DE3623335C2 - Green mixed crystal pigments of the quinacridonequinone series, process for their preparation and their use - Google Patents
Green mixed crystal pigments of the quinacridonequinone series, process for their preparation and their useInfo
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- DE3623335C2 DE3623335C2 DE19863623335 DE3623335A DE3623335C2 DE 3623335 C2 DE3623335 C2 DE 3623335C2 DE 19863623335 DE19863623335 DE 19863623335 DE 3623335 A DE3623335 A DE 3623335A DE 3623335 C2 DE3623335 C2 DE 3623335C2
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Description
Gegenstand der Erfindung sind grüne Mischkristallpigmente von Chinacridonchinonen mit Indigo oder einem Indigoderivat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Pigmentieren synthetischer und natürlicher Materialien.The invention relates to green mixed crystal pigments of quinacridone quinones with indigo or an indigo derivative, Process for their preparation and their use for pigmenting synthetic and natural materials.
Mischkristalle von Chinacridonchinonen mit verschiedenen Polycyclen, wie Chinacridonen und/oder Dihydrochinacridonen (US-PS 3 686 009), Acridonderivaten (US-PS 4 286 998) und N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin-derivaten (US-PS 3 341 345), sind schon seit geraumer Zeit bekannt. Unter einem Mischkristall oder einer festen Lösung versteht man dabei, daß eine oder mehrere Komponenten im Kristallgitter einer "Wirtsverbindung" vorliegen. Das Röntgenbeugungsdiagramm eines Mischkristalls zeigt nur das geringfügig verschobene Kristallgitter der "Wirtsverbindung" und unterscheidet sich damit vom Röntgenbeugungsdiagramm der entsprechenden mechanischen Mischung, in welchem die Komponenten nebeneinander nachweisbar sind.Mixed crystals of quinacridone quinones with different Polycycles, such as quinacridones and / or dihydroquinacridones (U.S. Patent 3,686,009), acridone derivatives (U.S. Patent 4,286,998) and N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine derivatives (US Pat 3 341 345) have been known for some time. Under a mixed crystal or a solid solution is understood doing that one or more components in the crystal lattice a "host connection" is present. The X-ray diffraction pattern of a mixed crystal shows only the slightly shifted Crystal lattice of the "host connection" and distinguishes differs from the corresponding X-ray diffraction pattern mechanical mixture in which the components are detectable side by side.
Den vorstehend erwähnten Verbindungen, die in das Kristallgitter von Chinacridonchinonen eingebaut wurden, ist gemeinsam, daß sie sich alle von der Chinacridonstruktur ableiten lassen.The above mentioned compounds that are in the crystal lattice of quinacridonequinones has been incorporated common that they all differ from the quinacridone structure derive.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß auch Indigo oder ein Indigoderivat, die strukturell nur wenig mit dem Chinacridonsystem verwandt sind, in das Kristallgitter von Chinacridonchinonen eingebaut werden.It has now surprisingly been found that indigo or an indigo derivative that structurally has little to do with Quinacridone system are related in the crystal lattice of Quinacridonequinones are incorporated.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit neue grüne Mischkristallpigmente der Chinacridonchinon-Reihe, bestehend aus 99-60 Molprozent eines Chinacridonchinons der allgemeinen Formel (1)The present invention thus relates to new green mixed crystal pigments the quinacridonequinone series, consisting of 99-60 mole percent of a quinacridonequinone of the general Formula 1)
in welcher R ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl(C1-C4)-, Trifluormethyl-, Carbonsäureamid-, N-Monoalkyl(C1-C4)-carbonsäureamid-, N,N-Dialkyl- (C1-C4)-carbonsäureamid- oder Nitrogruppe bedeutet, und m und n eine Zahl von 1-4 ist, wobei m und n gleich oder verschieden sein können, und 1-40 Molprozent von ggfs. substituiertem Indigo der allgemeinen Formel (2)in which R is a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) -, trifluoromethyl, carboxamide, N-monoalkyl (C 1 -C 4 ) carboxamide, N, N- Dialkyl- (C 1 -C 4 ) carboxamide or nitro group, and m and n is a number from 1-4, where m and n may be the same or different, and 1-40 mole percent of optionally substituted indigo of the general Formula (2)
in welcher R′ ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl(C1-C4)-gruppe bedeutet, m und n die vorstehend genannte Bedeutung hat, wobei der ggfs. substituierte Indigo in das Kristallgitter des Chinacridonchinons eingebaut ist.in which R 'is a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) group, m and n has the meaning given above, the optionally substituted indigo being incorporated into the crystal lattice of quinacridonequinone is.
Besonders wertvoll sind solche neue grüne Mischkristallpigmente der Chinacridonchinon-Reihe, die aus 99-70 Molprozent des Chinacridonchinons der FormelSuch new green mixed crystal pigments are particularly valuable the quinacridonequinone series, which consists of 99-70 mole percent of the quinacridonequinone of the formula
und aus 1-30 Molprozent Indigo der Formeland from 1-30 mole percent indigo of the formula
bestehen, wobei der Indigo im Kristallgitter des Chinacridonchinons vorliegt.exist, with the indigo in the crystal lattice of quinacridonequinone is present.
Weiterhin betrifft die Erfindung neue grüne Mischkristallpigmente der Chinacridonchinon-Reihe, die neben dem ggfs. substituierten Indigo der genannten allgemeinen Formel (2) eine oder zwei weitere Verbindungen im Kristallgitter des Chinacridonchinons der genannten allgemeinen Formel (1) enthalten, und zwar solche aus der Reihe derThe invention further relates to new green mixed crystal pigments the quinacridonequinone series, which in addition to the substituted indigo of the general formula (2) mentioned one or two more compounds in the crystal lattice of the Quinacridonequinones of the general formula (1) mentioned included, namely those from the series of
- (a) Chinacridone der allgemeinen Formel (3) (a) quinacridones of the general formula (3)
- (b) 6,13-Dihydrochinacridone der allgemeinen Formel (4) (b) 6,13-dihydroquinacridones of the general formula (4)
- (c) Acridone der allgemeinen Formel (5) und/oder(c) acridones of the general formula (5) and or
- (d) 1,2,3,4-Tetrahydroacridone der allgemeinen Formel (6) worin R″ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl(C1-C4)-gruppe, Arylgruppe, wie beispielsweise eine Phenyl-, Toluyl- oder Naphthylgruppe, oder eine Heteroarylgruppe, wie beispielsweise eine Pyridylgruppe bedeutet, und R, m und n die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben.(d) 1,2,3,4-tetrahydroacridones of the general formula (6) wherein R ″ represents a hydrogen atom, an alkyl (C 1 -C 4 ) group, aryl group, such as a phenyl, toluyl or naphthyl group, or a heteroaryl group, such as a pyridyl group, and R, m and n the above have the meanings given.
Hiervon sind besonders wertvoll grüne Mischkristallpigmente, die aus 98-60 Molprozent des Chinacridonchinons der FormelOf these, particularly valuable are green mixed crystal pigments, which from 98-60 mole percent of the quinacridonequinone formula
1-20 Molprozent Indigo der Formel1-20 mole percent indigo of the formula
und 1-20 Molprozent eines Acridonderivats der Formeland 1-20 mole percent of an acridone derivative of the formula
bestehen, wobei die zugesetzten Komponenten im Kristallgitter des Chinacridonchinons vorliegen.exist, with the added components in the crystal lattice of quinacridonequinone are present.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der genannten neuen Mischkristallpigmente, indem man die Verbindungen der genannten Formeln (1) und (2) und ggfs. (3) bis (6) in der 5- bis 20fachen Gewichtsmenge einer Säure, der gegenüber die genannten, zu lösenden Verbindungen bei den jeweils angewandten Temperaturen inert sind, löst und anschließend durch Eingießen der Lösung in die 5- bis 20fache Gewichtsmenge Wasser von 0 bis 50°C, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Säure (100%ig), hydrolysiert. Zum Lösen der genannten Verbindungen kommen beispielsweise 96-100%ige Schwefelsäure, Polyphosphorsäure, Trichloressigsäure und Trifluoressigsäure in Betracht. Das Lösen der Verbindungen in den Säuren kann, in Abhängigkeit der angewandten Säure, bei Temperaturen von -10°C bis 150°C vorgenommen werden. Bei Anwendung 96-100%iger Schwefelsäure erfolgt das Lösen zweckmäßigerweise bei Temperaturen von -10°C bis 40°C, vorzugsweise bei etwa 0°C, d. h. bei relativ niedrigen Temperaturen, um eine Sulfierung des Indigo bzw. Indigoderivats zu vermeiden.The invention further relates to a method of manufacture of the new mixed crystal pigments mentioned, by the compounds of the formulas (1) and (2) and if necessary (3) to (6) in 5 to 20 times the amount by weight an acid opposite the compounds to be dissolved inert at the temperatures used in each case are, and then by pouring the solution into 5 to 20 times the weight of water from 0 to 50 ° C, based on the weight of the acid used (100%), hydrolyzed. Come to loosen the connections mentioned for example 96-100% sulfuric acid, polyphosphoric acid, Trichloroacetic acid and trifluoroacetic acid. The dissolving of the compounds in the acids can, in Dependence of the acid used, at temperatures of -10 ° C to 150 ° C. When using 96-100% sulfuric acid is expediently dissolved at temperatures from -10 ° C to 40 ° C, preferably at about 0 ° C, i.e. H. at relatively low temperatures, um to avoid sulfonation of the indigo or indigo derivative.
Die Hydrolyse kann so vorgenommen werden, daß man die saure Lösung, beispielsweise die schwefelsaure Lösung auf Eiswasser gibt oder, vorteilhafter, indem man die saure, beispielsweise schwefelsaure Lösung und Wasser kontinuierlich zusammenbringt, beispielsweise durch kontinuierliches Einleiten der schwefelsauren Lösung in einen Strahl kalten Wassers, wodurch im Zeitpunkt der Hydrolyse vergleichbare pH-Bedingungen gewährleistet werden.The hydrolysis can be carried out in such a way that the acid Solution, for example the sulfuric acid solution on ice water there or, more advantageously, by the acidic, for example sulfuric acid solution and water continuously brings together, for example by continuous introduction the sulfuric acid solution into a jet of cold Water, making comparable at the time of hydrolysis pH conditions are guaranteed.
Die erhaltenen Produkte eignen sich zum Pigmentieren von synthetischen und natürlichen Materialien, wie beispielsweise Polyolefinen und Lacken.The products obtained are suitable for pigmenting synthetic and natural materials such as Polyolefins and paints.
Obwohl die Kombination eines gelben mit einem blauen Pigment eine grüne Mischung erwarten läßt, so unterscheidet sich der Mischkristall doch erheblich von der mechanischen Mischung hinsichtlich Coloristik und Anwendbarkeit. So zeigt beispielsweise der Mischkristall aus Chinacridonchinon und Indigo im Molverhältnis 93 : 7 eine kräftige grüne Farbe, während die entsprechende mechanische Mischung einen schmutzigbraunen Farbton aufweist. Das Remissionsspektrum des Mischkristalls zeigt einen Kurvenverlauf, der dem des Chlorophylls sehr ähnlich ist. Die mechanische Mischung zeigt beim Überlackieren mit einem Weißlack ein deutliches "Ausbluten" von Indigo, was beim Mischkristall praktisch nicht der Fall ist.Although the combination of a yellow with a blue pigment a green mix can be expected, so differentiates the mixed crystal differs considerably from the mechanical one Mixture in terms of color and applicability. So shows for example the mixed crystal of quinacridonequinone and indigo in a 93: 7 molar ratio a strong green Color, while the corresponding mechanical mixture one has a dirty brown hue. The reflectance spectrum of the mixed crystal shows a curve that corresponds to the of chlorophyll is very similar. The mechanical mix shows a clear when varnishing with a white varnish "Bleeding" from indigo, which is practical for mixed crystals is not the case.
Die Verbesserung der manchmal mangelhaften Licht- und Wetterechtheit dieser Pigmente erfolgt durch Zusatz von Verbindungen, wie sie eingangs als schon bekannte Substanzen erwähnt wurden, die sich in das Kristallgitter von Chinacridonchinonen einbauen lassen (Derivate des Chinacridons US-PS 3 686 009, des N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamins US-PS 3 341 345, des Acridons US-PS 4 286 998). Ganz besonders wirksam erweisen sich dabei Derivate des 2-Anilinoacridons (US-PS 4 286 998; EP 0 028 445; Kalb, Ber. d. dt. chem. Ges. 43, S. 2209 (1919)). Man erhält bei Zusatz der letztgenannten Verbindungen eine Verbesserung des ΔE-Werts von 15 (nach 500 Stunden) auf 3-4 (nach 2000 Stunden). Der Verlauf der Remissionskurve des Mischkristalls aus Chinacridonchinon und Indigo wird durch diesen Zusatz nicht beeinflußt.The improvement of the sometimes poor light and weather fastness these pigments are made by adding compounds, as they were initially known substances were mentioned, which can be found in the crystal lattice of quinacridonequinones installed (derivatives of quinacridone U.S. Patent 3,686,009, of N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine U.S. Patent 3,341,345, Acridons U.S. Patent 4,286,998). Most notably Derivatives of 2-anilinoacridone have proven effective (US Pat. No. 4,286,998; EP 0 028 445; Kalb, Ber. D. German chem. 43, p. 2209 (1919)). You get the addition of the latter Compounds an improvement in the ΔE value of 15 (after 500 hours) to 3-4 (after 2000 hours). Of the Course of the reflectance curve of the quinacridonequinone mixed crystal and indigo does not become from this addition influenced.
ΔE ist ein Maß für die Licht- und Wetterechtheit eines Pigments und gibt den Unterschied zwischen den Farborten der bewitterten und unbewitterten Probe an (DIN 6174). Je kleiner dieser Wert nach einer bestimmten Zeit ist, umso besser ist die Licht- und Wetterechtheit des betreffenden Pigments. Brauchbare Pigmente besitzen nach 2000 Stunden Bewitterung einen ΔE-Wert in der Größenordnung von ≦ωτ5.ΔE is a measure of the light and weather fastness of a Pigments and gives the difference between the color locations of the weathered and unweathered sample (DIN 6174). Each the smaller this value is after a certain time, all the more the light and weather fastness of the person concerned is better Pigments. Usable pigments have after 2000 hours Weathering has a ΔE value of the order of ≦ ωτ5.
Die Bewitterungen wurden mit dem Gerät Xenotest X 1200 W der Firma Original Hanau Heraeus GmbH in einem TSA-Lacksystem (1 : 1-TiO2-Aufhellung) durchgeführt.The weathering was carried out using the Xenotest X 1200 W device from Original Hanau Heraeus GmbH in a TSA coating system (1: 1 TiO 2 lightening).
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Mengen sind Gewichtsmengen.The amounts given in the examples below are Quantities of weight.
15,4 Teile Chinacridonchinon und 1,31 Teile Indigo werden in 140 Teilen 96%iger H2SO4 bei 5°C gelöst, durch Eingießen der schwefelsauren Lösung in 1400 Teile Eiswasser hydrolisiert und anschließend 2 Stunden auf 80-90°C erwärmt. Nach Absaugen, Neutralwaschen und Trocknen (60°C/ 200 Torr) erhält man 15,7 Teile eines grünen Pigments, dessen Röntgenbeugungsdiagramm nur das Kristallgitter des Chinacridonchinons zeigt, während der Indigo nicht nachzuweisen ist.15.4 parts of quinacridonequinone and 1.31 parts of indigo are dissolved in 140 parts of 96% H 2 SO 4 at 5 ° C., hydrolyzed by pouring the sulfuric acid solution into 1400 parts of ice water and then heated to 80-90 ° C. for 2 hours. After suction, neutral washing and drying (60 ° C / 200 torr), 15.7 parts of a green pigment are obtained, the X-ray diffraction diagram of which only shows the crystal lattice of quinacridonequinone, while the indigo cannot be detected.
61,6 Teile Chinacridonchinon werden in 600 Teilen 96%iger H2SO4 gelöst und zu der erhaltenen Lösung bei 0-5°C 5,24 Teile (20,0 mmol) Indigo zugesetzt. Anschließend wird 5 Minuten in diesem Temperaturbereich verrührt. Dann wird hydrolysiert, indem man die schwefelsaure Lösung über ein T-Stück in einen Strahl kalten Wassers (ca. 7000 Teile) einfließen läßt. Dann wird die Suspension 2 Stunden auf 80-90°C erwärmt. Nach Aufarbeitung, wie in Beispiel 1 angegeben, erhält man 63,8 Teile eines grünen Pigments.61.6 parts of quinacridonequinone are dissolved in 600 parts of 96% H 2 SO 4 and 5.24 parts (20.0 mmol) of indigo are added to the solution obtained at 0-5 ° C. The mixture is then stirred for 5 minutes in this temperature range. Then it is hydrolyzed by allowing the sulfuric acid solution to flow into a jet of cold water (approx. 7000 parts) via a T-piece. Then the suspension is heated to 80-90 ° C for 2 hours. After working up, as indicated in Example 1, 63.8 parts of a green pigment are obtained.
11,1 Teile Chinacridonchinon und 2,15 Teile (6,50 mmol) 4,4′-Dichlorindigo werden in 120 Teile 96%iger H2SO4 bei Raumtemperatur gelöst und durch Eingießen der schwefelsauren Lösung in 600 Teile Eiswasser hydrolisiert. Nach zweistündigem Erwärmen der Suspension auf 80-90°C und Aufarbeiten wie in Beispiel 1 beschrieben, erhält man 12,9 Teile eines intensiv grünen Pigments.11.1 parts of quinacridonequinone and 2.15 parts (6.50 mmol) of 4,4'-dichloroindigo are dissolved in 120 parts of 96% H 2 SO 4 at room temperature and hydrolyzed by pouring the sulfuric acid solution into 600 parts of ice water. After heating the suspension at 80-90 ° C. for two hours and working up as described in Example 1, 12.9 parts of an intensely green pigment are obtained.
12,0 Teile Chinacridonchinon und 1,45 Teile 4,4′-Dichlorindigo werden, wie in Beispiel 3 beschrieben, behandelt. Man erhält 12,8 Teile eines grünen Pigments, welches deutlich gelbstichiger als das gemäß Beispiel 3 erhaltene ist.12.0 parts quinacridonequinone and 1.45 parts 4,4'-dichloroindigo are treated as described in Example 3. You get 12.8 parts of a green pigment, which is clear is more yellowish than that obtained in Example 3.
Die gemäß den Beispielen 1-4 erhaltenen Mischkristalle zeigen im Vergleich zu den entsprechenden mechanischen Mischungen deutlich reinere und kräftigere Färbungen und eine deutlich bessere Überlackierechtheit.The mixed crystals obtained according to Examples 1-4 show in comparison to the corresponding mechanical mixtures significantly purer and stronger colors and a significantly better fastness to painting.
14,8 Teile 2,9-Dimethylchinacridonchinon und 1,31 Teile Indigo werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt. Man erhält 15,3 Teile eines grau-grünen Pigments, dessen Röntgenbeugungsdiagramm nur die Reflexe des 2,9-Dimethyl- chinacridonchinons und nicht die des Indigo aufweist.14.8 parts of 2,9-dimethylquinacridonequinone and 1.31 parts Indigo are treated as described in Example 1. 15.3 parts of a gray-green pigment, the X-ray diffraction pattern only the reflections of the 2,9-dimethyl quinacridonequinones and not that of indigo.
26,2 Teile 2,9-Dinitrochinacridonchinon werden in 280 Teilen 100%iger H2SO4 gelöst. Nach Zusatz von 1,8 Teilen Indigo wird die schwefelsaure Lösung bei 0-5°C 10 Minuten gerührt. Die Hydrolyse erfolgt durch Eingießen der schwefelsauren Lösung in 2500 Teile Eiswasser und die Aufarbeitung wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält 26,5 Teile eines gelbgrünen Pigments.26.2 parts of 2,9-dinitroquinacridonequinone are dissolved in 280 parts of 100% H 2 SO 4 . After adding 1.8 parts of indigo, the sulfuric acid solution is stirred at 0-5 ° C. for 10 minutes. The hydrolysis is carried out by pouring the sulfuric acid solution into 2500 parts of ice water and working up as described in Example 1. 26.5 parts of a yellow-green pigment are obtained.
15,0 Teile 2,9-Dichlorchinacridonchinon und 1,2 Teile Indigo werden, wie in Beispiel 6 beschrieben behandelt. Man erhält 15,6 Teile eines bräunlich-grünen Pigments.15.0 parts of 2,9-dichloroquinacridonequinone and 1.2 parts of indigo are treated as described in Example 6. Man receives 15.6 parts of a brownish-green pigment.
9,0 Teile 3,10-Dichlorchinacridonchinon und 0,8 Teile Indigo werden, wie in Beispiel 6 beschrieben behandelt. Man erhält 9,2 Teile eines bräunlich-grünen Pigments.9.0 parts 3,10-dichloroquinacridonequinone and 0.8 parts indigo are treated as described in Example 6. Man receives 9.2 parts of a brownish-green pigment.
13,7 Teile Chinacridonchinon, 1,6 Teile 6,13-Dihydrochinacridon und 1,31 Teile Indigo werden in 130 Teilen 96%iger H2SO4 bei Raumtemperatur gelöst. Nach der Hydrolyse durch Eingießen der schwefelsauren Lösung in 650 Teile Eiswasser wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, verfahren. Man erhält 15,9 Teile eines grünen Pigments, dessen Röntgenbeugungsdiagramm nur die Reflexe des Chinacridonchinons aufweist.13.7 parts of quinacridonequinone, 1.6 parts of 6,13-dihydroquinacridone and 1.31 parts of indigo are dissolved in 130 parts of 96% H 2 SO 4 at room temperature. After hydrolysis by pouring the sulfuric acid solution into 650 parts of ice water, the procedure is as described in Example 1. 15.9 parts of a green pigment are obtained, the X-ray diffraction diagram of which shows only the reflections of the quinacridonequinone.
15,4 Teile Chinacridonchinon und 1,56 Teile Chinacridon werden bei 10°C in 170 Teilen 96%iger H2SO4 gelöst. Nach Zusatz von 1,31 Teilen Indigo wird durch Eingießen der schwefelsauren Lösung in 1400 Teile Eiswasser hydrolisiert und die Suspension 2 Stunden auf 90°C erwärmt. Nach Absaugen, Neutralwaschen und Trocknen erhält man 17,8 Teile eines braun-grünen Pigments.15.4 parts of quinacridonequinone and 1.56 parts of quinacridone are dissolved at 10 ° C. in 170 parts of 96% H 2 SO 4 . After adding 1.31 parts of indigo, the solution is hydrolyzed by pouring the sulfuric acid solution into 1400 parts of ice water and the suspension is heated to 90 ° C. for 2 hours. After suction, neutral washing and drying, 17.8 parts of a brown-green pigment are obtained.
15,4 Teile Chinacridonchinon, 1,31 Teile Indigo und 1,4 Teile 1,2,3,4-Tetrahydro-8-anilinoacridon werden in 170 Teilen 96%iger H2SO4 bei 15°C gelöst, dann durch Eingießen in 1700 Teile Eiswasser hydrolysiert und, wie in Beispiel 19 beschrieben behandelt. Man erhält 17,4 Teile eines grünen Pigments.15.4 parts of quinacridonequinone, 1.31 parts of indigo and 1.4 parts of 1,2,3,4-tetrahydro-8-anilinoacridone are dissolved in 170 parts of 96% H 2 SO 4 at 15 ° C., then by pouring into 1700 parts of ice water hydrolyzed and treated as described in Example 19. 17.4 parts of a green pigment are obtained.
15,4 Teile Chinacridonchinon, 1,31 Teile Indigo und 1,4 Teile 2-Anilinoacridon werden, wie in Beispiel 10 beschrieben, behandelt. Man erhält 17,9 Teile eines grünen Pigments.15.4 parts quinacridonequinone, 1.31 parts indigo and 1.4 Parts of 2-anilinoacridone are, as described in Example 10, treated. 17.9 parts of a green are obtained Pigments.
15,4 Teile Chinacridonchinon, 1,31 Teile Indigo und 2,8 Teile 2-Anilinoacridon werden, wie in Beispiel 10 beschrieben, behandelt. Man erhält 18,5 Teile eines grünen Pigments.15.4 parts quinacridonequinone, 1.31 parts indigo and 2.8 Parts of 2-anilinoacridone are, as described in Example 10, treated. 18.5 parts of a green are obtained Pigments.
Die nach den Beispielen 11-13 erhaltenen Produkte besitzen ein Remissionsspektrum, welches dem des Chlorophylls ähnlich ist, und zeigen im Röntgenbeugungsdiagramm nur die Reflexe des Chinacridonchinons.Have the products obtained according to Examples 11-13 a reflectance spectrum similar to that of chlorophyll and show only those in the X-ray diffraction pattern Reflexes of quinacridonequinone.
Die nachfolgende Tabelle zeigt die Einflüsse der in den Beispielen 9-13 angewandten Zusatzverbindungen auf die Licht- und Wetterechtheit der resultierenden Pigmente (hinsichtlich Definition von ΔE siehe Seite 6, unten): The following table shows the influences of the Examples 9-13 applied additional compounds on the Light and weather fastness of the resulting pigments (for definition of ΔE see page 6, below):
15,4 Teile Chinacridonchinon und 1,31 Teile Indigo werden bei 130°C in 300 Teile Polyphosphorsäure (83-84% P4O10) eingetragen und 1 Stunde bei dieser Temperatur verrührt. Nach Hydrolyse durch Eingießen der schwefelsauren Lösung in 1800 Teile Eiswasser, Absaugen, Neutralwaschen und Trocknen erhält man 16,0 Teile eines grünen Pigments.15.4 parts of quinacridonequinone and 1.31 parts of indigo are introduced into 300 parts of polyphosphoric acid (83-84% P 4 O 10 ) at 130 ° C. and the mixture is stirred at this temperature for 1 hour. After hydrolysis by pouring the sulfuric acid solution into 1800 parts of ice water, suction, neutral washing and drying, 16.0 parts of a green pigment are obtained.
15,4 Teile Chinacridonchinon, 0,78 Teile Chinacridon und 0,78 Teile 6,13-Dihydrochinacridon werden in 170 Teilen 96%iger Schwefelsäure bei 10°C gelöst. Anschließend werden 1,31 Teile Indigo zugesetzt. Die schwefelsaure Lösung wird dann durch Eingießen in 1400 Teile Eiswasser hydrolysiert und die erhaltene Suspension 2 Stunden auf 90°C erwärmt. Man erhält nach Absaugen, Neutralwaschen und Trocknen 17,6 Teile eines grünen Pigments.15.4 parts quinacridonequinone, 0.78 parts quinacridone and 0.78 parts of 6,13-dihydroquinacridone are in 170 parts 96% sulfuric acid dissolved at 10 ° C. Then be 1.31 parts of indigo added. The sulfuric acid solution is then hydrolyzed by pouring it into 1400 parts of ice water and the suspension obtained was heated to 90 ° C. for 2 hours. It is obtained after suction, neutral washing and drying 17.6 parts of a green pigment.
15,4 Teile Chinacridonchinon, 0,39 Teile 1,2,3,4-Tetrahydro- 8-anilinoacridon und 1,01 Teile 2-Anilinoacridon werden in 170 Teilen 96%iger Schwefelsäure bei 10-15°C gelöst. Anschließend werden 1,31 Teile Indigo zugesetzt. Nach Aufarbeitung gemäß Beispiel 15 erhält man 17,5 Teile eines grünen Pigments.15.4 parts quinacridonequinone, 0.39 parts 1,2,3,4-tetrahydro- 8-anilinoacridone and 1.01 parts of 2-anilinoacridone dissolved in 170 parts of 96% sulfuric acid at 10-15 ° C. Then 1.31 parts of indigo are added. After working up according to Example 15, 17.5 parts are obtained of a green pigment.
Claims (9)
- (a) Chinacridone der allgemeinen Formel (3)
- (b) 6,13-Dihydrochinacridone der allgemeinen Formel (4)
- (c) Acridone der allgemeinen Formel (5) und/oder
- (d) 1,2,3,4-Tetrahydroacridone der allgemeinen Formel (6) worin R″ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl(C1-C4)- Phenyl-, Tolyl-, Naphthyl- oder Pyridylgruppe bedeutet, und R, m und n die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben.
- (a) quinacridones of the general formula (3)
- (b) 6,13-dihydroquinacridones of the general formula (4)
- (c) acridones of the general formula (5) and or
- (d) 1,2,3,4-tetrahydroacridones of the general formula (6) wherein R ″ represents a hydrogen atom or an alkyl (C 1 -C 4 ) phenyl, tolyl, naphthyl or pyridyl group, and R, m and n have the meanings given above.
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