DE3533383A1

DE3533383A1 - Dyeing process

Info

Publication number: DE3533383A1
Application number: DE19853533383
Authority: DE
Inventors: Tibor Basel Robinson
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1984-09-29
Filing date: 1985-09-19
Publication date: 1986-04-03
Also published as: DE3533383C2

Abstract

Process for aftertreating hydroxyl-containing textile material which has been dyed, padded or printed with a sulphur dye, characterised in that the aftertreatment is effected using a reaction product A) of a) a reaction product of a mono- or polyfunctional primary or secondary amine in the form of the free base or in salt form with cyanamide, dicyandiamide, guanidine or bisguanidine, the polymeric product obtained having reactive hydrogen atoms attached to nitrogen atoms, with b) an N-methylol compound of urea, melamine, guanamine, triazinones, urones, urethane, carbamate or acid-amide, together with a c) catalyst for crosslinking the N-methylol component and d) the aftertreated textile material is subjected to a heat treatment.

Description

FãrbeverfahrenDyeing process

Verfahren zur Nachbehandlung von mit einem Schwefelfarbstoff gefarbtem, foulardiertem oder bedrucktem hydroxylgruppenhaltigem Textilmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass die Nachbehandlung mit einem Reaktionsprodukt A) von a) einem Umsetzungsprodukt eines mono- oder polyfunktionellen primaren oder sekundaren Amins in Form der freien Base oder in Salzform, mit Cyanamid, Dicyandiamid, Guanidin oder Bisguanidin, wobei dieses erhaltene polymere Produkt an N-Atome reaktionsfahige Wasserstoffatome gebunden aufweist, mit b) einer N-Methylolverbindung von Harnstoff, Melamin, Guanamin, Triazinonen, Uronen, Urethan, Carbamat oder Saureamid, zusammen mit einem c) Katalysator für die Vernetzung der N-Methylolkomponente erfolgt, und d) das nachbehandelte Textilmaterial einer Warmebehandlung unterwirft.Process for the aftertreatment of colored with a sulfur dye, padded or printed textile material containing hydroxyl groups, characterized in that that the aftertreatment with a reaction product A) of a) a reaction product of a mono- or polyfunctional primary or secondary amine in the form of the free Base or in salt form, with cyanamide, dicyandiamide, guanidine or bisguanidine, where this polymeric product obtained is bound to N atoms reactive hydrogen atoms has, with b) an N-methylol compound of urea, melamine, guanamine, triazinones, Uronen, urethane, carbamate or acid amide, together with a c) catalyst for the N-methylol component is crosslinked, and d) the aftertreated textile material subjected to a heat treatment.

Nach dem erfindungsgemãssen Verfahren werden die Echtheiten der Farbungen gegenuber oxydativen Einwirkungen und/oder gegenüber mechanischer Behandlung verbessert, insbesondere werden eine verbesserte Chlorechtheit, Perboratechtheit, Trockenreibechtheit und Scheuerechtheit erhalten. Hydroxylgruppenhaltiges Textilmaterial ist besonders naturliche oder regenerierte Cellulose, insbesondere Baumwolle, beispielsweise tote Baumwolle neben reifer Baumwolle, Viscose usw.The fastness properties of the colorings are determined by the process according to the invention improved against oxidative effects and / or against mechanical treatment, in particular, improved chlorine fastness, perborate fastness, dry rub fastness and receive fearfulness. Textile material containing hydroxyl groups is special natural or regenerated cellulose, especially cotton, for example dead Cotton next to ripe cotton, viscose, etc.

Man kann auch hydroxylgruppenhaltiges Textilmaterial im Gemisch mit anderem Textilmaterial nachbehandeln, z. B. im Gemisch mit stickstoffhaltigem Textilmaterial, wie naturlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Nylon usw. oder mit Polyestermaterial, wie Dacron, oder Polyacrylnitrilmaterial, wie Orlon, Acrilan, oder durch saure Gruppen modifiziertes polyamid- oder polyestergruppenhaltiges Textilmaterial.Textile material containing hydroxyl groups can also be mixed with Post-treat other textile material, e.g. B. in a mixture with nitrogenous textile material, such as natural and synthetic polyamides, such as wool, nylon etc. or with polyester material, such as Dacron, or polyacrylonitrile material such as Orlon, Acrilan, or by acidic groups modified textile material containing polyamide or polyester groups.

Das Produkt A) ist vorteilhaft das Umsetzungsprodukt aus Diathylentriamin mit Dicyandiamid und das erhaltene Produkt weiter umgesetzt mit Dimethylol-dihydroxyathylenharnstoff in Gegenwart eines Katalysators c).The product A) is advantageously the reaction product of diethyl triamine with dicyandiamide and the product obtained further reacted with dimethylol dihydroxyethylene urea in the presence of a catalyst c).

Bei der Herstellung von A) wird Diathylentriamin und Dicyandiamid vorteilhaft in einem Molverhältnis von 1:1 miteinander umgesetzt und der Katalysator ist vorteilhaft ein Nitrat, Sulfat, Chlorid oder Dihydrogenphosphat von Aluminium, Magnesium oder Zink, insbesondere Magnesiumchlorid.In the preparation of A), diethyl triamine and dicyandiamide are used advantageously reacted with one another in a molar ratio of 1: 1 and the catalyst a nitrate, sulfate, chloride or dihydrogen phosphate of aluminum is advantageous, Magnesium or zinc, especially magnesium chloride.

Das Produkt A) kann aus den Komponenten und deren angegebenen Mengenverhãltnisse hergestellt und eingesetzt werden nach den Angaben in der PCT-Offenlegungsschrift 81/02423, wobei auch die dort in der Beschreibung und Beispielen genannten andern Produkte erfindungsgemãss eingesetzt werden konnen.The product A) can consist of the components and their specified proportions are manufactured and used in accordance with the information in the PCT patent application 81/02423, with the others mentioned there in the description and examples Products can be used according to the invention.

Die Nachbehandlung mit dem Produkt A) wird vorteilhaft in saurem Medium, vorteilhaft bei einem pH-Wert von 3 bis 6 und insbesondere 4 bis 5 durchgefuhrt.The aftertreatment with product A) is advantageously carried out in an acidic medium, advantageously carried out at a pH of 3 to 6 and in particular 4 to 5.

Vorteilhaft wird die Nachbehandlung nach dem Foulardverfahren durchgefahrt; das mit einem Schwefelfarbstoff gefarbte Textilmaterial kann vor der Nachbehandlung mit dem Produkt A) gegebenenfalls nach bekannten Methoden zwischengetrocknet werden, wobei bei einer Zwischentrocknung der Farbstoff fixiert werden kann. Das gefarbte Material kann aber auch in feuchtem Zustand nachbehandelt werden. Geeignete Mengen des Produktes A) fur eine 1/1 Fãrbestandard-Tiefe sind z.B. 30-200 g/l Fãrbeflotte bezogen auf das Trockengewicht des Substrates, vorteilhaft 70-130 g/l fur Baumwolle und 100-200 g/l fur regenerierte Cellulose, diese Werte beziehen sich auf das Trockengewicht des Substrates.The post-treatment is advantageously carried out using the padding process; the textile material dyed with a sulfur dye can be used before the post-treatment with product A), if necessary, are intermediate drying by known methods, whereby the dye can be fixed during intermediate drying. The colored one However, the material can also be post-treated when it is moist. Appropriate amounts of product A) for a 1/1 dye standard depth are e.g. 30-200 g / l dye liquor based on the dry weight of the substrate, advantageously 70-130 g / l for cotton and 100-200 g / l for regenerated cellulose, these values refer to the dry weight of the substrate.

Der Wãrmebehandlungsschritt d) kann ebenfalls gemãss der PCT-Offenlegungsschrift 81/02423 durchgefuhrt werden, z.B. zur Trocknung bei 70-120"C und zur Vernetzung bei 130-180"C, wahrend 30 Sekunden bis 8 Minuten oder bei gleichzeitiger Trocknung und Vernetzung bei 120-200"C, vorzugsweise 140-180"C wahrend 5 Sekunden bis 8 Minuten und insbesondere bei 170-180"C, während 30 Sekunden bis 1 Minute.The heat treatment step d) can also be carried out in accordance with the PCT laid-open specification 81/02423, e.g. for drying at 70-120 "C and for crosslinking at 130-180 "C, for 30 seconds to 8 minutes or with simultaneous drying and curing at 120-200 "C, preferably 140-180" C for 5 seconds to 8 minutes and especially at 170-180 "C, for 30 seconds to 1 minute.

Im ubrigen konnen alle in der erwähnten PCT-Offenlegungsschrift gemachten Angaben bezüglich der Nachbehandlung auf das erfindungsgemasse Verfahren uebertragen werden.Incidentally, all can be made in the aforementioned PCT publication Transfer information regarding the aftertreatment to the method according to the invention will.

Die Schwefel stoffe werden durch Umsetzen von Schwefelverbindungen mit aromatischen Komponenten hergestellt, z.B. mit Natriumsulfiden bzw.The sulfur substances are made by reacting sulfur compounds made with aromatic components, e.g. with sodium sulfides or

Natriumpolysulfiden, und sind insbesondere solche, wie sie im Colour Index als C.I. Sulphur Dyes bekannt sind. Sie kennen in der normalen Leukoform oder in der oxydierten Form in Gegenwart eines Reduktionsmittels nach bekannten Methoden hergestellt werden.Sodium polysulphides, and especially those such as those in Color Index as C.I. Sulfur Dyes are known. You know in the normal leuco form or in the oxidized form in the presence of a reducing agent according to known methods getting produced.

Einige Farbstoffe sind im Colour Index als Kupen- oder als reduzierte Kupenfarbstoffe aufgefuhrt; auch diese lassen sich nach bekannten Methoden durch Umsetzen von Schwefelverbindungen mit aromatischen Komponenten herstellen und können in Form von Schwefelfarbstoffen erfindungsgemass eingesetzt werden. Obschon eigentlich bei allen Schwefelfarbstoffen eine gewisse Verbesserung in den Echtheiten festgestellt werden kann, erhalt man mit einer gewissen ausgewahlten Gruppe von Schwefelfarbstoffen die besten Resultate. Eine bevorzugte Gruppe von Schwefelfarbstoffen ist in Tabelle I angegeben mit der Colour Index Konstitutionsnummer, soweit bekannt. Farbstoffe mit einem * bezeichnet in der dritten Kolonne sind besonders bevorzugt.Some dyes are in the color index as cup or as reduced Copper dyes listed; these can also be passed through using known methods Manufacture and be able to react sulfur compounds with aromatic components can be used according to the invention in the form of sulfur dyes. Although actually a certain improvement in the fastness properties was found for all sulfur dyes can be obtained with a certain selected group of sulfur dyes the best results. A preferred group of sulfur dyes is shown in Table I given with the Color Index constitution number, if known. Dyes with an * in the third column are particularly preferred.

Colour Index Nr. Nummer der Konstitution C.I. Leuco Sulphur Red 14 C.I. Leuco Sulphur Yellow 22 - * C.I. Leuco Sulphur Orange I 53 050 C.I. Leuco Sulphur Green 2 53 571 C.I. Leuco Sulphur Green 16 C.I. Leuco Sulphur Green 36 - * C.I. Leuco Sulphur Blue 3 53 235 * C.I. Leuco Sulphur Blue 7 53 440 C.I. Leuco Sulphur Blue 11 53 235 * C.I. Leuco Sulphur Blue 13 C.I. Leuco Sulphur Blue 15 53 540 Colour Index Nr. Nummer der Konstitution C.I. Leuco Sulphur Brown I 53 000 C.I. Leuco Sulphur Brown 3 C.I. Leuco Sulphur Brown 31 53 280 * C.I. Leuco Sulphur Brown 52 53 320 * C.I. Leuco Sulphur Brown 96 53 228 C.I. Leuco Sulphur Black I 53 185 * C.I. Leuco Sulphur Black 2 53 195 * C.I. Leuco Sulphur Black 18 - * C.I Reduced Vat Blue 43 C.I. Leuco Sulphur Brown 37 Nach dem erfindungsgemassen Verfahren werden die Echtheiten der Farbungen, insbesondere gegenuber oxydativen Einwirkungen und/oder mechanischer Behandlung verbessert, insbesondere die Waschechtheit in Wasser, welches aktives Chlor enthalt, die Waschechtheit in Wasser, welches Perborat enthalt, ferner saure und alkoholische Schweissechtheit, nasse und trockene Reibechtheit. Color Index No. Constitution number C.I. Leuco Sulfur Red 14 C.I. Leuco Sulfur Yellow 22 - * C.I. Leuco Sulfur Orange I 53 050 C.I. Leuco Sulfur Green 2 53 571 C.I. Leuco Sulfur Green 16 C.I. Leuco Sulfur Green 36 - * C.I. Leuco Sulfur Blue 3 53 235 * C.I. Leuco Sulfur Blue 7 53 440 C.I. Leuco Sulfur Blue 11 53 235 * C.I. Leuco Sulfur Blue 13 C.I. Leuco Sulfur Blue 15 53 540 Color Index No. Constitution number C.I. Leuco Sulfur Brown I 53,000 C.I. Leuco Sulfur Brown 3 C.I. Leuco Sulfur Brown 31 53 280 * C.I. Leuco Sulfur Brown 52 53 320 * C.I. Leuco Sulfur Brown 96 53 228 C.I. Leuco Sulfur Black I 53 185 * C.I. Leuco Sulfur Black 2 53 195 * C.I. Leuco Sulfur Black 18 - * C.I Reduced Vat Blue 43 C.I. Leuco Sulfur Brown 37 The fastness properties are determined by the process according to the invention the colors, especially against oxidative effects and / or mechanical Treatment improves, especially the wash fastness in water, which is active Contains chlorine, the wash fastness in water, which contains perborate, also acidic and fastness to sweat to alcohol, wet and dry rub fastness.

Die Verbesserung dieser Echtheiten hat keinen negativen Effekt auf die Lichtechtheit. Die Farbstoffe in der Tafel I ergeben alle gute Chlor-und Perborat-Waschechtheiten bei Temperaturen bis zu 60°C und diejenigen mit * markiert bis zu 95"C.The improvement in these fastness properties has no negative effect the lightfastness. The dyes in Table I all have good chlorine and perborate wash fastness properties at temperatures up to 60 ° C and those marked with * up to 95 "C.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples the parts mean parts by weight which Percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 Eine Baumwollfarbung mit dem Farbstoff CI Leuco Sulfur Blue 13(Richttyp-Tiefe 1/1) wird mit einer Losung, enthaltend 130 g/l des Produktes gemass Beispiel 1 der PCT-Offenlegungsschrift 81/02423 ohne Zwischentrocknung auf dem Foulard bei einem pH-Wert von 4,2-4,4 mit Essigsaure eingestellt, impragniert und auf eine Flottenaufnahme von ca. 75-80% abgequetscht. Sodann wird auf einem Spannrahmen bei einer Temperatur von 1200 wahrend einer Minute kondensiert und bei 1600 wahrend 2 Minuten fixiert.Example 1 Cotton dyeing with the dye CI Leuco Sulfur Blue 13 (guide type depth 1/1) is mixed with a solution containing 130 g / l of the product according to example 1 of PCT laid-open specification 81/02423 without intermediate drying the padder at a pH of 4.2-4.4 with acetic acid set, impregnated and squeezed to a liquor pick-up of approx. 75-80%. Then will condensed on a tenter at a temperature of 1200 for one minute and fixed at 1600 during 2 minutes.

Das nachbehandelte Gewebe wird nach bekannten Methoden aufgearbeitet.The after-treated fabric is worked up using known methods.

Man erhalt eine verbesserte Chlorechtheit bei gleich bleibenden ubrigen Echtheiten.Improved chlorine fastness is obtained with the rest of the properties remaining the same Fastnesses.

Beispiel 2 Eine Baumwollfãrbung mit (bezogen auf das Trockengewicht) 2% des Farbstoffes CI Leuco Sulfur Green 16 wird wie im Beispiel 1 beschrieben mit dem gleichen Produkt nachbehandelt und aufgearbeitet. Es werden 100 g/l des Produktes eingesetzt, auf einem Foulard abgequetscht, bis zu einer Flottenaufnahme von 75-80%, alsdann bei 120-130° zwischengetrocknet und 30 Sek. bei 180°C kondensiert.Example 2 A cotton dyeing with (based on the dry weight) 2% of the dye CI Leuco Sulfur Green 16 is as described in Example 1 with post-treated and reconditioned with the same product. It becomes 100 g / l of the product used, squeezed on a padder, up to a liquor pick-up of 75-80%, then dried at 120-130 ° and condensed for 30 seconds at 180 ° C.

Die erhaltene Farbung zeigt eine verbesserte Perboratechtheit bei gleich guten ubrigen Echtheiten.The coloration obtained shows improved perborate fastness equally good other fastness properties.

Beispiel 3 Eine Baumwollfãrbung mit 14% (bezogen auf das Trockengewicht) des Farbstoffes CI Leuco Sulfur Brown 1 wird wie im Beispiel 2 beschrieben mit dem gleichen Produkt nachbehandelt und aufgearbeitet.Example 3 A cotton dyeing with 14% (based on the dry weight) of the dye CI Leuco Sulfur Brown 1 is described in Example 2 with the post-treated and reconditioned the same product.

Die erhaltene braune Färbung zeigt eine verbesserte Trockenreibechtheit und Scheuerechtheit bei gleich guten ubrigen Echtheiten.The brown dyeing obtained shows improved dry rub fastness and rubbing fastness with equally good other fastness properties.

Setzt man der Foulardflotte 20 g/l eines handelsublichen Weichmachers, 20 g/l einer handelsublichen Polyãthylen Dispersion und 1 g/l eines handelsublichen nichtionogenen Netzmittels hinzu, so erhalt die Farbung zusätzlich einen weicheren Griff.If 20 g / l of a commercially available plasticizer are added to the padding liquor, 20 g / l of a commercially available polyethylene dispersion and 1 g / l of a commercially available If non-ionic wetting agents are added, the color is additionally softer Handle.

Claims

Dyeing process patent claims 1. Process for the aftertreatment of with a sulfur dye dyed, padded or printed with hydroxyl groups Textile material, characterized in that the post-treatment with a reaction product A) of a) a reaction product of a mono- or polyfunctional primary or secondary amine in the form of the free base or in salt form, with cyanamide, dicyandiamide, Guanidine or bisguanidine, the polymeric product obtained being reactive at N atoms Has hydrogen atoms bonded, with b) an N-methylol compound of urea, Melamine, guanamines, triazinones, urons, urethane, carbamate or acid amide, together takes place with a c) catalyst for the crosslinking of the N-methylol component and d) subjecting the aftertreated textile material to a heat treatment.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Post-treatment in an acidic medium, advantageously at a pH value of 3 to 6 and in particular performed at 4 to 5.

3. The method according to claim 1, characterized in that the product A) is a reaction product of diethyl triamine with dicyandiamide, which product reacted further with dimethylol -dihydroxyathyl enharnstoff in the presence of a catalyst c) became.

4. The method according to claim 1, characterized in that the product A) a reaction product of diethyl triamine with dicyandiamide in a molar ratio of 1: 1 is which product with dimethyloldihydroxyethyleneurea in the presence was reacted by magnesium chloride.

5. The method according to claim 1, characterized in that the Post-treatment carried out according to the padding process.

6. The method according to claim 1, characterized in that the Product A) for a 1/1 dye standard depth in an amount of 30-200 g / l dye liquor based on the dry weight of the substrate, advantageously 70-130 g / l for cotton and 100-200 g / l for regenerated cellulose.

7. The method according to claim 1, characterized in that the heat treatment for drying at 70-120 "C and for crosslinking at 1300-1800C for 30 seconds up to 8 minutes or with simultaneous drying and crosslinking at 120-200 ° C, preferably 140-180 ° C for 5 seconds to 8 minutes and especially at 170-180 ° C for 30 seconds to 1 minute is performed.

8. The according to claim 1 aftertreated textile material.