Verfahren zur Umwandlung flüssiger Naphthensäuren in feste Produkte.
Die rohen Naphthensäuren und deren Sulfosäuren stellen bekanntlich flüssige Gemische
verschiedener chemischer Verbindungen dar, deren Härtung durch Hydrieren bis jetzt
nicht gelungen ist. Der Grund hierfür liegt hauptsächlich daran, daß die darin enthaltenen
Verbindungen zum, Teil gesättigt sind und daher keinen Wasserstoff mehr aufnehmen,
bei anderen wird die Hydrierung durch die Anwesenheit störender Beimischungen verhindert.Process for converting liquid naphthenic acids into solid products.
The crude naphthenic acids and their sulfonic acids are known to be liquid mixtures
various chemical compounds that have been hardened by hydrogenation until now
did not succeed. The reason for this is mainly because the contained therein
Connections are partially saturated and therefore no longer absorb hydrogen,
in others, the hydrogenation is prevented by the presence of interfering admixtures.
Die Erfindung besteht nun darin, daß man die rohen Naphthensäuren
nach erfolgter Reinigung und Befreiung von Schwefelsäure und Wasser zunächst einer
Chlorierung unterwirft. Diese erfolgt zweckmäßig bei einer Temperatur von etwa 50°,
wobei sich die Verwendung geringer Mengen von Jod, Brom oder amorphem Phosphor als
Chlorüberträger als vorteilhaft erwiesen hat.The invention now consists in the fact that the crude naphthenic acids
after cleaning and removal of sulfuric acid and water first one
Subject to chlorination. This is expediently carried out at a temperature of about 50 °,
being the use of small amounts of iodine, bromine or amorphous phosphorus than
Chlorine carrier has proven beneficial.
Bei -diesem Chlorierungsverfahren werden die in dem Naphthensäuregemisch
enthaltenen Verbindungen wenigstens zum Teil unter Ersatz von Wasserstoff durch
äquivalente Mengen von Chlor und unter Bildung von freiem Chlorwasserstoff in die
entsprechenden Chlorderivate übergeführt. In der Hauptsache werden hierbei Mönochlorveribindungen
gebildet neben kleineren Mengen höher chlorierter Produkte. Gleichzeitig werden
bei der Chlorierung die schädlichen Beimischungen oxydiert und dadurch beseitigt.
Aus dem so erhaltenen Reaktionsprodukt wird das Chlor, zweckmäßig in essigsaurer
Lösung, mittels Bleiacetat, Natriumacetat, Kali@umacetat, Zinkacetat o. dgl. abgespalten.
Weniger bewährt sich das Abspalten des Halog ens in alkalischer Lösung.In this chlorination process, those in the naphthenic acid mixture
Compounds contained at least partially with replacement of hydrogen by
equivalent amounts of chlorine and with the formation of free hydrogen chloride in the
corresponding chlorine derivatives transferred. Mainly here are monochlorine compounds
formed alongside smaller quantities of more highly chlorinated products. Be at the same time
During the chlorination, the harmful admixtures are oxidized and thus eliminated.
From the reaction product obtained in this way, the chlorine, expediently in acetic acid
Solution, split off by means of lead acetate, sodium acetate, potassium acetate, zinc acetate or the like.
Splitting off the halogen in an alkaline solution is less effective.
Bei der Chlorabspaltung entstehen aus den Produkten unter Ersatz des
Chloratoms durch die Hydroxylgruppe Körper vom Typus der t7xysäuren, daneben aber
auch in wechselnder Menge ungesättigte Verbindungen, die sich durch Wasserstoffanlagerung-
in gesättigte überführen lassen. Das durch Chlorieren und 1 v rederabspalten des
Chlors erhaltene Reaktionsprodukt ist an sich bereits fester, als das Ausgangsprodukt;
es kann aber durch Hydrieren in bekannter Weise weiter gehärtet werden, so daß daraus
feste Seifen hergestellt werden können.When chlorine is split off, the products are formed by replacing the
Chlorine atom through the hydroxyl group body of the hydroxy acid type, but next to it
also in varying amounts of unsaturated compounds, which are caused by the addition of hydrogen
can be converted into saturated. This is achieved by chlorinating and splitting off the
The reaction product obtained from chlorine is inherently more solid than the starting product;
but it can be further hardened by hydrogenation in a known manner, so that from it
solid soaps can be made.
Das Verfahren wird an nachstehendemAusführungsbeispiel näher erläutert:
Zoo g zuvor von unverseifbarem Mineralöl befreite rohe Naphthensäuren von mittlerem
Molekulargewicht 233, einer Jodzahl = 16,4 und einer Acetylzahl - 4,9 werden
mit einem Körnchen Jod versetzt, auf etwa 30° erwärmt und unter gutem Rühren mit
einem Strom von -trockenem Chlor bis zur Sättigung behandelt. Die Mischung erwärmt
sich schnell auf etwa 50° und nimmt in 1z Stunden 63 g Chlor auf, wobei Salzsäuregas
entweicht. Das Chlorierungsprodukt stellt nach .dem Auswaschen :mit Wasser ein dickflüssiges
Öl von neutralem Geruch, einem mittleren Molekulargewicht von 289 und einer Jodzahl
von a,6 ,dar. Hierauf erfolgt die Abspaltung des Chlors durch Digericren des Chlorierungsproduktes
mit einer Aufschwemmung der gleichen Menge
Bleiacetats in Eisessig,
bis keine Ausfällung von Bleichlorid mehr zu beobachten ist. Die beiden Schichten
werden hierauf getrennt und die öligeSchicht gegebenenfalls durchwaschen gereinigt.
Das entchlorte Produkt stellt eine dickzähflüssige Masse dar, die beim Verseifen
mit Natronlauge eine halbfeste bis feste Seife gibt. Das mittlere Molekulargewicht
beträgt 291, die Jodzahl 31,4, .die Acetylzahl 143, Die katalytische Reduktion des
entchlorten Produkts mit 5 Prozent eines 1o prozentigen Nickelkieselgurkatalysators
bei 18o° ergibt eine wesentliche Verbesserung der Konsistenz bei einem Sinken der
Jodzahl auf 6,7. Der Erstarrungspunkt beträgt 23 bis 24Q.The process is explained in more detail in the following exemplary embodiment: Zoo g crude naphthenic acids, previously freed from unsaponifiable mineral oil, of average molecular weight 233, an iodine number = 16.4 and an acetyl number - 4.9 are mixed with a grain of iodine, heated to about 30 ° and under good Stirring treated with a stream of dry chlorine to saturation. The mixture heats up quickly to about 50 ° and absorbs 63 g of chlorine in 1z hours, with hydrochloric acid gas escaping. After washing with water, the chlorination product is a viscous oil with a neutral odor, an average molecular weight of 289 and an iodine number of a.6. The chlorine is then split off by digestering the chlorination product with a suspension of the same amount of lead acetate in glacial acetic acid until no further precipitation of lead chloride can be observed. The two layers are then separated and the oily layer is washed through if necessary. The dechlorinated product is a viscous mass which, when saponified with caustic soda, gives a semi-solid to solid soap. The average molecular weight is 291, the iodine number 31.4, the acetyl number 143. The catalytic reduction of the dechlorinated product with 5 percent of a 1o percent nickel kieselguhr catalyst at 180 ° results in a significant improvement in consistency when the iodine number drops to 6.7. The freezing point is 23 to 24Q.