DE358022C

DE358022C - Process for converting cyano compounds into rhodan compounds

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Publication number: DE358022C
Application number: DEG51928D
Authority: DE
Original assignee: Gesellschaft fuer Kohlentechnik mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Kohlentechnik mbH
Priority date: 1920-09-15
Filing date: 1920-09-15
Publication date: 1922-09-04

Description

Verfahren zur Umwandlung von Cyanverbindungen in Rhodanverbindungen. Wäscht-man Gase, welche neben cyanhaltigen Gasen Schwefelwasserstoff enthalten, mit ammoniakalischer Kupfersalzlösung, so sollte man erwarten, daß sich in der Waschflüssigkeit unlösliche Kupfercyanverbindungen neben löslichen Ammoniak-Cyan-Kupfer-Doppelsalzen vorfinden. Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß dieses entgegen den Erwartungen nicht oder nur in ganz verschwindendem Umfange eintritt und daß statt dessen fast das gesamte Cyan in Form von Rhodan in der Waschflüssigkeit enthalten ist. Das nähere Studium dieses eigentümlichen Vorganges führte zur Entdeckung bisher nicht bekannter Umsetzungen, deren Kenntnis gestattet, sich ein Bild von den bei diesem Prozeß verlaufenden Reaktionen zu machen. Es konnte nämlich festgestellt werden, daß das bei der Reaktion vermutlich intermediär auftretende Kupfercyanür in ammoniakalischer Lösung sich leicht und vollständig mit dem gänzlich unlöslichen Kupfersulfid umsetzt, wobei Rhodanammonium in die Lösung geht. Ferner wurde gefunden, daß die durch Einwirkung von Ammoniumcyanid auf Kupfercyanür entstehenden Ammoniak-Cyan-Kupfer-Doppelsalze, die durch Schwefelwasserstoff nicht zersetzt werden, in ammoniakalischer Lösung sich auffallenderwqise ebenfalls durch-Kupfer=-sulfid zu Rhodanammonium umsetzen.Process for converting cyano compounds into rhodane compounds. If you wash gases which contain hydrogen sulfide in addition to gases containing cyanide, with ammoniacal copper salt solution, it should be expected to be in the washing liquid insoluble copper cyan compounds in addition to soluble ammonia-cyan-copper double salts find. The surprising observation has now been made that this contradicts this the expectations do not occur or only to a negligible extent and that instead almost all of the cyan is contained in the washing liquid in the form of rhodan is. A closer study of this peculiar process has led to its discovery so far unknown implementations, the knowledge of which allows one to get an idea of the at to make reactions going on in this process. Namely, it could be established be that the copper cyanuric acid, which is presumably an intermediate in the reaction in ammoniacal solution it is easily and completely dissolved with the completely insoluble one Converts copper sulfide, with rhodanammonium going into the solution. It was also found that the ammonia-cyan-copper double salts formed by the action of ammonium cyanide on copper cyanur, which are not decomposed by hydrogen sulphide, in ammoniacal solution It is noticeable that they are also converted into rhodanammonium by copper sulfide.

Enthalten Gase, die von Cyanverbindungen zu reinigen sind, neben diesen gleichzeitig Schwefelwasserstoff, so sind also die Bedingungen zur Bildung von Rhodanammonium beim Waschen mit ammoniakalischer Kupfersalzlösung ohne weiteres gegeben. In Fällen, wo die Gase keinen Schwefelwasserstoff enthalten, muß der Waschflüssigkeit Kupfersulfid zugesetzt werden. Das Verfahren kann auch in dieser Form zur Entfernung von Cyanverbindungen aus Gasen aller Art, wie Leuchtgas, Kokereigas usw., dienen.Contain gases to be purified of cyano compounds in addition to these at the same time hydrogen sulfide, these are the conditions for the formation of rhodanammonium readily given when washing with ammoniacal copper salt solution. In cases where the gases do not contain hydrogen sulphide, the scrubbing liquid must contain copper sulphide can be added. The method can also be used in this form for the removal of cyano compounds from gases of all kinds, such as coal gas, coke oven gas, etc., are used.

Liegt das Cyan in anderer als gasförmiger Form vor, so kann man es durch direkte Umsetzung mit Kupfersalzen bekanntlich in Kupfercyanide leicht überführen. Um auch diese unlöslichen Kupfercyanide der Umsetzung zu Rhodan leicht zugänglich zu machen, kann man sich des Kunstgriffes bedienen, die unlöslichen Kupfercyanide bei Gegenwart von Ammoniak oder entsprechend wirkenden Körpern mit einem Luftstrom zu behandeln. Z. B. geht Kupfercyanür, das in Ammoniak nur wenig löslich ist, beim Durchblasen von Luft in großen Mengen mit tiefblauer Farbe in Lösung. Ein gleiches Verhalten zeigt auch Kupferrhodanür.If the cyan is in a form other than gaseous, it can be easily converted into copper cyanides by direct reaction with copper salts. In order to convert these insoluble copper cyanides to Rhodane easily accessible To make it, one can use the trick, the insoluble copper cyanide in the presence of ammonia or similarly acting bodies with an air stream to treat. For example, copper cyanur, which is only sparingly soluble in ammonia, goes with Bubbling air in large quantities with a deep blue color in solution. The same Copper rhodanur also shows behavior.

Beispiel z. (Cyan liegt vor in nicht an Cu gebundener Form.) Versetzt man eine ammoniakalische Kupfersalzlösung z. B. mit Ammoncyanid oder Kaliumcyanid, so erhält man, wenn genügend Cyanid zugefügt ist, eine klare farblose Lösung. In dieser ist ein Doppelsalz vorhanden, welches durch Schwefelwasserstoff nicht zersetzt wird. Gibt man zu dieser Lösung Kupfersulfid, das durch Fällen einer beliebigen Kupfersalzlösung hergestellt ist (die Umsetzung gelingt am raschesten, wenn das Kupfersulfid frisch aus ammoniakalisüher Lösung vollständig gefällt worden ist), und rührt einige Zeit, so werden die Cyankomplexsalze zerstört, und das Cyan findet sich als Rhodan in der Lösung.Example (Cyan is present in a form that is not bound to Cu.) Offset one an ammoniacal copper salt solution z. B. with ammonium cyanide or potassium cyanide, if enough cyanide has been added, a clear, colorless solution is obtained. In this is a double salt which is not decomposed by hydrogen sulfide will. Copper sulphide is added to this solution, which is obtained by precipitating any Copper salt solution has been prepared (the reaction succeeds fastest if the Copper sulphide has been completely precipitated fresh from ammoniacal solution), and stir for a while, they will Cyan complex salts destroyed, and the cyan is found in the solution as rhodane.

Eine präzise Formulierung des Vorgangs ist nicht möglich, weil die Cyankomplexsalze je nach Konzentration, Temperatur, Ammoniakgehalt usw. in der Zusammensetzung wechseln. Nimmt man für ein solches z. B. die Formeln NH, CNCuCN oder (NH4) 3Cu (CN)4 an, so kann man sich die Reaktion folgendermaßen vorstellen NHQ CN # CuCN -E- 4 CUS + x NH3 = a Cu2S -f- NH, CNS + CuCNS # (NH3)" oder 2[(NH4)3 Cu (CN)9] -f- i8 CuS -r io Cu, S 8 NH, CNS. Beispiel e. (Cyan liegt als unlösliche Kupfercyanverbindung vor.) Durch eine Aufschlämmung von CuCN in verdünntem Ammoniak wird in einem i bis 2 m langen mit Glasperlen gefüllten Rohr ein kräftiger Luftstrom geleitet. Die unlöslichen Kupfercyanverbindungen gehen völlig in Lösung. Zur Umwandlung in Rhodanverbindungen wird diese Lösung wie unter = behandelt.A precise formulation of the process is not possible because the Cyan complex salts depending on the concentration, temperature, ammonia content, etc. in the composition switch. If you take for such a z. B. the formulas NH, CNCuCN or (NH4) 3Cu (CN) 4, the reaction can be imagined as NHQ CN # CuCN -E- 4 CUS + x NH3 = a Cu2S -f- NH, CNS + CuCNS # (NH3) "or 2 [(NH4) 3 Cu (CN) 9] -f- i8 CuS -r io Cu, S 8 NH, CNS. Example e. (Cyan lies as an insoluble copper cyan compound before.) By a slurry of CuCN in dilute ammonia is in an i bis 2 m long tube filled with glass beads, a powerful stream of air is directed. The insoluble ones Copper cyan compounds go completely into solution. For conversion into rhodan compounds this solution is treated as under =.

Beispiel 3. (Gaswäsche.) a) Die Gase enthalten nur Cyan.Example 3. (Gas scrubbing.) A) The gases contain only cyan.

Man wäscht diese Gase mit ammoniakalischer Kupfersalzlösung, welcher ausreichende Mengen Kupfersulfid zugesetzt sind. Dabei entstehen in der Kupferlösung entweder lösliche oder unlösliche Kupfer-Cyan-Ammoniak-Doppelverbindungen, die gemäß Beispiel i oder 2 in Rhodanverbindungen übergehen.These gases are washed with ammoniacal copper salt solution, which Sufficient amounts of copper sulfide have been added. This creates in the copper solution either soluble or insoluble copper-cyano-ammonia double compounds, according to Example i or 2 pass into rhodan compounds.

b) Die Gase enthalten Cyanverbindungen und Schwefelwasserstoff gleichzeitig.b) The gases contain cyano compounds and hydrogen sulfide at the same time.

Man leitet das Gas in eine ammoniakalische Kupfersalzlösung. Solange überschüssiges Kupfer in der Lösung enthalten ist, wird sämtlicher H,S in Form von Kupfersulfid gebunden und sämtliches Cyan in Form von Kupfercyanverbindungen aller Art festgehalten. Diese Kupfercyanverbindungen setzen sich mit dem gleichzeitig entstehenden Kupfersulfid sofort um, mit dem Ergebnis, daß der CN-Komplex in CNS übergeht. Die so entstandenen CNS-Verbindungen bleiben in Lösung. Wird das Einleiten des Gases fortgesetzt, so reichert sich infolge des CN das CNS derart an, daß schließlich alles Kupfer in Form von CNS-Verbindungen in der Lösung enthalten ist und der Rest als CuS oder Cu2S am Boden liegt. Weiterer Schwefelwasserstoff zersetzt dann die CuCNS-Verbindungen unter Bildung weiteren CuS und NH4CNS. Der Prozeß käme dann zum Erliegen, wenn alles Kupfer aus der Lösung gefällt ist. Man muß daher ständig CuS oder Cu2S zu löslichen Kupferverbindungen regenerieren, z. B. auf die an anderer Stelle gezeigte Weise, und dafür sorgen, daß die Lösung an Cu niema.k erschöpft wird.The gas is passed into an ammoniacal copper salt solution. So long excess copper is contained in the solution, all of the H, S is in the form of Copper sulfide bound and all cyan in the form of copper cyan compounds of all Kind of held on. These copper cyan compounds settle with the at the same time formed copper sulfide immediately, with the result that the CN complex in CNS transforms. The resulting CNS connections remain in solution. Will initiate of the gas continues, the CNS accumulates as a result of the CN in such a way that finally all copper in the form of CNS compounds is contained in the solution and the rest lying on the ground as CuS or Cu2S. Further hydrogen sulfide then decomposes the CuCNS compounds with the formation of further CuS and NH4CNS. The process would then come to Succumb when all the copper has precipitated out of the solution. You must therefore constantly CuS or regenerate Cu2S to soluble copper compounds, e.g. B. on that of others Place shown in the manner shown, and make sure that the solution on Cu will not be exhausted will.

Die Durchführung aller dieser Prozesse ist an die Anwesenheit von Ammoniak oder entsprechend wirkenden Körpern gebunden. Mit entsprechend wirkenden Körpern sind solche gemeint, die ebenfalls imstande sind, mit Kupfer in alkalischer Lösung lösliche Verbindungen zu bilden. Hierher gehören z. B. die substituierten Ammoniake, wie die Methyl-, Äthyl- usw. Derivate, das Pyridin und andere tertiäre Basen usw.The implementation of all these processes is due to the presence of Bound ammonia or bodies that act accordingly. With correspondingly acting Bodies are meant that are also capable of using copper in alkaline Solution to form soluble compounds. This subheading includes B. the substituted Ammonia, such as the methyl, ethyl etc. derivatives, pyridine and other tertiary ones Bases etc.

Claims

PATENT CLAIMS: -i. Process for the conversion of cyano compounds in rhodan compounds, dw-in consisting that the cyano compounds are in copper cyanides transferred and this in the presence of ammonia or correspondingly acting bodies Reacts with copper sulfide.

2. Modification of the forfeiture according to claim i therein consisting that the copper cyanide by treatment with air in the presence of Ammonia or correspondingly acting bodies converted into soluble form and thereby makes it more accessible for implementation.

3. Application of the method according to claim i, consisting in using cyan-containing gases to remove the cyan with copper salt solutions, which contain ammonia or other substances with a similar effect and also copper sulphide, washes; the required copper sulfide can either be added as such or, if the gases contain hydrogen sulfide in addition to the cyan content, arise only through the action of the hydrogen sulfide on the copper solution.