DE3625817A1

DE3625817A1 - Process and apparatus for determining surfactants present in an aqueous solution

Info

Publication number: DE3625817A1
Application number: DE19863625817
Authority: DE
Inventors: Willy Bonsels
Original assignee: Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Current assignee: Licentia Patent Verwaltungs GmbH
Priority date: 1986-07-30
Filing date: 1986-07-30
Publication date: 1988-02-04
Also published as: DE3625817C2; IT8721446A0; FR2602337A1; IT1227935B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Bestimmung der An- oder Abwesenheit von Tensiden, die in einer wässrigen Lösung nicht chemisch oder physikalisch durch andere in der Lösung vorhandene Stof fe gebunden sind und auf eine Vorrichtung zur Durchführung des Ver fahrens. Zum Reinigen von Wäsche oder sonstigen Oberflächen, wie Me talle, Keramik, Glas etc. werden beim Einsatz wässriger Flüssigkeiten zur Herabsetzung der Oberflächenspannung bzw. zur Verbesserung der Benetzung Tenside eingesetzt.The invention relates to a method for determining the Presence or absence of surfactants that are not in an aqueous solution chemically or physically by other substances present in the solution fe bound and on a device for performing the Ver driving. For cleaning laundry or other surfaces such as Me metals, ceramics, glass etc. are used when using aqueous liquids to reduce the surface tension or to improve the Wetting surfactants used.

Die Tenside entfalten ihre Wirksamkeit nur dann, wenn sie nicht che mische oder physikalische Bindungen mit anderen in der wässrigen Lö sung vorhandenen Stoffen eingehen. Es muß daher eine bestimmte Menge freier Tenside in der wässrigen Lösung vorhanden sein. Bezogen auf das jeweilige Volumen der Lösung gibt es eine optimale Menge an freien Tensiden. Ein Überschreiten dieser optimalen Menge führt nicht mehr zu einer Erhöhung der Wirkung der Tenside. Um einen unnötigen Verbrauch von Tensiden zu vermeiden, muß die Menge an freien Tensiden in der jeweiligen wässrigen Lösung bestimmt werden.The surfactants are only effective if they are not clean mix or physical bonds with others in the aqueous solution existing substances. There must therefore be a certain amount free surfactants be present in the aqueous solution. Based on the respective volume of the solution there is an optimal amount of free Surfactants. Exceeding this optimal amount no longer leads to an increase in the effectiveness of the surfactants. To avoid unnecessary consumption To avoid surfactants, the amount of free surfactants in the each aqueous solution can be determined.

Die An- oder Abwesenheit von freiem Tensid in reinstem Wasser kann bei Kenntnis der Umgebungsbedingungen durch die Messung der Ober flächenspannung festgestellt werden. In verunreinigten oder salzhaltigen Wassern wird diese Methode jedoch gestört. The presence or absence of free surfactant in the purest water can with knowledge of the ambient conditions by measuring the upper surface tension can be determined. In contaminated or saline However, this method is disturbed in water.

Der direkte Nachweis von Tensiden durch chemische Analysen ist be kannt. Er muß für die verschiedenen Tensidengruppen (anionische, katio nische und nichtionische) einzeln durchgeführt werden. In folgenden Ver öffentlichungen ist der Nachweis von Tensiden beschrieben.The direct detection of surfactants by chemical analysis is knows. It must be used for the various surfactant groups (anionic, catio niche and non-ionic) can be carried out individually. In the following ver Publications describe the detection of surfactants.

1) Methods for Determination of Surface-Active Agents in Waste Waters (Review)
Yu. M. Dedkov and EI Subbotina
Industrial Laboratory 43 (1977) pp. 1630-37
2) Analysis of surfactants
E. Kunkel
Fresenius Z. Anal. Chem. (1985) 320; 687-688
3) Analytical determination of surfactants
H. Hellmann
Fresenius z. Anal. Chem. 295, 393-397 (1979)
Fresenius Z. Anal. Chem. 297, 102-106 (1979)
Fresenius Z. Anal. Chem. 300, 44-47 (1980)
Fresenius Z. Anal. Chem. 310, 224-229 (1982)

Chemische Analysen zum Nachweis von Tensiden sind langwierig und aufwendig.Chemical analyzes for the detection of surfactants are lengthy and complex.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und schnell durchführbares Verfahren zur Bestimmung der An- oder Abwesenheit von Tensiden zu entwickeln, die in einer wässrigen Lösung nicht chemisch oder physikalisch durch andere in der Lösung vorhandene Stoffe gebun den sind.The invention has for its object a simple and quick feasible procedure for determining the presence or absence of Develop surfactants that are not chemical in an aqueous solution or physically bound by other substances present in the solution that are.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die im Anspruch 1 beschrie benen Maßnahmen gelöst. Bei dem im Anspruch 1 angegebenen Ver fahren wird die Eigenschaft der Tenside ausgenutzt, sich an Grenz flächen zwischen Luft und Wasser anzusammeln. Durch Einleiten von Luft in die wässrige Lösung wird über der Lösung nur bei freien Ten siden Schaum gebildet. Mittels des Schaums kann daher die Anwesenheit freier Tenside festgestellt werden. The object is described by the claim 1 measures resolved. In the Ver specified in claim 1 the property of the surfactants is exploited to limit themselves accumulate areas between air and water. By initiating Air in the aqueous solution is only above the solution when there are free ten siden foam formed. The presence can therefore be achieved by means of the foam free surfactants are found.

Wesentliche Vorteile gegenüber den bekannten Bestimmungsverfahren bestehen darin, daß keine zweite flüssige Phase zur Tensiden abtrennung notwendig ist und daß keine pH-Abhängigkeit vorhanden ist.Significant advantages over the known determination methods consist in the fact that no second liquid phase for surfactants separation is necessary and that there is no pH dependence is.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird in eine Lösung mit einem vorgegebenen Volumen und einer vorab festgelegten Größe der Ober fläche eine vorgebbare Luftmenge je Zeiteinheit gleichmäßig oder un gefähr gleichmäßig verteilt am Boden der Lösung eingeleitet, wobei nach Beendigung der Lufteinleitung der Schaum über der Lösung zur Feststellung der Anwesenheit von Tensiden ausgenutzt wird. Es werden also reproduzierbare Bedingungen vorgesehen, die eine Zuordnung zwischen der Schaummenge und der Menge an freien Tensiden in der Lösung gestatten. Die Schaummenge, die sich z. B. bei einem Gefäß mit gleichbleibendem Querschnitt in einer Veränderung des Schaumniveaus auswirkt, wird zweckmäßigerweise bei gleichbleibenden Bedingungen, wie sie oben erwähnt sind, Abhängigkeit von der gelösten freien Tensiden menge einmal gemessen. Damit läßt sich bei späteren Messungen auch eine quantitative Aussage über die in der Lösung vorhandene Menge an freien Tensiden machen.In a preferred embodiment, a solution with a predetermined volume and a predetermined size of the upper area a specifiable amount of air per unit of time even or un introduced evenly distributed at the bottom of the solution, taking after Stop air introduction of the foam over the solution is used to determine the presence of surfactants. It reproducible conditions are therefore provided, which are an assignment between the amount of foam and the amount of free surfactants in the Allow solution. The amount of foam that z. B. with a vessel constant cross-section in a change in the foam level affects, is expedient under constant conditions, such as they are mentioned above, depending on the dissolved free surfactants quantity measured once. It can also be used for later measurements a quantitative statement about the amount present in the solution make free surfactants.

Auf sehr einfache Weise kann die Schaumbildung durch Messung der Intensität eines parallel zur Oberfläche der Lösung verlaufenden Strahlen bündels gemessen werden. Es ist auch günstig, die Bildung von Schaum über der Lösung durch die Änderung der elektrischen Leitfähigkeit einer Strecke zwischen zwei über der Oberfläche der Lösung angeordneten Elektroden zu messen. Durch den Schaum wird die elektrische Leitfähig keit im Vergleich zu derjenigen von Luft wesentlich erhöht. Diese Ände rung der An- oder Abwesenheit von freien Tensiden ist vorzugsweise für Waschmittellösungen geeignet. Sie kann dazu verwendet werden, das dosierte Zugeben von Waschmittel zu einer Waschlauge zu kontrollieren, um einen nicht mehr wirksamen Überschuß von Tensiden zu vermeiden.Foam formation can be measured in a very simple manner Intensity of a ray running parallel to the surface of the solution be measured in bundles. It is also beneficial to the formation of foam over the solution by changing the electrical conductivity of a Distance between two arranged above the surface of the solution Measure electrodes. The foam becomes electrically conductive speed significantly increased compared to that of air. This change The presence or absence of free surfactants is preferred for Detergent solutions suitable. It can be used to: control the metered addition of detergent to a wash liquor, to avoid an excess of surfactants that is no longer effective.

Damit kann der Waschvorgang kostengünstiger ablaufen. Außerdem wird die Belastung von Gewässern mit Tensiden reduziert.This allows the washing process to run more cost-effectively. Besides, will reduces the pollution of water with surfactants.

Eine Vorrichtung zur Durchführung des im Anspruch 1 oder eines der oben angegebenen Verfahrens besteht erfindungsgemäß darin, daß für die Lösung eine Meßzellevorgesehen ist, in oder an der eine Einrichtung zur Einleitung von Luft vorhanden ist, daß über dem für die Lösung be stimmten Niveau der Meßzelle eine Schranke für die Erzeugung eines Strahlenbündels vorgesehen ist, das im Abstand vom Niveau parallel zur Oberfläche verläuft und daß dem Empfänger der Schranke eine Auswert schaltung nachgeschaltet ist. die Intensität des auf den Empfänger auf treffenden Strahlenbündels ändert sich in Abhängigkeit vom Schaum. Die Verminderung der Intensität zeigt an, daß Schaum gebildet wurde, der auf die Anwesenheit freier Tenside in der Lösung hinweist.A device for performing the in claim 1 or one of the The above method according to the invention is that for the Solution a measuring cell is provided in or on which a device for Introduction of air is present above that for the solution agreed level of the measuring cell a barrier for the generation of a Radiation beam is provided, which is parallel to the distance from the level Surface runs and that the receiver of the barrier an evaluation circuit is connected downstream. the intensity of the on the recipient hitting beam changes depending on the foam. The Decrease in intensity indicates that foam has formed indicates the presence of free surfactants in the solution.

Besonders günstig ist es, wenn die Luft unter Druck am Boden des Be hälters über eine Fritte eingeleitet wird. Damit wird eine gleichmäßige Verteilung der Luft im Behälter erreicht, so daß auch eine gleichmäßige Schaumbildung an der Oberfläche stattfindet. Die Unterschiede in der lntensität ohne und mit Schaum werden hierdurch größer, so daß eine genauere Messung möglich ist, d. h. die Ja-Nein-Aussage über die Anwesenheit von Tensiden in der Lösung wird schnell und einfach erhalten.It is particularly favorable if the air is under pressure at the bottom of the loading is introduced via a frit. This will make it even Distribution of air in the container is achieved, so that even Foaming takes place on the surface. The differences in the Intensity without and with foam thereby increases, so that a more accurate measurement is possible, d. H. the yes-no statement about the The presence of surfactants in the solution becomes quick and easy receive.

Zweckmäßigerweise ist die Einrichtung zur Einleitung von Luft ein Rühr werk. Mittels des Rührwerks wird Luft in die Lösung gebracht. Es bilden sich Luftblasen aus, die an die Oberfläche steigen und in Verbin dung mit den freien Tensiden Schaum erzeugen.The device for introducing air is expediently a stirrer plant. Air is brought into the solution by means of the agitator. It air bubbles form that rise to the surface and in connection generate foam with the free surfactants.

Vorzugsweise ist die Schranke eine Lichtschranke. Licht wird durch den Schaum ausreichend stark gedämpft. Lichtintensitätsänderungen können mit geringen Geräteaufwand festgestellt werden.The barrier is preferably a light barrier. Light is shed through the Foam sufficiently steamed. Changes in light intensity can can be determined with little equipment.

Bei einer zweckmäßigen Ausführungsform ist zumindest an den Stellen des Senders und des Empfängers der außerhalb des Behälters angeord neten Lichtschranke die Behälterwand lichtdurchlässig ausgebildet und an ihrer Innenseite geschliffen. Eine geschliffene Oberfläche sorgt dafür, daß der Schaum nicht haftet sondern abläuft. Der Schaum kann daher entfernt werden, ohne daß Rückstände die Messung stören.In an expedient embodiment, at least at the points the transmitter and the receiver which are arranged outside the container Neten light barrier, the container wall is made translucent and on ground on the inside. A polished surface ensures that the foam does not adhere but runs off. The foam can therefore be removed without residues interfering with the measurement.

Vorzugsweise ist in Höhe des Lichtbündels eine Luftfördereinrichtung vorgesehen, deren Eintrittsstelle einen Ablauf für den Schaum dia metral gegenüberliegt. Vor der Messung wird bei dieser Vorrichtung durch Einleiten eines Luftstrahls die Meßstrecke gereinigt, wobei eventuell vorhandener Schaum beseitigt wird. Mit dieser Vorrichtung ist eine Messung in kurzen Zeitabständen möglich.An air conveying device is preferably at the level of the light beam provided, the entry point of an outlet for the foam dia metrically opposite. Before the measurement, this device cleaned the measuring section by introducing an air jet, wherein any foam is removed. With this device measurement in short time intervals is possible.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand eines in einer Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiels näher beschrieben, aus dem sich weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile ergeben.The invention is described below with reference to a drawing illustrated embodiment described in detail, from which further details, features and advantages result.

Es zeigen:Show it:

Fig. 1 im Schema eine Waschvorrichtung mit einer Einrichtung zur Bestimmung der An- oder Abwesenheit von Tensiden, die in einer wässrigen Lösung nicht chemisch oder physikalisch durch andere in der Lösung vorhandene Stoffe gebunden sind, Fig. 1 in the diagram, a washing apparatus having a device for determining the presence or absence of surfactants which are not chemically or physically bound in an aqueous solution by other substances present in the solution,

Fig. 2 ein Teil der in Fig. 1 dargestellten Vorrichtung schematisch im Längsschnitt. Fig. 2 shows part of the device shown in Fig. 1 schematically in longitudinal section.

Eine Waschmaschine 1 mit in einem Gehäuse 2 angeordneter drehbarer Trommel 3 für die Aufnahme des Waschguts weist einen vom Boden 4 des die Trommel 3 enthaltenden Raums ausgehenden Kanal 5 auf, der zu einer Pumpe 6 verläuft, der ein Kanal 7 nachgeschaltet ist, der in einer Meßzelle 8, z. B. einem Behälter, mündet. Die Meßzelle 8 hat in ihrer Höhe einen gleichbleibenden Querschnitt. Vorzugsweise ist die Meßzelle 8 zylindrisch ausgebildet. Am oberen Rand der Meßzelle 8 befindet sich ein Überlauf 9.A washing machine 1 with a rotatable drum 3 arranged in a housing 2 for receiving the items to be washed has a channel 5 extending from the bottom 4 of the space containing the drum 3 , which runs to a pump 6 , which is followed by a channel 7 , which is connected in a Measuring cell 8 , e.g. B. a container opens. The measuring cell 8 has a constant cross section in its height. The measuring cell 8 is preferably cylindrical. An overflow 9 is located at the upper edge of the measuring cell 8 .

Am Boden der Meßzelle 8 befindet sich eine Fritte 10 über einem Hohlraum 11, der über einen nicht näher bezeichneten Kanal mit einer Luftpumpe 12 verbunden ist. Die Flüssigkeit kann in der Meßzelle 8 bis zu einem maximalen Niveau 13 ansteigen, das von der Höhe des Über laufs 9 bestimmt wird und in Fig. 1 strichpunktiert dargestellt ist. Über dem Niveau 13 sind in der Meßzelle 8 zwei Fenster 14, 15 vor gesehen, die diametral einander gegenüberliegen. Die Fenster 14, 15 sind mit transparenten Scheiben flüssigkeitsdicht verschlossen. Die Scheiben der Fenster 14, 15 sind auf ihrer im lnneren der Meßzelle 8 liegenden Seite geschliffen (optisch klar) damit Schaum und Flüssig keitsreste leicht ablaufen können.At the bottom of the measuring cell 8 there is a frit 10 above a cavity 11 , which is connected to an air pump 12 via a channel (not specified). The liquid can rise in the measuring cell 8 to a maximum level 13 , which is determined by the height of the overflow 9 and is shown in broken lines in Fig. 1. Above level 13 , two windows 14 , 15 are seen in the measuring cell 8 , which are diametrically opposite one another. The windows 14 , 15 are closed liquid-tight with transparent panes. The panes of the windows 14 , 15 are ground on their inside of the measuring cell 8 (optically clear) so that foam and liquid residues can easily run off.

Von der Pumpe 12 verläuft ein Abzweig 16 zu einem Kanal 17, der sich in Höhe der Fenster 14, 15 quer zu diesen erstreckt. Der Kanal 17 enthält auf seine einer Eintrittsöffnung 18 in die Meßzelle diametral gegenüberliegenden Seite eine Ablauföffnung 19, die z. B. über eine nicht dargestellte Leitung mit dem Raum verbunden ist, in dem sich die Trommel 3 befindet. Der Kanal 17 ist mit einer Klappe verschließbar.A branch 16 runs from the pump 12 to a channel 17 which extends at the height of the windows 14 , 15 transversely to these. The channel 17 contains on its one inlet opening 18 in the measuring cell diametrically opposite side an outlet opening 19 which, for. B. is connected via a line, not shown, to the room in which the drum 3 is located. The channel 17 can be closed with a flap.

Vor den Fenstern 14, 15 ist jeweils ein Lichtsender 21 und ein photo elektrischer Empfänger 22 angeordnet. Das Licht des Spenders 21 wird über eine Optik 23 in ein paralleles Lichtbündel verwandelt, das über das Fenster 14, die Meßzelle 8 und das Fen ster 15 zum Empfänger 22 gelangt, wenn sich in der Strecke zwischen den Fenster 14, 15 im Behälter kein Hindernis befindet. Dem Em pfänger 22 ist eine Auswertschaltung 24 nachgeschaltet, die eine Anzeigeeinrichtung 25, z. B. eine Lampe, speist. Die Auswertschal tung 24 enthält z. B. einen Komparator 26, der anspricht, wenn die Lichtintensitäten am photoelektrischen Empfänger unter eine vor gegebene Schwelle absinkt.A light transmitter 21 and a photoelectric receiver 22 are each arranged in front of the windows 14 , 15 . The light from the dispenser 21 is converted via optics 23 into a parallel light beam, which passes through the window 14 , the measuring cell 8 and the window 15 to the receiver 22 if there is no obstacle in the distance between the windows 14 , 15 in the container located. The receiver 22 is followed by an evaluation circuit 24 , the display device 25 , z. B. feeds a lamp. The evaluation circuit 24 contains z. B. a comparator 26 , which responds when the light intensities on the photoelectric receiver drops below a given threshold.

In dem Raum, in dem sich die Trommel 3 befindet, wird bei einem Wascharbeitsgang Wasser eingeleitet, dem ein Waschmittel beigegeben wird, das Tenside enthält. Mit der Pumpe 6 wird eine gewisse Wasser menge entnommen und in die Meßzelle 8 eingespeist, bis die Flüssig keit das Niveau 13 erreicht hat. Der Überlauf 9 hält den Flüssigkeits stand auf dem Niveau 13. Mittels der Pumpe 12 wird über die Fritte 10 Luft in die Meßzelle 8 in gleichbleibender Menge pro Zeit einheit eingeleitet. Die Luft, deren größter Teil nicht in der Flüssig keit in der Meßzelle 8 gelöst wird, erzeugt Luftblasen in der Flüssigkeit.In the room in which the drum 3 is located, water is introduced during a washing operation, to which a detergent is added that contains surfactants. With the pump 6 a certain amount of water is removed and fed into the measuring cell 8 until the liquid speed has reached level 13 . The overflow 9 keeps the liquid level 13 . By means of the pump 12 , air is introduced into the measuring cell 8 in a constant amount per unit time via the frit 10 . The air, the majority of which is not dissolved in the liquid speed in the measuring cell 8 , creates air bubbles in the liquid.

Die in der Flüssigkeit enthaltenen Tenside, die nicht chemisch oder physikalisch mit anderen gelösten Siebstanzen verbunden sind, sammeln sich an den Grenzflächen von Luft und Wasser an. Tenside haben eine hydrophobe und eine hydrophile Eigenschaft. Dies bedeutet, daß sich die freien Tenside an den Luftblasengrenzflächen sammeln. Es entsteht daher durch die aus der Flüssigkeitsoberfläche austretenden Luftblasen Schaum, der sich über dem Niveau 13 ansammelt. Wenn der Schaum in die Strecke zwischen den Fenstern 14, 15 gelangt, wird Licht der Lichtschranke absorbiert bzw. gestreut, wodurch die Lichtintensität am Empfänger 22 abnimmt. Vor der Messung wird die Pumpe 12 abge schaltet. Wenn durch eine entsprechende Menge an Schaum eine untere vorgebbare Grenze der Lichtintensität erreicht ist, gibt die Auswert schaltung bei der Messung 24 ein Signal ab, durch das die Lampe 25 leuchet.The surfactants contained in the liquid, which are not chemically or physically linked to other dissolved sieve dances, accumulate at the interfaces between air and water. Surfactants have a hydrophobic and a hydrophilic property. This means that the free surfactants collect at the air bubble interfaces. Foam, which accumulates above the level 13, is therefore created by the air bubbles emerging from the liquid surface. When the foam reaches the path between the windows 14 , 15 , light from the light barrier is absorbed or scattered, as a result of which the light intensity at the receiver 22 decreases. Before the measurement, the pump 12 is switched off. If a predeterminable limit of the light intensity is reached by a corresponding amount of foam, the evaluation circuit emits a signal during the measurement 24 , through which the lamp 25 lights up.

Verluste an Flüssigkeit durch die Schaumbildung werden mit dem konti nuierlichen Umpumpen ausgeglichen. Weiter wird dadurch sichergestellt, daß die zur Schaumbildung beitragende Flüssigkeit für die Gesamtprobe repräsentativ ist.Losses of liquid due to the foam formation are with the conti balanced pumping balanced. This also ensures that the liquid contributing to the foaming for the whole sample is representative.

Nach der Messung wird die Strecke zwischen den Fenstern 14, 15 ge reinigt, indem mittels der Pumpe 12 ein Luftstrom durch den Kanal 17 geschickt wird. Dieser Luftstrom fördert den Schaum in die Ablauf- Öffnung 19. An den Scheiben der Fenster 14, 15 läuft eventuell vor handener Schaum nach unten ab. Damit steht für eine neue Messung eine frische Oberfläche zur Verfügung. Wiederholungsmessungen sind beliebig oft möglich. Dabei müssen die Ausblaszeiten für die Schaum bildung auf die jeweiligen Einsatzbedingungen abgestimmt werden.After the measurement, the distance between the windows 14 , 15 is cleaned by sending an air flow through the channel 17 by means of the pump 12 . This air flow conveys the foam into the drain opening 19 . At the panes of the windows 14 , 15 , any foam may run downwards. This means that a fresh surface is available for a new measurement. Repeat measurements are possible any number of times. The blow-out times for foam formation must be matched to the respective operating conditions.

Das in der Erfindung beschriebene Verfahren kann z. B. als Meßsonde zur Steuerung von Waschprozessen eingesetzt werden. Dadurch wird die Überdosierung von Tensiden vermieden und damit die Umwelt entlastet. Um die optimale Dosierung der Waschmaschine 1 mit Tensiden zu erreichen, wird zweckmäßigerweise das Waschmittel nicht fortlaufend sondern intermittierend eingegeben, wobei in den zugabefreien Zeitab schnitten der Gehalt an freien Tensiden gemessen wird. die erzeugte Schaum menge ist ein Maß für den Gehalt der Lösung an freien Ten siden. Die Fenster 14, 15 können z. B. in einem Abstand von Niveau 13 angebracht sein, der einem gewünschten Maß an Tensiden in der Flüssigkeit entspricht. Die umgewälzte Flüssigkeitsmenge muß in diesem Fall entsprechend eingestellt werden. Dieser Gehalt an Tensiden wird zuvor durch Probemessungen festgestellt.The method described in the invention can e.g. B. can be used as a measuring probe to control washing processes. This avoids the overdosing of surfactants and thus relieves the environment. In order to achieve the optimal dosage of the washing machine 1 with surfactants, the detergent is expediently not entered continuously but intermittently, the free surfactant content being measured in the addition-free time intervals. the amount of foam generated is a measure of the content of free tenides in the solution. The windows 14 , 15 can e.g. B. at a distance from level 13 , which corresponds to a desired level of surfactants in the liquid. In this case, the amount of liquid circulated must be adjusted accordingly. This surfactant content is previously determined by trial measurements.

Claims

1. A method for determining the presence or absence of surfactants which are not chemically or physically bound by other substances in the solution in an aqueous solution, characterized in that it is determined whether foam above the solution by the introduction of air into the Solution is formed.

2. The method according to claim 1, characterized, that in a solution with a given volume and one in advance specified size of the surface a predetermined amount of air per time unit evenly or approximately evenly distributed on the bottom of the Solution is initiated and that after the introduction of air the foam over the solution to determine the presence of Tensides is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized, that the amount of foam depending on the amount of dissolved free Once surfactants are determined and used as a reference value.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the formation of foam over the solution by changing the Intensity of a ray running parallel to the surface of the solution bundle is measured.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized, that the formation of foam over the solution by changing the electrical conductivity of a route between two over the upper surface of the solution arranged electrodes is measured.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized, that the solution is a detergent solution.

7. Apparatus for performing the method according to one of the preceding claims, characterized in that a measuring cell ( 8 ) is provided for the solution, in or to which a device for introducing air into the liquid is available before that for the solution certain level ( 13 ) in the measuring cell ( 8 ) a barrier is provided for the generation of a beam which runs parallel to the surface at a distance from the level ( 13 ), and that the receiver ( 22 ) of the barrier has an evaluation circuit ( 24 ) is connected downstream.

8. The method according to claim 7, characterized, that the device for introducing air is an agitator.

9. The device according to claim 8, characterized in that the air at the bottom of the measuring cell ( 8 ) via a frit ( 10 ) can be introduced under pressure.

10. Device according to one of claims 7 to 9, characterized in that the barrier is a light barrier ( 21 , 22 , 23 ).

11. Device according to one of claims 7 to 10, characterized in that at least at the points of the transmitter ( 21 ) and the receiver ( 22 ) of the outside of the measuring cell ( 8 ) arranged light barrier, the container wall optically transparent and ge on its inside is sanded.

12. The device according to one of claims 7 to 10, characterized, that an air conveyor is provided at the level of the light beam, whose entry point diametrically opposite an outlet for the foam lies.

13. The apparatus according to claim 12, characterized, that the air blowing direction and the central axis of the light beam are below Cross 90 °.

14. The device according to one of claims 7 to 13, characterized by use in a washing machine.