DE3528761A1

DE3528761A1 - Process for the preparation of alkylsulphonates of acrylic acid and of methacrylic acid

Info

Publication number: DE3528761A1
Application number: DE19853528761
Authority: DE
Inventors: Achim Dipl Chem Dr Riemann; Heinz-Juergen Dipl Chem Hohage
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1985-08-10
Filing date: 1985-08-10
Publication date: 1987-02-26

Abstract

The invention relates to a process for the preparation of alkylsulphonates of acrylic acid and of methacrylic acid by esterification thereof with a hydroxyalkanesulphonic acid, the esterification being carried out in the presence of aliphatic compounds which contain sulphur and/or phosphorus in low valency states as polymerization inhibitors. The monomers are used for the preparation of polymers which serve e.g. as stabilizers for aqueous dispersions or for textile finishing using antistatic finishes.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurealkylestern der Acryl- und Methacrylsäure, die als Monomere zur Herstellung von Homo- und Copolymerisaten, die z. B. als Stabilisatoren für wäßrige Polymerdispersionen dienen oder bei der Textilausrüstung mit anitstatischen Appreturen Verwendung finden, eingesetzt werden.The invention relates to a method for producing Alkyl sulfonic acid esters of acrylic and methacrylic acid, which are used as monomers for Production of homopolymers and copolymers which, for. B. as stabilizers serve for aqueous polymer dispersions or in the Use textile equipment with anti-static finishes, be used.

State of the art

Zur Herstellung von Sulfonsäurealkylestern der Acrylsäure und der Methacrylsäure sind bereits mehrere Verfahren beschrieben worden.For the production of sulfonic acid alkyl esters of acrylic acid and Several processes have been described for methacrylic acid.

In der US-A 29 23 734 ist ein Verfahren beschrieben, das von den entsprechenden Säurehalogeniden ausgeht, die mit aliphatischen Hydroxysulfonsäuresalzen, z. B. Natriumisäthionat, umgesetzt werden. Hierbei reagiert ein erheblicher Teil des sich bildenden Halogenwasserstoffs mit der Doppelbindung der ungesättigten Säure bzw. des schon gebildeten Sulfonsäurealkylesters unter Bildung von in β-Stellung mit Halogen substituierten Verbindungen weiter, was Ausbeute und Reinheit der gewünschten Ester stark beeinträchtigt. In US-A 29 23 734 a method is described which by the corresponding acid halides based on aliphatic Hydroxysulfonic acid salts, e.g. B. sodium isethionate. A considerable part of the hydrogen halide that forms reacts here with the double bond of the unsaturated acid or of the already formed sulfonic acid alkyl ester to form in β position with halogen substituted compounds further what The yield and purity of the desired esters are severely impaired.

Aus dieser Patentschrift ist ein weiteres Verfahren bekannt, nämlich die direkte Veresterung einer Säure mit einer aliphatischen Hydroxyalkansulfonsäure bei Temperaturen zwischen 50 und 200°C in Gegenwart eines Wasserschleppmittels. Um nach diesem Verfahren zu einem Produkt mit zufriedenstellender Reinheit zu kommen, muß das Umsetzungsprodukt nach Neutralisation mehrfach umkristallisiert werden, was zu relativ hohen Ausbeuteverlusten führt und die hergestellten Monomeren stark verteuert.Another method is known from this patent, namely the direct esterification of an acid with an aliphatic Hydroxyalkanesulfonic acid at temperatures between 50 and 200 ° C in the presence of a water entrainer. To follow this procedure to arrive at a product with satisfactory purity the reaction product recrystallized several times after neutralization be, which leads to relatively high yield losses and the manufactured Monomers very expensive.

Auch das nach der DE-A 15 68 385 bzw der äquivalenten US-A 33 59 305 bekannte Verfahren, bei dem eine aliphatische Hydroxysulfonsäure mit einem Überschuß einer ungesättigten Carbonsäure bei vermindertem Druck, vorzugsweise im Bereich von 20 bis 200 mm Quecksilber umgesetzt wird, liefert nach den dortigen Angaben einen braunen Sirup als Reaktionsprodukt.Also that according to DE-A 15 68 385 or the equivalent US-A 33 59 305 known method in which an aliphatic hydroxysulfonic acid with an excess of an unsaturated carboxylic acid at reduced Pressure, preferably implemented in the range of 20 to 200 mm mercury according to the information given there, delivers a brown syrup as a reaction product.

Zur Inhibierung von Polymerisationsreaktionen während der Herstellung, werden nach dem Stand der Technik nur aromatische Substanzen, wie Chinone, phenolische Verbindungen und aromatische Stickstoff und/oder Schwefel enthaltende Verbindungen angegeben und verwendet.To inhibit polymerization reactions during manufacture, are only aromatic according to the prior art Substances such as quinones, phenolic compounds and aromatic Compounds containing nitrogen and / or sulfur indicated and used.

Versuche nach dem Stand der Technik, z. B. 2-Sulfonsäureäthylmethacrylat durch Veresterung von Isäthionsäure mit Methacrylsäure herzustellen, führten zu braunen Produkten. 5%ige wässrige Lösungen dieser Produkte hatten APAH-Zahlen ≦λτ500. (Zur APHA-Farbzahl: Römpps Chemie Lexikon 8. Auflage, S. 1243). Eine direkte Reinigung dieser Sulfonsäureester durch Destillation ist wegen dabei auftretender Zersetzung nicht durchführbar. Experiments according to the prior art, e.g. B. 2-sulfonic acid ethyl methacrylate by esterification of isethionic acid with methacrylic acid manufacturing led to brown products. 5% aqueous solutions of these products had APAH numbers ≦ λτ500. (About the APHA color number: Römpps Chemie Lexikon 8th edition, p. 1243). A direct cleaning this sulfonic ester by distillation is there because of decomposition cannot be carried out.

Task and solution

Es bestand daher für die Verwendung von polymerisationsfähigen Sulfonsäurealkylestern das Bedürfnis, preiswerte und eine brauchbare Farbzahl aufweisende Monomere zur Verfügung zu stellen. Diese Aufgabe wird überraschenderweise dadurch gelöst, daß die Umsetzung der Reaktionspartner nach bekannten Verfahren, nämlich der direkten Veresterung der ungesättigten Carbonsäuren mit Hydroxyalkansulfonsäuren, unter Ausschluß der nach dem Stand der Technik einzusetzenden aromatischen Polymerisationsinhibitoren durchgeführt wird.It therefore existed for the use of polymerizable ones Sulfonic acid alkyl esters the need for inexpensive and one to provide usable monomers with a color number. This object is surprisingly achieved in that the Implementation of the reactants by known methods, namely the direct esterification of the unsaturated carboxylic acids with Hydroxyalkanesulfonic acids, excluding those according to the prior art aromatic polymerization inhibitors to be used becomes.

Da die bei der Umsetzung vorhandenen polymerisierbaren Verbindungen zur Polymerisation neigen, ist es notwendig, Substanzen mitzuverwenden, die die Polymerisation der Umsetzungsgemische verhindern. Es wurde überraschenderweise weiter gefunden, daß aliphatische Verbindungen, die Schwefel und/oder Phosphor in niederen Wertigkeitsstufen enthalten, bei den Umsetzungen stabilisierend wirken und praktisch keine Verfärbung der Verfahrensprodukte hervorrufen.Because the polymerizable compounds present during the reaction tend to polymerize, it is necessary to substances to be used to prevent the polymerization of the reaction mixtures. Surprisingly, it was further found that aliphatic Compounds that lower sulfur and / or phosphorus Value levels included, stabilizing the implementations act and practically no discoloration of the process products cause.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es nun möglich, polymerisierbare Acrylsäure- und Methacrylsäurealkylsulfonsäureester hoher Reinheit und guter Farbzahl, ohne die aufwendige Reinigung durch meist mehrfache Umkristallisation von Salzen dieser Verbindungen und letztlich der Überführung der gereinigten Salze in die freien Säuren, herzustellen. Reinigungen der beschriebenen Art sind in der Produktinformation "2-Sulfoethylmethacrylate" der Dow Chemical Company angegeben. The process according to the invention now makes it possible to polymerize Acrylic acid and methacrylic acid alkyl sulfonic acid esters high purity and good color number, without the time-consuming cleaning by mostly multiple recrystallization of salts of these compounds and ultimately the conversion of the purified salts into the free acids. Cleanings of the type described are in the product information "2-sulfoethyl methacrylate" from Dow Chemical Company stated.

Implementation of the invention The output components

Für die Herstellung der Sulfonsäurealkylester der Acryl- und Methacrylsäure können Acrylsäure und Methacrylsäure in Form von wässrigen Lösungen eingesetzt werden. Da für die Bildung hoher Estermengen jedoch ein praktisch wasserfreies Reaktionsgemisch notwendig ist, und alles Wasser, auch das Reaktionswasser entfernt werden muß, setzt man günstigerweise praktisch wasserfreie Acrylsäure bzw. Methacrylsäure bei dem Verfahren ein.For the production of the sulfonic acid alkyl esters of acrylic and Methacrylic acid can be in acrylic acid and methacrylic acid form of aqueous solutions. As for education high amounts of ester, however, a practically anhydrous reaction mixture is necessary, and all water, including the water of reaction must be removed, you conveniently put practical anhydrous acrylic acid or methacrylic acid in the process.

Die aliphatischen Hydroxyalkansulfonsäure-Verbindungen, die zur erfindungsgemäßen Herstellung der ungesättigten Sulfonsäurealkylester verwendet werden, haben die FormelThe aliphatic hydroxyalkanesulfonic acid compounds used for Production of the unsaturated alkyl sulfonic acid according to the invention used have the formula

HO-R-SO₃H,HO-R-SO ₃ H,

worin R einen zweiwertigen aliphatischen Rest darstellt, der auch ungesättigt und/oder verzweigt und/oder zyklisch und/oder substituiert sein kann.wherein R represents a divalent aliphatic radical, which also unsaturated and / or branched and / or cyclic and / or can be substituted.

Beispiele solcher aliphatischer Hydroxysulfonsäuren, die für die Herstellung der ungesättigten Carbonsäureester geeignete Ausgangsstoffe sind, sind 2-Hydroxyäthansulfonsäure (Isäthionsäure), 1-Hydroxy-2-propansulfonsäure, 2-Hydroxy-1-propansulfonsäure, 1-Hydroxy-2-butansulfonsäure, 1-Hydroxy-2-methyl-2-propansulfonsäure, 1-Hydroxy-2-hexan-5-sulfonsäure, 3-Chlor-2-hydroxy-1-propansulfonsäure, 1-Chlor-2-(chlormethyl)-3-hydroxy-2-propansulfonsäure, 1-Hydroxy-3-methoxy-2-propansulfonsäure, 2-Hydroxy-cyclohexansulfonsäure. Die Hydroxyalkansulfonsäure-Verbindungen können als reine Verbindungen oder auch in Form wässriger Lösungen, z. B. mit 10 bis 30 Gew.-% Wasser zum Einsatz kommen. Examples of such aliphatic hydroxysulfonic acids, which for the Production of unsaturated carboxylic acid esters suitable starting materials are 2-hydroxyethanesulfonic acid (isethionic acid), 1-hydroxy-2-propanesulfonic acid, 2-hydroxy-1-propanesulfonic acid, 1-hydroxy-2-butanesulfonic acid, 1-hydroxy-2-methyl-2-propanesulfonic acid, 1-hydroxy-2-hexane-5-sulfonic acid, 3-chloro-2-hydroxy-1-propanesulfonic acid, 1-chloro-2- (chloromethyl) -3-hydroxy-2-propanesulfonic acid, 1-hydroxy-3-methoxy-2-propanesulfonic acid, 2-hydroxy-cyclohexanesulfonic acid. The hydroxyalkanesulfonic acid compounds can as pure compounds or in the form of aqueous solutions, e.g. B. with 10 to 30 wt .-% water are used.

The reaction conditions

Zur Umsetzung der ungesättigten Carbonsäure mit der aliphatischen Hydroxysulfonsäure im Molverhältnis 1:1, werden die Reaktionsgemische erhitzt, wobei die Entfernung von Reaktionswasser und von gegebenenfalls durch die Ausgangskomponenten eingebrachtem Wasser durch azeotrope Destillation mit Wasserschleppmitteln durchgeführt wird. Solche Schleppmittel sind organische Substanzen, die mit Wasser azeotrope Dampfmischungen geben und nach Abkühlung sich in eine wässrige und organische Phase trennen, und die organische Phase zu erneutem Transport von Wasser in den Ansatz zurückgeführt wird. Beispiel solcher hier brauchbarer Wasserschleppmittel sind Cyclohexan, n-Hexan, Benzol, Toluol, aber auch Methacrylsäure, die im Überschuß angewendet mit Wasser als Azeotrop abdestilliert wird. Die Menge des inerten Schleppmittels kann 30 bis 70 Gew.-% des gesamten Umsetzungsgemisches betragen. Bei Verwendung von Methacrylsäure als Wasserentferner wird diese in Mengen von 3 bis 10 Mol pro Mol Hydroxyalkansulfonsäure eingesetzt.To react the unsaturated carboxylic acid with the aliphatic Hydroxysulfonic acid in a molar ratio of 1: 1, the Reaction mixtures heated, removing water of reaction and, if necessary, by the starting components water introduced by azeotropic distillation with water entraining agents is carried out. Such entraining agents are organic substances that mix azeotropically with water give and after cooling into an aqueous and organic Separate phase and the organic phase for transport again of water is returned to the batch. Example of such usable water entraining agents here are cyclohexane, n-hexane, Benzene, toluene, but also methacrylic acid, which are used in excess is distilled off with water as an azeotrope. The amount of the inert entrainer can be 30 to 70% by weight of the total Implementation mix. When using methacrylic acid as a water remover, this is used in amounts of 3 to 10 mol Mol hydroxyalkanesulfonic acid used.

Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 30 bis 170°C, und die Umsetzung wird üblicherweise bei Normaldruck durchgeführt, kann aber auch bei deutlich vom Normaldruck abweichenden Druck, z. B. bei Unteratmosphärendruck, beispielsweise im Bereich von 100 bis 400 mm Quecksilber vorgenommen werden, von dem dann auch die Destillationstemperatur des azeotropen Gemisches abhängt, die normalerweise unterhalb der Temperatur im Reaktionsgemisch liegt. The reaction temperatures are in the range from 30 to 170 ° C, and the reaction is usually carried out at normal pressure carried out, but can also deviate significantly from normal pressure Pressure, e.g. B. at subatmospheric pressure, for example in the range of 100 to 400 mm of mercury from which the distillation temperature of azeotropic mixture, which is usually below the Temperature in the reaction mixture is.

The stabilization

Die erfindungsgemäße Durchführung der Herstellung von Sulfonsäurealkylestern der Acrylsäure und Methacrylsäure sind die nach dem Stand der Technik üblichen aromatischen Stabilisatoren, wie Chinone, phenolische Verbindungen und Stickstoff und/oder Schwefel enthaltende aromatische Substanzen ausgeschlossen. Schon die ungesättigten Ausgangscarbonsäuren werden praktisch ohne den sonst üblichen, relativ niedrigen Gehalt an aromatischen, z. B. phenolischen Stabilisator eingesetzt.Carrying out the production of sulfonic acid alkyl esters according to the invention acrylic acid and methacrylic acid are the after the prior art aromatic stabilizers, such as Quinones, phenolic compounds and nitrogen and / or sulfur containing aromatic substances excluded. Even the unsaturated ones Starting carboxylic acids are practically without the otherwise usual, relatively low content of aromatic, e.g. B. phenolic Stabilizer used.

Es wurde weiter gefunden, daß sich eine Polymerisation bei der Herstellung durch Zusatz bestimmter aliphatischer Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen praktisch stabil sind und auch zu keinen Verfärbungen des Verfahrensproduktes führen, verbinden lassen. Solche hier als Stabilisatoren brauchbare Substanzen sind aliphatische Verbindungen, die Schwefel und/oder Phosphor in niederen Wertigkeitsstufen enthalten. Vertreter dieser Gruppe sind als Antioxidantien, speziell als Peroxidzersetzer bekannt (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie 4. Auflage Band 8, Seite 19 ff). In den hier stabilisierend wirkenden organischen Verbindungen ist die Wertigkeit bzw. die Bindigkeit der für die Inhibitorwirkung verantwortlichen Atome, nämlich die des Schwefels 2 und/oder 4 und die des Phosphors 3 und/oder 4.It has also been found that polymerization occurs during manufacture by adding certain aliphatic Compounds that are practically stable under the reaction conditions are and also to no discoloration of the process product lead, let connect. Such substances that can be used here as stabilizers are aliphatic compounds that lower sulfur and / or phosphorus Severity levels included. Are representatives of this group as antioxidants, especially known as peroxide decomposers (Ullmanns Encyclopedia of technical chemistry 4th edition volume 8, page 19 ff). In the organic compounds that have a stabilizing effect here the value or the binding nature of the inhibitory effect responsible atoms, namely those of sulfur 2 and / or 4 and the of phosphorus 3 and / or 4.

Verbindungstypen, die von der erfindungsgemäßen Gruppe von Stabilisatoren mitumfaßt werden sind aliphatische:Compound types by the group of stabilizers according to the invention to be included are aliphatic:

Thiole, auch als Mercaptane bekannt, Sulfide, auch Thioäther genannt, Polysulfide, insbesondere Disulfide, Sulfoxide, Thiosulfinate; Phosphine, Phosphite, Phosphonigsäurediester, oder Metallsalze von Thiophosphaten der Struktur: insbesondere mit Mn = Zn, Ba, Ca.Thiols, also known as mercaptans, sulfides, also called thioethers, polysulfides, in particular disulfides, sulfoxides, thiosulfinates; Phosphines, phosphites, phosphonous diesters, or metal salts of thiophosphates of the structure: especially with Mn = Zn, Ba, Ca.

Die Alkylreste der aliphatischen Verbindungen haben 1 bis 22 C-Atome, sind geradkettig, oder verzweigt, oder cyclisch und können noch freie Carbonsäuregruppen oder Carbonsäureestergruppen im Alkylrest enthalten. Bei Verbindungen mit mehreren Alkylresten, können diese jeweils gleich oder verschieden sein.The alkyl radicals of the aliphatic compounds have 1 to 22 C atoms are straight-chain, or branched, or cyclic and can still free carboxylic acid groups or carboxylic acid ester groups contained in the alkyl radical. For compounds with several alkyl residues, can each be the same or different.

Beispiele für einzelne Vertreter der Verbindungstypen, die als Stabilisatoren bei der Herstellung von Sulfonsäurealkylestern der Acryl- und Methacrylsäure nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind:
1-Dodecanthiol, Tertiäres Dodecylmercaptan, 1,3-Propandithiol, Thioglykolsäure;
Dipropylsulfid, Dipentylsulfid, 3,3′-Thiodipropionsäure, 3,3′-Thio- bis-(propionsäuremethylester), 3,3′-Thio-bis-(propionsäuredodecylester), 3,3′-Thio-bis-(propionsäureoctadecylester);
Dipropyldisulfid, Dibutyldisulfid, Dimethyltrisulfid;
Dimethylsulfoxid, Diäthylsulfoxid, Pentamethylensulfoxid;
Propylsulfinsäuremethylthiolester;
Tri-n-butylphosphin;
Diäthylphosphit, Tri-n-decylphosphit;
Tri-isodecylphosphit, Tri-n-dodecylphosphit;
Methanphosphonigsäureisobutylester Methanphosphonigsäurediäthylester. Examples of individual representatives of the types of compounds used as stabilizers in the preparation of alkyl sulfonic acid esters of acrylic and methacrylic acid by the process according to the invention are:
1-dodecanethiol, tertiary dodecyl mercaptan, 1,3-propanedithiol, thioglycolic acid;
Dipropyl sulfide, dipentyl sulfide, 3,3'-thiodipropionic acid, 3,3'-thio-bis (propionic acid methyl ester), 3,3'-thio-bis (propionic acid dodecyl ester), 3,3'-thio-bis (propionic acid octadecyl ester);
Dipropyl disulfide, dibutyl disulfide, dimethyl trisulfide;
Dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, pentamethylene sulfoxide;
Methyl propiolsulfinate;
Tri-n-butylphosphine;
Diethyl phosphite, tri-n-decyl phosphite;
Tri-isodecyl phosphite, tri-n-dodecyl phosphite;
Isobutyl methanephosphonate, diethyl methanephosphonate.

Die Stabilisatoren können einzeln für sich oder mehrere miteinander, auch in Kombination mit Sauerstoff, der z. B. in Form von Luft eindosiert wird, für die Polymerisationsinhibierung der Veresterungsreaktion zugesetzt werden. Da die erfindungsgemäß zu verwendenden Inhibitoren keine Verfärbung des Verfahrensproduktes bedingen, können diese auch in größeren Mengen, z. B. 10 Gew.-% bezogen auf den herzustellenden Ester, dem Reaktionsgemisch zugegeben werden. Zweckmäßigerweise werden sie in Mengen von etwa 0.005 Gew.-% bis etwa 3 Gew.-%, insbesondere von 0.05 bis 1 Gew.-% bezogen auf das Verfahrensprodukt verwendet. The stabilizers can be used individually or together, also in combination with oxygen, the z. B. metered in the form of air for the inhibition of polymerization of the esterification reaction be added. Since the to be used according to the invention Inhibitors do not cause discoloration of the process product, these can also be used in larger quantities, e.g. B. 10 wt .-% based on the ester to be prepared are added to the reaction mixture. They are expediently used in amounts of about 0.005% by weight about 3% by weight, in particular from 0.05 to 1% by weight, based on the Process product used.

example 1

63 g (0,5 mol) Hydroxyäthansulfonsäure, 64,5 g (0,75 mol) Methacrylsäure und 120 ml Cyclohexan wurden in einen 500 ml Rundkolben, der mit einem Wasserabschneider versehen war, mit 0,036 g (300 ppm) Bis-(2-methoxycarbonyläthyl)sulfid versetzt. Der Ansatz wurde unter Rühren und Luftzufuhr am Rückfluß erhitzt und das entstandene Wasser innerhalb von 6 h ausgekreist. Nach dem Abkühlen wurde die 2- Sulfoäthylmethacrylatphase abgetrennt und die überschüssige Methacrylsäure am Rotationsverdampfer im Wasserstrahlvakuum abgezogen. Es wurden 91 g (94%) 2-Sulfoäthylmethacrylat als gelbliche viskose Flüssigkeit mit einer APHA-Farbzahl von 39 (5% in H₂O) erhalten.63 g (0.5 mol) of hydroxyethanesulfonic acid, 64.5 g (0.75 mol) of methacrylic acid and 120 ml of cyclohexane were placed in a 500 ml round-bottomed flask equipped with a water cutter with 0.036 g (300 ppm) of bis- (2nd -methoxycarbonylethyl) sulfide added. The mixture was heated under reflux with stirring and air supply and the water formed was removed within 6 hours. After cooling, the 2-sulfoethyl methacrylate phase was separated off and the excess methacrylic acid was removed on a rotary evaporator in a water jet vacuum. 91 g (94%) of 2-sulfoethyl methacrylate were obtained as a yellowish viscous liquid with an APHA color number of 39 (5% in H ₂ O).

Example 2

Der Ansatz aus Beispiel 1 wurde mit 300 ppm Tridecylphosphit anstelle von Bis-(2-methoxycarbonyläthyl)sulfid wiederholt. Es wurden 90 g (93%) 2-Sulfoäthylmethacrylat mit einer APHA- Farbzahl von 42 (5% in H₂O) erhalten.The approach from Example 1 was repeated with 300 ppm tridecyl phosphite instead of bis (2-methoxycarbonylethyl) sulfide. 90 g (93%) of 2-sulfoethyl methacrylate with an APHA color number of 42 (5% in H ₂ O) were obtained.

Claims

1. A process for the preparation of alkyl sulfonic acid esters of acrylic and methacrylic acid by esterification of acrylic acid or methacrylic acid with a hydroxyalkanesulfonic acid in the presence of polymerization inhibitors, characterized in that the stabilization during the esterification with aliphatic compounds which contain sulfur and / or phosphorus in low valence levels, is carried out.

2. Process for the preparation of sulfonic acid alkyl esters of acrylic and methacrylic acid according to claim 1, characterized in that the esterification in the presence of aliphatic compounds which Sulfur in valence levels 2 and / or 4 and / or phosphorus in the valence levels 3 and / or 4 is carried out.

3. Process for the preparation of sulfonic acid alkyl esters of acrylic and methacrylic acid according to claims 1 and 2, characterized in that the esterification in the presence of aliphatic low-value sulfur and / or phosphorus compounds, the thiols, sulfides, polysulfides, sulfoxides, thiosulfinates, phosphines, Phosphites, phosphonous diesters or metal salts of thiophosphates of the structure include, is carried out

4. Process for the preparation of sulfonic acid alkyl esters of acrylic and methacrylic acid according to claims 1 to 3, characterized in that the esterification in the presence of aliphatic Sulfides or polysulfides is carried out.

5. Process for the preparation of sulfonic acid alkyl esters of acrylic and methacrylic acid according to claims 1 to 4, characterized in that that the esterification in the presence of aliphatic Sulfoxides is carried out.

6. Process for the preparation of sulfonic acid alkyl esters of acrylic and methacrylic acid according to claims 1 to 5, characterized in that that the esterification in the presence of aliphatic Phosphines is carried out.

7. Process for the preparation of sulfonic acid alkyl esters of acrylic and methacrylic acid according to claims 1 to 6, characterized in that that the esterification in the presence of aliphatic Phosphites is carried out.

8. A process for the preparation of sulfonic acid alkyl esters of acrylic and methacrylic acid according to claims 1 to 7, characterized in that the esterification in the presence of metal salts of thiophosphates of the structure is carried out.