DE3608095A1 - Process for the production of sintered shaped parts - Google Patents

Process for the production of sintered shaped parts

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Abstract

Process for the production of components with a complex shape, such as turbine blades or wheels made of metal or ceramics by pressure diecasting using especially suitable binders.

Description

Verfahren zum Herstellen von Sinterformteilen Process for the production of sintered molded parts

Technisches Gebiet: Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Sinterformteilen aus Metall oder Keramik durch Spritzgießen einer Masse, die ein austreibbares Bindemittel und gegebenenfalls ein Gleitmittel enthält.Technical Field: The invention relates to a method of manufacturing of sintered metal or ceramic parts by injection molding a mass that contains a strippable binder and optionally a lubricant.

Stand der Technik: Bekannte Verfahren umfassen folgende Schritte: - Mischen des sinterfähigen Metall- oder Keramikpulvers mit einem Bindemittel, so daß eine spritzgußfähige Masse entsteht.State of the art: Known methods comprise the following steps: - Mixing the sinterable metal or ceramic powder with a binder, see above that an injection-mouldable mass is created.

- Spritzgießen der Masse zum Formteil - Austreiben des Bindemittels aus dem Formteil durch eine erste Wärmebehandlung - Sintern des entstandenen Rohlings zum Fertigteil - Falls eine Dichte nahe bei 100 % der theoretischen Dichte im Fertigteil erforderlich ist, heißiso- statisches Nachverdichten Als Bindemittel werden verwendet: a) Thermoplaste (z. B. Polyethylen, Polyethylen-Wachse, Paraffin-Wachse, Cellulose und deren Derivate, Polyamide, Polyaeryle, Styrole) b) Duroplaste, Epoxide, Polyimide Polyester, Phenol-Melamin-Resorcinharze c) Gemische aus den Gruppen a) und b) Für die Herstellung von Formteilen durch Spritzguß sind folgende Eigenschaften des Bindemittels besonders wichtig: - Gutes Fließvermögen bereits bei geringen Anteilen des Binders in der Masse - Erzielen einer guten Formstabilität im Formteil während des Ausheizens - Vollständige Entfernbarkeit des Binders durch Ausheizen unter Zurücklassen einer einer einstellbaren Menge freien Kohlenstoffes Nachteile der bekannten Bindemittel: Gruppe a) Diese Bindemittel haben den Vorzug eines guten Fließvermögens und sind auch meist vollständig entfernbar. Der Nachteil dieser Gruppe liegt darin, daß nur eine geringe Formstabilität zu erzielen ist, weil Thermoplaste beim Ausheizen in die flüssige Phase übergehen.- Injection molding of the mass to form the molded part - Driving the binder out of the molded part by means of a first heat treatment - Sintering of the resulting blank to the finished part - If a density close to 100% of the theoretical density is required in the finished part, hot iso- Static recompression The following binders are used: a) Thermoplastics (e.g. polyethylene, polyethylene waxes, paraffin waxes, cellulose and their derivatives, polyamides, polyaeryls, styrenes) b) Duroplasts, epoxies, polyimides, polyesters, phenol-melamine-resorcinol resins c) Mixtures from groups a) and b) The following properties of the binder are particularly important for the production of molded parts by injection molding: - Good flowability even with small proportions of the binder in the mass - Achieving good dimensional stability in the molded part during heating - Complete The binder can be removed by baking, leaving an adjustable amount of free carbon behind. Disadvantages of the known binders: Group a) These binders have the advantage of good flowability and are usually completely removable. The disadvantage of this group is that only a low degree of dimensional stability can be achieved because thermoplastics pass into the liquid phase when they are heated.

Ublicherweise werden deshalb Gemische von Thermoplasten mit unterschiedlichen Schmelzpunkten gewählt. Trotzdem ist die Temperaturführung während des Ausheizens des Binders sehr kritisch und der Ausheizvorgang muß sehr vorsichtig, über lange Zeit (3 bis 10 Tage) erfolgen, weil sonst die Gefahr besteht, daß sich die Teile verformen oder Risse entstehen.Usually, therefore, mixtures of thermoplastics with different Melting points chosen. Nevertheless, the temperature control is during the bakeout of Binders very critical and the bakeout process must be very careful, take place over a long period of time (3 to 10 days), otherwise there is a risk that the parts deform or cracks appear.

Die Bindemittel der Gruppe b) ergeben eine gute Formstabilität der Spritzgußteile. Da ausgehärtete Duroplaste beim Austreiben des Binders nicht aufschmelzen, ist die Gefahr unerwünschter Verformungen oder Rußbildung wesentlich kleiner als bei Thermoplasten.The binders of group b) give a good dimensional stability of the Injection molded parts. Since hardened thermosets do not melt when the binder is expelled, the risk of undesired deformations or soot formation is much smaller than with thermoplastics.

Die Nachteile dieser Bindemittel bestehen darin, daß nur ein wesentlich geringeres Fließvermögen zu erzielen ist und daß nach dem Ausheizen stets viel freier Kohlenstoff (etwa 15 % bis 50 % bezogen) zurückbleibt.The disadvantages of these binders are that only one is essential less fluidity can be achieved and that after heating always much more freely Carbon (about 15% to 50% related) remains.

Im Stand der Technik ist deshalb eine gezielte Einstellung des zurückbleibenden Kohlenstoffes nur in sehr begrenztem Umfang möglich.In the prior art, there is therefore a targeted adjustment of what is left behind Carbon is only possible to a very limited extent.

Durch Mischen von Bindemitteln der Gruppe a) und b) zur Gruppe c) lassen sich die Vorteile beider Gruppen bis zu einem gewissen Grad vereinigen, doch treten dann auch die Nachteile beider Gruppen, wenn auch in schwächerem Ausmaß, auf.By mixing binders from group a) and b) to group c) the advantages of both groups can be combined to a certain extent, but then the disadvantages of both groups occur, albeit to a lesser extent, on.

Darstellung der Erfindung: Aufgabe der Erfindung ist es, ein Bindemittel anzugeben, das sich durch folgende Eigenschaften auszeichnet: - Erzielen eines guten Fließvermögens - gute Formstabilität der Teile und verbessertes Ausheizverhalten und gewünschtenfalls: - Anteil des zurückgelassenen Kohlenstoffes einstellbar von 0.001 % bis 10 %. Description of the invention: The object of the invention is to provide a binder that is characterized by the following properties: - Achieving good flowability - Good dimensional stability of the parts and improved heating behavior and, if desired: - Share of carbon left behind adjustable from 0.001% to 10%.

Lösung: Es wird erfindungsgemäß nunmehr ein Verfahren vorgeschlagen zum Herstellen von Sinterformteilen aus Metall oder Keramik durch Spritzgießen einer Masse, die ein austreibbares Bindemittel und ein Gleitmittel enthält, das gekennzeichnet ist durch ein Bindemittel mit - einem Thermoplast, dessen Vernetzungsgrad nach der Verarbeitung in der Spritzgußmasse erhöht werden kann und mit Vorteil - ein Gleitmittel, wobei dieses Gleitmittel mit Vorteil selbst wiederum aus verschiedenen Bestandteilen besteht und niederviskos (kleiner als 100 Poise) ist, so daß gute Gleiteigenschaften erreicht werden.Solution: According to the invention, a method is now proposed for the production of sintered molded parts made of metal or ceramic by injection molding a Composition that contains an expellable binder and a lubricant, which is characterized is through a binder with - a thermoplastic, the degree of crosslinking according to the Processing in the injection molding compound can be increased and with advantage - a lubricant, this lubricant itself in turn advantageously consists of various components and is of low viscosity (less than 100 poise), so that it has good sliding properties can be achieved.

Der Anteil des Bindemittels beträgt mit Vorteil zwischen 2 und 20%, bezogen auf die Spritzmasse.The proportion of the binder is advantageously between 2 and 20%, based on the spray mass.

Nach der Formgebung und Vernetzung weist der Thermoplast ein hohes Molekulargewicht und damit einen hohen Schmelzpunkt auf. Damit wird erreicht, daß die, mit dem Binder gemischten Gleitmittel beim Austreiben des Binders bei einer Temperatur entfernt werden können, bei welcher der nachvernetzte Thermoplast noch nicht schmilzt und daß daher dem Formteil eine gewisse Festigkeit verbleibt.After shaping and crosslinking, the thermoplastic has a high Molecular weight and thus a high melting point. This achieves that the lubricant mixed with the binder when driving out the binder at a Temperature can be removed at which the post-crosslinked thermoplastic is still does not melt and that therefore a certain strength remains in the molded part.

Das Gleitmittel läßt sich relativ leicht entfernen, ohne daß der Dampfdruck beim Ausheizen zu Beschädigungen (Verformung, Risse) des Formteils führt.The lubricant can be removed relatively easily without the vapor pressure leads to damage (deformation, cracks) of the molded part when it is baked out.

Wenn dann bei höherer Temperatur (60 bis 90% der Schmelztemperatur) der nachvernetzte Thermoplast ausgetrieben wird, sind wegen des vorher entfernten Gleitmittels bereits Poren und Kanäle vorhanden, durch die nun auch der Thermoplast entweicht, ohne das Teil zu beschädigen.If then at a higher temperature (60 to 90% of the melting temperature) the post-crosslinked thermoplastic is driven out because of the previously removed Lubricant already has pores and channels through which the thermoplastic is now also escapes without damaging the part.

Somit ist ein Bindemittel geschaffen, das sehr gute Gleiteigenschaften aufweist und sich leicht (d.h. relativ schnell) entfernen läßt. Mit Hilfe eines Duroplast- Anteils läßt sich der zurückbleibende Kohlenstoff gezielt einstellen, d. h.Thus, a binder is created that has very good sliding properties and can be removed easily (i.e. relatively quickly). With help of a Thermoset Part of the remaining carbon can be targeted adjust, d. H.

ein Duroplast wird nur verwendet, wenn es erwünscht ist, daß nach dem Ausheizen eine bestimmte Menge Kohlenstoff zurückbleibt.a thermoset is only used if it is desired that after a certain amount of carbon remains after baking.

Bei der Herstellung von Sinterformteilen aus Metall oder Keramik mit diesem neuen Bindemittel wird wie folgt verfahren a) Aufbereitung einer Masse, bestehend aus dem zu verarbeitenden Pulver und dem Bindemittel; gegebenenfalls wird, um die Homogenität zu erhöhen, ein Lösungsmittel verwendet, das nach dem Mischen der Bestandteile der Masse abgedampft wird.In the production of sintered parts made of metal or ceramic with This new binder is proceeded as follows: a) Preparation of a mass, consisting from the powder to be processed and the binder; if necessary, to the To increase homogeneity, a solvent is used after mixing the ingredients the mass is evaporated.

b) Verarbeiten der Masse durch Spritzguß zum Formteil c) Erhöhen des Vernetzungsgrades des im Bindemittel enthaltenen vernetzbaren Thermoplast mit dafür geeigneten Methoden, wie thermische oder Strahlenvernetzung.b) processing the mass by injection molding to form the molded part c) increasing the Degree of crosslinking of the crosslinkable thermoplastic contained in the binder with for it suitable methods, such as thermal or radiation crosslinking.

d) Austreiben des Binders durch geeignete Wärmebehandlung.d) Driving out the binder by suitable heat treatment.

e) Sintern und gegebenenfalls durch heißisostorisches Pressen Nachverdichten der Formteile auf nahezu vollständige, theoretische Dichte.e) Sintering and, if necessary, redensification by hot isostoric pressing of the molded parts to almost complete, theoretical density.

Durch die Erhöhung des Vernetzungsgrades im Thermoplast nach dem Spritzgießen werden zwei Vorteile erzielt: - Während des Spritzgießens ist der Thermoplast relativ niedermolekular und niederviskos (kleiner als 100 Poise).By increasing the degree of crosslinking in the thermoplastic after injection molding two advantages are achieved: - During injection molding, the thermoplastic is relative low molecular weight and low viscosity (less than 100 poise).

- Das Thermoplast ist nachträglich vernetzbar.- The thermoplastic can be crosslinked afterwards.

Wege zur Ausführung der Erfindung: a) Für Bindemittel: vernetzbarer Thermoplast: Polyethylen, nachvernetzbar durch Wärme bei Anwesenheit vcn Wasser (z. B.Ways of carrying out the invention: a) For binders: crosslinkable Thermoplastic: polyethylene, post-crosslinkable by heat in the presence of water (e.g.

feuchte Atmosphäre in der Behandlungskammer) Typ: HDPEX CG 71210:10 Hersteller ASEA Kerbel Stockholm b) für Gleitmittel: Ein Gemisch von Zinkstearat und Stearinsäure zu gleichen Teilen c) Zumischbares Duroplast: Phenolharz Typ SW 433 Hersteller: Fa. Bakelite Ausführungsbeispiel 1: Zusammensetzung einer spritzbaren Masse für SiC: Zu verarbeitendes Pulver: sinterfähiges - SiC (Schmelz-0 temperatur 2700 °C), gemischt mit 0,6 % amorphem Bor. humid atmosphere in the treatment chamber) Type: HDPEX CG 71210: 10 Manufacturer ASEA Kerbel Stockholm b) for lubricants: A mixture of zinc stearate and stearic acid in equal parts c) Mixable thermoset: phenolic resin type SW 433 Manufacturer: Bakelite Company Embodiment 1: Composition of a sprayable Mass for SiC: Powder to be processed: sinterable - SiC (melting temperature 2700 ° C), mixed with 0.6% amorphous boron.

2 Korngröße 1? m, BET spez. Oberfläche 15 m /g. 2 grain size 1? m, BET spec. Surface 15 m / g.

78 % SiC-Pulver, 6 % vernetzbarer Thermoplast, 12 % Gleitmittel, 4 % Duroplast.78% SiC powder, 6% crosslinkable thermoplastic, 12% lubricant, 4 % Thermoset.

Bei diesem Ansatz bleiben nach dem Ausheizen des Binders 1.6 % freier Kohlenstoft im SiC-Formteil zurück, die als Sinteradditiv wirken.With this approach, 1.6% remains free after the binder has been baked out Carbon back in the SiC molding, which act as a sintering additive.

Ausrührungsbeispiel 2: Zusammensetzung einer spritzbaren Masse für Ni-Basis-Legierungs-Formteile: Zu verarbeitendes Pulver: Udimet 700 (Ni-Basis-Legierung), Korngröße kleiner 45 um, mittlere Korngröße 30rm Zusammensetzung der Masse: 95,5 % U-700 Pulver 2 % vernetzbarer Thermoplast 2,5 % Gleitmittel Bei dieser Zusammensetzung bleiben weniger als 0,001 z freier Kohlenstoff im Ni-Basis-Formteil zurück. Dies ist erwünscht, da Kohlenstoff die mechanischen Eigenschaften des Formteils verschlechtert.Working example 2: Composition of a sprayable mass for Ni-based alloy molded parts: Powder to be processed: Udimet 700 (Ni-based alloy), grain size less than 45 µm, mean grain size 30 µm Composition of the mass: 95.5% U-700 powder 2% cross-linkable thermoplastic 2.5% lubricant With this composition, less than 0.001 remains z back free carbon in the Ni-based molding. This is desirable because carbon deteriorates the mechanical properties of the molded part.

Abwandlungen der beschriebenen Beispiele lassen sich selbstverständlich durchführen, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen. Insbesondere können auch andere spritzgießfähige, spritzpreßfähige, strangpreßfähige, extrudierbare Metalle oder Keramiken verarbeitet werden.Modifications of the examples described can of course be made perform without departing from the scope of the invention. In particular, can also other injection-moldable, injection-moldable, extrudable, extrudable metals or ceramics are processed.

Das Ausheizen oder Austreiben von Bindemittel und gegebenenfalls Gleitmittel kann im.Ausführungsbeispiel 1 entweder kontinuierlich einige Stunden oder abgestuft in Teilschritten von Raumtemperatur auf über einige hundert OC (1. Stufe) bis etwa Sintertemperatur (75 - 95 % der Schmelztemperatur) ininerter Atmosphäre (Ar) erfolgen. Ein so 3 gesinterter Formteil hatte eine Dichte von 3,14 g/cm und 650 N/=2 Biegefestigkeit.Baking out or driving out binding agents and possibly lubricants can im.Aus Ausführungsbeispiel 1 either continuously for a few hours or in stages in partial steps from room temperature to over a few hundred OC (1st stage) up to about Sintering temperature (75 - 95% of the melting temperature) in an inert atmosphere (Ar). A molded part sintered in this way had a density of 3.14 g / cm and 650 N / = 2 flexural strength.

Für das Ausführungsbeispiel 2 können an sich bekannte Ausheiz- und Sinterbedingungen angewandt werden.For the embodiment 2 known bakeout and Sintering conditions are applied.

Wichtig ist bei der Erfindung, daß die Additive der Spritzmasse bei sehr verschiedenen Temperaturen entfernt werden und daß dazu ein Thermoplast gehört, dessen Ver- netzungsgrad nach dem Spritzgießen sehr stark erhöht wird, so daß die (Grün-)Teile schon vor dem Sintern ausreichend formstabil sind.It is important in the invention that the additives of the injection molding compound very different temperatures are removed and that a thermoplastic is part of it, whose disposition Degree of wetting after injection molding increased very much so that the (green) parts are sufficiently dimensionally stable even before sintering.

Gewerbliche Anwendung: Für komplizierte Formteile, wie z. B. Turbinenschaufeln oder -räder, die erfindungsgemäß aus Metall oder Keramik durch Spritzgießen hergestellt werden können.Commercial use: For complex molded parts such as B. turbine blades or wheels manufactured according to the invention from metal or ceramic by injection molding can be.

Zur Erfindung gehören auch alle Kombinationen der beanspruchten Merkmale und derjenigen, die in der Beschreibung zur Darstellung der Erfindung erläutert sind.The invention also includes all combinations of the features claimed and those explained in the description to illustrate the invention are.

Claims (6)

Patentansprüche 1. Verfahren zum Herstellen von Sinterformteilen aus Metall oder Keramik durch Spritzgießen einer Masse, die ein austreibbares Bindemittel und ein Gleitmittel enthält, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Bindemittels, das ein Thermoplast enthält, dessen Vernetzungsgrad nach der Verarbeitung der Masse zu einem Formteil erhöht wird. Claims 1. A method for producing sintered molded parts Made of metal or ceramic by injection molding a mass that is an expulsible binder and contains a lubricant, characterized by the use of a binder, which contains a thermoplastic, its degree of crosslinking after processing of the mass is increased to a molding. 2. Verfahren zum Herstellen von Sinterformteilen nach Anspruch 1,gekennzeichnet durch die Verwendung eines Bindemittelanteils von etwa 2 bis 20 %, bevorzugt 4 bis 12 % bezogen auf die spritzgußfähige Masse.2. A method for producing sintered molded parts according to claim 1, characterized by using a binder content of about 2 to 20%, preferably 4 to 12% based on the mass that can be injection molded. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des im Formteil zurückgelassenen Kohlenstoffs zwischen 0 und 10 % bezogen auf die Gesamtmasse durch den Zusatz eines Duroplast eingestellt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Share of carbon left behind in the molded part between 0 and 10% is adjusted to the total mass by adding a thermoset. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Bindemittel ein niederviskoses (niedermolekulares) Gleitmittel enthält, das bei einer Temperatur, die zwischen 60 und 90 % der Schmelztemperatur des nachvernetzten Thermoplastes liegt, ausgetrieben wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the the binder used contains a low-viscosity (low-molecular) lubricant, that with one Temperature that is between 60 and 90% of the melting temperature of the post-crosslinked thermoplastic is driven out. 5. Verfahren zum.Herstellen von Sinterformteilen aus Metall oder Keramik gekennzeichnet durch: a) Aufbereitung einer Masse, bestehend aus dem zu verarbeitenden Pulver und dem Bindemittel durch Mischen, wobei gegebenenfalls,um die Homogenität zu erhöhen, ein Lösungsmittel zugegeben und nach dem Mischen der Bestandteile der Masse abgedampft wird, b) Verarbeiten der Masse durch Spritzguß zum Formteil, c) Erhöhen des Vernetzungsgrades des im Bindemittel enthaltenen vernetzbaren Thermoplast mit dafür besonders geeigneten Methoden, wie thermische oder Strahlenvernetzung, d) Austreiben des Binders durch geeignete Wärmebehandlung, e) Sintern und gegebenenfalls durch heißisostatisches Pressen, Nachverdichten der Formteile auf nahezu vollständige, theoretische Dichte.5. Process for the production of sintered molded parts made of metal or ceramic characterized by: a) preparation of a mass consisting of the material to be processed Powder and the binder by mixing, where appropriate, to ensure homogeneity to increase, a solvent is added and after mixing the ingredients of the Mass is evaporated, b) processing of the mass by injection molding to form a molded part, c) Increasing the degree of crosslinking of the crosslinkable thermoplastic contained in the binder with particularly suitable methods, such as thermal or radiation crosslinking, d) driving out the binder by suitable heat treatment, e) sintering and optionally by hot isostatic pressing, recompaction of the molded parts to almost complete, theoretical density. 6. Anwendung des Verfahrens für so kompliziert geformte Bauteile wie Turbinenschaufeln oder -räder aus Metall oder. Keramik.6. Application of the process for components as complex as Turbine blades or wheels made of metal or. Ceramics.
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