gebracht, daß der Isocyanatindex von 30 bis 90, vorzugsweise 40 bis 70 beträgt. For the preparation of hydrophilic polyurethane foams, the aromatic polyisocyanates (A), the mixture of higher and lower molecular weight polyhydroxyl compounds (B) and the water are brought (C) in amounts such that the isocyanate index is from 30 to 90, preferably 40 to 70 is.

Die erfindungsgemäßen hydrophilen PU-Schaumstoffe werden zweckmäßigerweise in Gegenwart von Polyurethankatalysatoren (D) zur Beschleunigung der Umsetzung zwischen den aromatisch gebundenen Isocyanatgruppen und den alkoholischen Hydroxylgruppen der Verbindungen der Mischung (B) und Wasser (C) hergestellt. The hydrophilic polyurethane foams of the invention are advantageously in the presence of polyurethane catalysts (D) for accelerating the reaction between the aromatically bound isocyanate groups and the alcoholic hydroxyl groups of the compounds of the mixture (B) and water (C). Als Polyurethankatalysatoren (D) bewährt haben sich beispielsweise tertiäre Amine, wie Dimethylbenzylamin, N,N,N′,N′- Tetramethyl-di-(aminoethyl)-ether, Bis-(dimethylaminopropyl)-harnstoff, N-Methyl- bzw. N-Ethylmorpholin, Dimethylpiperazin, 2-N,N-Dimethylaminoethyl- piperazin, 1,2-Dimethylimidazol, 1-Aza-bicyclo-(3,3,0)-octan und vorzugsweise Triethylendiamin und N,N-Dimethylcyclohexylamin, Metallsalze, wie Zinndioctoat, Bleioctoat, Zinn-diethylhexoat und vorzugsweise Zinn(II)salze und Dibutylzinndilaurat sowie Mischungen aus tertiären Aminen und organischen Metallsalzen. have proven to be a polyurethane catalysts (D), for example, tertiary amines such as dimethylbenzylamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-di- (aminoethyl) ether, bis (dimethylaminopropyl) urea, N-methyl or N -Ethylmorpholin, dimethylpiperazine, 2-N, N-dimethylaminoethyl piperazine, 1,2-dimethylimidazole, 1-aza-bicyclo- (3,3,0) -octane, and preferably, triethylenediamine and N, N-dimethylcyclohexylamine, metal salts such as tin dioctoate , lead octoate tin diethylhexoate, and preferably tin (II) salts, and dibutyltin dilaurate as well as mixtures of tertiary amines and organic metal salts. Die Polyurethankatalysatoren, die einzeln oder als Gemische eingesetzt werden können, kommen vorteilhafterweise in einer Menge von 0,01 bis 4 Gew.%, vorzugsweise 0,03 bis 2 Gew.%, bei Verwendung eines tertiären Amins und/oder 0,01 bis 4 Gew.%, vorzugsweise 0,03 bis 4 Gew.%, bei Verwendung eines Metallsalzes, bezogen auf das Gewicht der Mischung (B), zur Anwendung. The polyurethane catalysts, used individually or can be used as mixtures advantageously in an amount of 0.01 to 4 wt.%, Preferably 0.03 to 2.%, With use of a tertiary amine and / or 0.01 to 4 wt.%, preferably 0.03 to 4 wt.% when using a metal salt, based on the weight of the mixture (B), are used.

Zur Herstellung der hydrophilen PU-Hartschaumstoffe können als Treibmittel zusätzlich zu Wasser gegebenenfalls noch physikalisch wirkende Treibmittel (E) und Hilfsmittel und/oder Zusatzstoffe (F) eingesetzt werden. For the preparation of hydrophilic polyurethane foams, if desired, physical blowing agent (E) and auxiliaries and / or additives may be used as blowing agents in addition to water (F).

Als physikalisch wirkende Treibmittel kommen niedrig siedende, organische Flüssigkeiten in Betracht, die unter dem Einfluß der exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen, zweckmäßigerweise einen Siedepunkt unter 50°C aufweisen und gegenüber den organischen Polyisocyanaten inert sind. As physical blowing agents, low-boiling organic liquids are concerned, which vaporize under the influence of the exothermic polyaddition reaction, suitably have a boiling point below 50 ° C, and are inert to organic polyisocyanates. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten, die auch einer eventuellen Kernverbrennung der Schaumstoffe entgegenwirken, sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichlordifluormethan, Dichlormonofluormethan, Dichlortetrafluorethan, 1,1,2-Trichlor- 1,2,2-Trifluorethan und vorzugsweise Trichlorfluormethan. Examples of such preferably used liquids which also counteract a possible core combustion of the foams are halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, dichlorodifluoromethane, dichloromonofluoromethane, dichlorotetrafluoroethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane and preferably trichlorofluoromethane. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffe können verwendet werden. Mixtures of these low boiling liquids with each other and / or with other substituted or unsubstituted hydrocarbons may be used.

Die zweckmäßigste Menge an physikalisch wirkenden Treibmitteln zur Herstellung der Schaumstoffe hängt ab von der Schaumstoffdichte, die man erreichen will, sowie von der eingesetzten Wassermenge. The most advantageous amount of physical blowing agents for the production of foams depends on the foam density which it is intended to achieve and the amount of water used. Im allgemeinen liefern Mengen von 1 bis 15 Gew.%, vorzugsweise von 2 bis 6 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Mischung (B) zufriedenstellende Ergebnisse. In general, amounts of 1 to 15 wt supply.%, Preferably 2 to 6%, based on the weight of the mixture (B) satisfactory results.

Als Hilfsmittel und/oder Zusatzstoffe (F) seien beispielsweise genannt: oberflächenaktive Substanzen, Porenregler, Stabilisatoren, Hydrolyseschutzmittel, fungistatische und/oder bakteriostatisch wirkende Verbindungen, Farbstoffe, Pigmente und Weichmacher. Auxiliaries and / or additives (F) are, for example: surface-active substances, pore regulators, stabilizers, hydrolysis inhibitors, fungistatic and / or bacteriostatic compounds, dyes, pigments and plasticizers.

Als oberflächenaktive Substanzen, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur der PU-Hartschaumstoffe zu regulieren, kommen beispielsweise in Betracht: Siloxan-oxalkylen-Mischpolymerisate und andere Organopolysiloxane, oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Rizinusöl- bzw. Rizinolsäureester und Türkischrotöl. Suitable surface-active substances which serve to aid the homogenization of the starting materials and are optionally also suitable for regulating the cell structure of the rigid polyurethane foams, for example, are: siloxane-oxyalkylene copolymers and other organopolysiloxanes, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil - or ricinoleic and turkey. Die oberflächenaktiven Substanzen, die einzeln oder als Gemische angewandt werden können, finden in Mengen von 0 bis 2 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 1,5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Mischung (B) Verwendung. The surface-active substances which can be applied individually or as mixtures, are used in amounts of from 0 to 2 wt.%, Preferably from 0.5 to 1.5.%, Based on the weight of the mixture (B) used.

Nähere Angaben über die obengenannten anderen üblichen Zusatzstoffe und Hilfsmittel sind der Fachliteratur, beispielsweise dem Kunststoff-Handbuch, Band 7, "Polyurethane", 1. Auflage 1966 und 2. Auflage 1983, Carl Hanser Verlag, München, Wien oder der Monographie von JH Saunders und KC Frisch "High Polymers", Band XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, Verlag Interscience Publishers 1962 bzw. 1964, zu entnehmen. Further details on the above-mentioned other conventional additives and auxiliaries in the technical literature, for example, the Kunststoff-Handbuch, Volume 7, "Polyurethane", 1st edition 1966, 2nd edition 1983, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, or the monograph by JH Saunders 1962 and 1964 to remove and KC Frisch, "high Polymers", volume XVI, Polyurethanes, Parts 1 and 2, Interscience Publishers.

Die erfindungsgemäßen hydrophilen PU-Hartschaumstoffe werden zweckmäßigerweise nach dem one shot-Verfahren hergestellt. The hydrophilic PU rigid foams according to the invention are advantageously prepared by the one-shot process. Hierzu werden die Aufbaukomponenten (A) bis (D) und gegebenenfalls (E) und (F) bei Temperaturen von 0 bis 60°C, vorzugsweise 15 bis 40°C, intensiv gemischt, die Reaktionsmischung wird in ein gegebenenfalls temperiertes Formwerkzeug eingebracht und in dem offenen oder geschlossenen Formwerkzeug aushärten gelassen. To this end, the structural components (A), mixed vigorously to (D) and optionally (E) and (F) at temperatures from 0 to 60 ° C, preferably 15 to 40 ° C, the reaction mixture is introduced into an optionally temperature-controlled mold, and in the open or closed mold allowed to cure. Bei Verwendung einer Mischvorrichtung mit mehreren Zulaufdüsen können die Aufbaukomponenten einzeln zugeführt und in der Mischvorrichtung intensiv vermischt werden. When using a mixing device having a plurality of feed nozzles, the starting components can be fed in individually and intensively mixed in the mixing device. Als besonders zweckmäßig hat es sich jedoch erwiesen, nach dem Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten und die Mischung (B), das Wasser (C), den Katalysator (D) sowie gegebenenfalls das physikalisch wirkende Treibmittel (E) und die Hilfsmittel und/oder Zusatzstoffe (F) zu der A-Komponente zu vereinigen und als B-Komponente die aromatischen Polyisocyanate (A) zu verwenden. As a particularly useful but it has been proven to operate according to the two-component process and the mixture (B), the water (C), the catalyst (D) and optionally the physically acting blowing agents (e) and the auxiliaries and / or additives (F) to combine with the A-component and B-component as the aromatic polyisocyanates (A) to be used. Vorteilhaft ist hierbei beispielsweise, daß die A- und B-Komponente getrennt beschränkte Zeit gelagert und raumsparend transportiert werden können und vor der PU-Hartschaumherstellung in den erforderlichen Mengenverhältnissen nur noch intensiv gemischt werden müssen. Here it is advantageous, for example, that the A and B components stored separately limited period and can be transported in a space-saving and in the required proportions only have to be intensively mixed before the rigid polyurethane foam production.

Besonders bewährt hat sich und daher vorzugsweise verwendet, wird eine A-Komponente, die besteht aus has proven particularly successful and are therefore preferably used is an A-component consisting of

  • B) einer Mischung, bestehend aus B) a mixture consisting of
    • a) 5 bis 20 Gew.Teilen Polyoxyethylen-glykol mit einer Hydroxylzahl von 100 bis 500, a) 5 to 20 parts by weight of polyoxyethylene glycol having a hydroxyl number of 100 to 500,
    • b) 10 bis 40 Gew.Teilen mindestens eines tetrafunktionellen oxpropylierten aliphatischen Diamins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einer Hydroxylzahl von 500 bis 800, b) 10 to 40 parts by weight of at least one tetrafunctional propoxylated aliphatic diamine having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical and a hydroxyl number of 500 to 800,
    • c) 10 bis 30 Gew.Teilen Diethylenglykol c) 10 to 30 parts by weight of diethylene glycol
    • d) 0 bis 10 Gew.Teilen mindestens einer Pfropf- und/oder Filler- polyether-polyol-Dispersion mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 15 bis 100, d) 0 to 10 parts by weight of at least one graft and / or Filler wire polyether polyol dispersion having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 15 to 100,
    • e) 0 bis 40 Gew.Teilen mindestens eines Polyoxyalkylenether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 8 und einer Hydroxylzahl von 300 bis 500 und e) 0 to 40 parts by weight of at least one polyoxyalkylene-polyol having a functionality of 2 to 8 and a hydroxyl number of 300 to 500 and
    • f) 0 bis 30 Gew.Teilen Trimethylolpropan, f) 0 to 30 parts by weight of trimethylolpropane,
  • C) 3 bis 7 Gew.Teilen Wasser, C) 3 to 7 parts by weight of water,
  • D) 0,01 bis 2 Gew.Teilen Katalysator D) from 0.01 to 2 parts by weight of catalyst
  • E) 0 bis 6 Gew.Teilen Trichlorfluormethan und E) 0 to 6 parts by weight of trichlorofluoromethane, and
  • F) 0 bis 2 Gew.Teilen einer oberflächenaktiven Substanz. F) 0 to 2 parts by weight of a surfactant.

Die erfindungsgemäßen hydrophilen PU-Hartschaumstoffe sind feinzellig, die Härte kann je nach Wahl der Zusammensetzung der Mischung (B) zwischen zähhart, schneidfähig und sprödhart, mahlfähig variiert werden und das Wasseraufnahmevermögen beträgt bis zum ungefähr Dreißigfachen des Eigengewichts. The hydrophilic PU rigid foams of the invention are fine-celled, the hardness can vary depending on the choice of composition of the mixture (B) can be varied between hard and tough, cuttable and brittle and hard, milling quality and the water absorption capacity of up to about thirty times its own weight.

Die erfindungsgemäßen hydrophilen PU-Hartschaumstoffe finden vorzugsweise Verwendung als Substrate für die Pflanzenzucht und -anzucht, als Trägermaterial für Biomassen, wie z. The hydrophilic PU rigid foams of the invention are preferably used as substrates for the plant breeding and -anzucht, as support material for biomass, such. B. Enzyme, Bakterien, lebende Zellen und andere Mikroorganismen, als Steckschaum für Schnittblumen und als Reinigungsmittel. As enzymes, bacteria, living cells and other microorganisms as floral foam for cut flowers and as a cleaning agent. Die Produkte sind ferner beispielsweise geeignet als Trägermaterialien für Katalysatoren und Ionenaustauscher und in pulveriger oder flockiger Form, zweckmäßigerweise mit durchschnittlichen Teilchendurchmessern von kleiner als 18 mm, vorzugsweise kleiner als 6 mm, als Zusatzmittel zur Verbesserung von Erden, Torf, Sägemehl, Holzspänen, Kompost, Humus, Sand und anderen Substraten für den Acker-, Wein- und Gartenbau. The products are also suitable for example as support materials for catalysts and ion exchanger and in powdered or flaked form, suitably having average particle diameters of less than 18 mm, preferably smaller than 6 mm, as an additive for the improvement of the earth, peat, sawdust, wood chips, compost, humus, sand and other substrates for Crop Production, Viticulture and Horticulture.

Beispiele 1 bis 4 Examples 1 to 4 Allgemeine Herstellvorschrift General preparation

A-Komponente: Mischung aus Component A: mixture of

PE 190: PE 190: ,3Polyoxyethylen-glykol der OH-Zahl 190, , 3Polyoxyethylen glycol having an OH number 190, EPO 770: EPO 770: ,3Propoxiliertem Ethylendiamin der OH-Zahl 770, , 3Propoxiliertem ethylenediamine OH number of 770, Sucr. Sucr. 400: 400: ,3Polyoxypropylen-polyol mit der OH-Zahl 400, hergestellt unter Verwendung einer Mischung aus Sucrose und Glycerin als Startermolekül, , 3Polyoxypropylen polyol having an OH number of 400, prepared using a mixture of sucrose and glycerol as initiator molecule, Glyc. Glyc. 400: 400: ,3Mit Glycerin gestartetes Polyoxypropylen-triol der OH-Zahl 400 , 3With glycerine-initiated polyoxypropylene triol of OH number 400 B 3699: B 3699: ,3Pfropf-polyether-polyol der OH-Zahl 35 (®Bayfit 3699 der Bayer AG) , 3Pfropf polyether polyol of OH number 35 (®Bayfit 3699 from Bayer AG) DEG: DEG: ,3Diethylen-glykol (OH-Zahl 1058) , 3Diethylen glycol (OH number 1058) TMP: TMP: ,3Trimethylol-propan (OH-Zahl 1256) , 3Trimethylol-propane (OH number 1256) H 2 O: H 2 O: ,3Wasser , 3Wasser TB 8408: TB 8408: ,3Polyoxyalkylen-polysiloxan (®Tegostab B 8408 der Goldschmidt AG) , 3Polyoxyalkylen-polysiloxane (®Tegostab B 8408 from Goldschmidt AG) DMCHA: DMCHA: ,3N,N-Dimethylcyclohexylamin und , 3N, N-dimethylcyclohexylamine and F 11: F 11: ,3Trichlorfluormethan , 3Trichlorfluormethan

B-Komponente: Mischung aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl- polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI) mit einer Viskosität von 500 m.Pas bei 25°C und einem NCO-Gehalt von 31 Gew.%. B component: a mixture of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl polymethylene polyisocyanates (crude MDI) having a viscosity of 500 m.Pas at 25 ° C and an NCO content of 31 wt.%.

Die A- und B-Komponente wurden bei 23°C intensiv gemischt und in einem offenen Karton mit den Abmessungen 30 × 30 × 30 cm aufschäumen gelassen. The A and B component were intensively mixed at 23 ° C and allowed to foam 30 cm in an open cardboard box having the dimensions 30 × 30 ×.

Aus dem erhaltenen PU-Hartschaumstoff wurden zur Bestimmung der Wasseraufnahme Prüfwürfel mit der Kantenlänge 5 cm geschnitten. 5 cm were cut from the resulting rigid PU foam for determining the water absorption test cubes with an edge length.

Die Mengen der verwendeten Ausgangsstoffe, die Startzeit und die am hydrophilen PU-Hartschaumstoffe gemessene Dichte und Wasseraufnahme sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. The amounts of the starting materials used, the start time and the acceleration measured at the hydrophilic PU foams density and water absorption are summarized in the following table.

Tabelle table

Claims (16)

  1. 1. Hydrophile Polyurethan-Hartschaumstoffe mit einer Dichte von 15 bis 50 kg/m 3 , erhältlich durch Umsetzung von 1. Hydrophilic polyurethane foams having a density of 15 to 50 kg / m 3, obtainable by reacting
    • A) aromatischen Polyisocyanaten mit A) aromatic polyisocyanates with
    • B) einer Mischung aus höher- und niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen und B) a mixture of higher and lower molecular weight polyhydroxyl compounds and
    • C) Wasser C) water
  2. in Gegenwart von in the presence of
    • D) Katalysatoren und gegebenenfalls D) catalysts and optionally
    • E) physikalisch wirkenden Treibmitteln, E) physical blowing agents,
    • F) Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen F) auxiliaries and / or additives
  3. dadurch gekennzeichnet , daß man characterized in that
    • A) als aromatische Polyisocyanate 4,4′-, 2,4′- und/oder 2,2′-Diphenylmethan- diisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate oder Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl- polymethylen-polyisocyanaten und A) diisocyanate as aromatic polyisocyanates 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane, polyphenyl-polymethylene polyisocyanates or mixtures of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl polymethylene polyisocyanates and
    • B) eine Mischung, die enthält B) a mixture containing
      • a) 5 bis 20 Gew.-Teile Polyoxyethylen-glykol mit einer Hydroxylzahl von 100 bis 500, a) 5 to 20 parts by weight of polyoxyethylene glycol having a hydroxyl number of 100 to 500,
      • b) 10 bis 40 Gew.-Teile mindestens eines tetrafunktionellen oxypropylierten aliphatischen Diamins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einer Hydroxylzahl von 500 bis 800, b) 10 to 40 parts by weight of at least one tetrafunctional propoxylated aliphatic diamine having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical and a hydroxyl number of 500 to 800,
      • c) 10 bis 30 Gew.-Teile Diethylenglykol, c) 10 to 30 parts by weight of diethylene glycol,
      • d) 0 bis 10 Gew.-Teile mindestens einer Pfropf- und/oder Filler-polyether-polyol-Dispersion mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 15 bis 100, d) 0 to 10 parts by weight of at least one graft and / or Filler polyether polyol dispersion having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 15 to 100,
      • e) 0 bis 40 Gew.-Teile mindestens eines Polyoxyalkylenetherpolyols mit einer Funktionalität von 2 bis 8 und einer Hydroxylzahl von 300 bis 500 und e) 0 to 40 parts by weight of at least one Polyoxyalkylenetherpolyols having a functionality of 2 to 8 and a hydroxyl number of 300 to 500 and
      • f) 0 bis 30 Gew.-Teile Trimethylolpropan f) 0 to 30 parts by weight of trimethylolpropane
  4. verwendet und die Komponenten A, B und C in solchen Mengen zur Reaktion bringt, daß der NCO-Index von 30 bis 90 beträgt. used and the components A, B and C brings in amounts such that the NCO index is from 30 to 90th
  5. 2. Hydrophile Polyurethan-Hartschaumstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung (B) besteht aus 2. Hydrophilic polyurethane foams according to claim 1, characterized in that the mixture (B) consists of
    • a) 5 bis 20 Gew.Teilen Polyoxyethylen-glykol mit einer Hydroxylzahl von 100 bis 500, a) 5 to 20 parts by weight of polyoxyethylene glycol having a hydroxyl number of 100 to 500,
    • b) 10 bis 40 Gew.-Teilen mindestens eines tetrafunktionellen oxpropylierten aliphatischen Diamins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einer Hydroxylzahl von 500 bis 800, b) 10 to 40 parts by weight of at least one tetrafunctional propoxylated aliphatic diamine having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical and a hydroxyl number of 500 to 800,
    • c) 10 bis 30 Gew.Teilen Diethylenglykol und c) 10 to 30 parts by weight of diethylene glycol and
    • d) 1 bis 10 Gew.Teilen mindestens einer Pfropf- und/oder Filler-polyether- polyol-Dispersion mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 15 bis 100 d) 1 to 10 parts by weight of at least one graft and / or filler polyether- polyol dispersion having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 15 to 100
  6. 3. Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Polyurethan-Hartschaumstoffen durch Umsetzung von 3. A process for the preparation of hydrophilic polyurethane foams by reacting
    • A) aromatischen Polyisocyanaten mit A) aromatic polyisocyanates with
    • B) einer Mischung aus höher- und niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen und B) a mixture of higher and lower molecular weight polyhydroxyl compounds and
    • C) Wasser C) water
  7. in Gegenwart von in the presence of
    • D) Katalysatoren und gegebenenfalls D) catalysts and optionally
    • E) physikalisch wirkenden Treibmitteln, E) physical blowing agents,
    • F) Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen F) auxiliaries and / or additives
  8. dadurch gekennzeichnet, daß man characterized in that
    • A) als aromatische Polyisocyanate 4,4′-, 2,4′- und/oder 2,2′-Diphenylmethan- diisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate oder Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen- polyisocyanaten und A) diisocyanate as aromatic polyisocyanates 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane, polyphenyl-polymethylene polyisocyanates or polyisocyanates, mixtures of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl-polymethylene and
    • B) eine Mischung, die enthält B) a mixture containing
      • a) 5 bis 20 Gew.-Teile Polyoxyethylen-glykol mit einer Hydroxylzahl von 100 bis 500, a) 5 to 20 parts by weight of polyoxyethylene glycol having a hydroxyl number of 100 to 500,
      • b) 10 bis 40 Gew.-Teile mindestens eines tetrafunktionellen oxpropylierten aliphatischen Diamins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einer Hydroxylzahl von 500 bis 800, b) 10 to 40 parts by weight of at least one tetrafunctional propoxylated aliphatic diamine having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical and a hydroxyl number of 500 to 800,
      • c) 10 bis 30 Gew.-Teile Diethylenglykol, c) 10 to 30 parts by weight of diethylene glycol,
      • d) 0 bis 10 Gew.-Teile mindestens einer Pfropf- und/oder Filler-polyether-polyol-Dispersion mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 15 bis 100, d) 0 to 10 parts by weight of at least one graft and / or Filler polyether polyol dispersion having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 15 to 100,
      • e) 0 bis 40 Gew.-Teile mindestens eines Polyoxyalkylenether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 8 und einer Hydroxylzahl von 300 bis 500 und e) 0 to 40 parts by weight of at least one polyoxyalkylene-polyol having a functionality of 2 to 8 and a hydroxyl number of 300 to 500 and
      • f) 0 bis 30 Gew.Teile Trimethylolpropan f) 0 to 30 parts by weight of trimethylolpropane
  9. verwendet und die Komponenten A, B und C in solchen Mengen zur Reaktion bringt, daß der NCO-Index von 30 bis 90 beträgt. used and the components A, B and C brings in amounts such that the NCO index is from 30 to 90th
  10. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyurethan- Hartschaumstoffe eine Dichte von 15 bis 50 kg/m 3 besitzen. 4. The method according to claim 3, characterized in that the rigid polyurethane foams have a density of 15 to 50 kg / m 3.
  11. 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung (B) besteht aus 5. The method according to claim 3, characterized in that the mixture (B) consists of
    • a) 5 bis 20 Gew.Teilen Polyoxyethylen-glykol mit einer Hydroxylzahl von 100 bis 500, a) 5 to 20 parts by weight of polyoxyethylene glycol having a hydroxyl number of 100 to 500,
    • b) 10 bis 40 Gew.Teilen mindestens eines tetrafunktionellen oxpropylierten aliphatischen Diamins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einer Hydroxylzahl von 500 bis 800, b) 10 to 40 parts by weight of at least one tetrafunctional propoxylated aliphatic diamine having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical and a hydroxyl number of 500 to 800,
    • c) 10 bis 30 Gew.Teilen Diethylenglykol und c) 10 to 30 parts by weight of diethylene glycol and
    • d) 1 bis 10 Gew.Teilen mindestens einer Pfropf- und/oder Filler-polyether- polyol-Dispersion mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 15 bis 100 d) 1 to 10 parts by weight of at least one graft and / or filler polyether- polyol dispersion having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 15 to 100
  12. 6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung nach dem Zweikomponenten-Verfahren durchführt und die A-Komponente besteht aus 6. A method according to claim 3, characterized in that the reaction is performed by the two-component process and the A-component is composed of
    • B) einer Mischung, bestehend aus B) a mixture consisting of
      • a) 5 bis 20 Gew.Teilen Polyoxyethylen-glykol mit einer Hydroxylzahl von 100 bis 500, a) 5 to 20 parts by weight of polyoxyethylene glycol having a hydroxyl number of 100 to 500,
      • b) 10 bis 40 Gew.Teilen mindestens eines tetrafunktionellen oxpropylierten aliphatischen Diamins mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einer Hydroxylzahl von 500 bis 800, b) 10 to 40 parts by weight of at least one tetrafunctional propoxylated aliphatic diamine having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical and a hydroxyl number of 500 to 800,
      • c) 10 bis 30 Gew.Teilen Diethylenglykol und c) 10 to 30 parts by weight of diethylene glycol and
      • d) 0 bis 10 Gew.Teilen mindestens einer Pfropf- und/oder Filler-polyether-polyol-Dispersion mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 15 bis 100 d) 0 to 10 parts by weight of at least one graft and / or Filler polyether polyol dispersion having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 15 to 100
      • e) 0 bis 40 Gew.Teilen mindestens eines Polyoxyalkylenetherpolyols mit einer Funktionalität von 2 bis 8 und einer Hydroxylzahl von 300 bis 500 und e) 0 to 40 parts by weight of at least one Polyoxyalkylenetherpolyols having a functionality of 2 to 8 and a hydroxyl number of 300 to 500 and
      • f) 0 bis 30 Gew.Teilen Trimethylolpropan f) 0 to 30 parts by weight of trimethylolpropane
    • C) 3 bis 7 Gew.Teilen Wasser, C) 3 to 7 parts by weight of water,
    • D) 0,01 bis 2 Gew.Teilen Katalysator, D) from 0.01 to 2 parts by weight of catalyst,
    • E) 0 bis 6 Gew.Teilen Trichlorfluormethan und E) 0 to 6 parts by weight of trichlorofluoromethane, and
    • F) 0 bis 2 Gew.Teilen einer oberflächenaktiven Substanz. F) 0 to 2 parts by weight of a surfactant.
  13. 7. Verwendung von hydrophilen Polyurethan-Hartschaumstoffen nach Anspruch 1 als Substrat für die Pflanzenzucht und -anzucht. 7. The use of hydrophilic polyurethane foams according to claim 1 as a substrate for plant breeding and -anzucht.
  14. 8. Verwendung von hydrophilen Polyurethan-Hartschaumstoffen nach Anspruch 1 als Trägermaterial für Biomassen. 8. The use of hydrophilic polyurethane foams according to claim 1 as carrier material for biomass.
  15. 9. Verwendung von hydrophilen Polyurethan-Hartschaumstoffen nach Anspruch 1 als Steckschaum für Schnittblumen. 9. The use of hydrophilic polyurethane foams according to claim 1 as a floral foam for cut flowers.
  16. 10. Verwendung von hydrophilen Polyurethan-Hartschaumstoffen nach Anspruch 1 als Reinigungsmittel. 10. Use of hydrophilic polyurethane foams according to claim 1 as a cleaning agent.
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