DE3525720A1

DE3525720A1 - Dental material

Info

Publication number: DE3525720A1
Application number: DE19853525720
Authority: DE
Inventors: Samuel Wallingford Conn. Waknine
Original assignee: Pentron Corp
Current assignee: Pentron Corp
Priority date: 1984-12-03
Filing date: 1985-07-18
Publication date: 1986-06-05
Anticipated expiration: 2005-07-19
Also published as: JPS61134307A; DE3525720C2; US4544359A; JPH0564604B2; CA1269790A

Abstract

Dental composition for techniques of dental restoration composed of 20 to 30% by weight of a photopolymerizable methacrylate - additionally with polymerization initiator, polymerization accelerator, where appropriate monomeric diluent and UV absorber - and 79-65% by weight of an inorganic filler with an average fineness of 0.5-5 mu m and 1-5% by weight of colloidal fumed silica with an average fineness of 0.01-0.05 mu m, wherein the filler has been produced by first being wet milled, then milled with an aqueous corrosive medium with a pH of 5-7 and finally with a silane coupling agent for the silanization.

Description

Beschreibung description

Dentalmaterial Die Erfindung betrifft ein Material oder eine Masse für die -restaurative Dentaltechnik aus einem fotopolymerisierbaren organischen Bindemittel und darin verteiltem anorganischen Füllstoff. Dental material The invention relates to a material or a mass for restorative dental technology from a photopolymerizable organic Binder and inorganic filler dispersed therein.

In der restaurativen Dentaltechnik werden die verschiedensten Materialien angewandt. Ursprünglich dienten dazu ungefüllte Acrylharze. Polyacrylate zeigen jedoch hohe Wärmedehnungskoeffizienten, z.B. 80 - 100 10 mm/mm K, wogegen der Wärmedehnungskoeffizient des lebenden Zahns bei nur etwa 11 # 10-6 mm/mm#K liegt. Diese Diskrepanz in Verbindung mit einer beträchtlichen Schrumpfung bei der Polymerisation führte zu sekundärer Karies bzw. Ausschwemmungen durch ungenügende Anschmiegung an das angrenzende Zahnmaterial. Auch kann man sagen, daß insgesamt die Verschleiß- und Abriebeigenschaften sowohl generell die physikalischen und optischen Eigenschaften nicht entsprachen. Es wurden für restaurative Zwecke auch bereits Silicatzemente angewandt, jedoch ist deren Stabilität über längere Zeit mäßig, sie neigen zu einer Verfärbung und sind recht spröde, was ihre Anwendbarkeit begrenzt.A wide variety of materials are used in restorative dental technology applied. Originally unfilled acrylic resins were used for this purpose. Show polyacrylates however, high coefficients of thermal expansion, e.g. 80 - 100 10 mm / mm K, whereas the coefficient of thermal expansion of the living tooth is only about 11 # 10-6 mm / mm # K. This discrepancy in connection with significant shrinkage during polymerization resulted in secondary Caries or washouts due to insufficient clinging to the adjacent tooth material. It can also be said that overall the wear and abrasion properties are both generally the physical and optical properties did not correspond. There were Silicate cements have also been used for restorative purposes, but their Stability over time is moderate, they are prone to discoloration and are fair brittle, which limits their applicability.

Danach wurden direkt gefüllte Harze entwickelt, jedoch zeigten diese bei der Polymerisation eine untragbare Schrumpfung und nicht entsprechenden Wärmedehnungskoeffizient.Directly filled resins were then developed, but they showed an unacceptable shrinkage during polymerization and an inadequate coefficient of thermal expansion.

material für die Dentaltechnik enthält anorganische Füllstoffe wie Glas und eine organische Grundmasse wie ein polymerisierbares Monomer. Diese Massen sind seit etwa Anfang 1965 verfügbar. Ihre Bedeutung liegt insbesondere in der Wiederherstellung des Aussehens und der Funktion der Zähne, die kariös,gesprungen oder gebrochen oder in anderer Weise beschädigt oder unansehnlich geworden sind (US-PS 3 066 112 und R.L. Bowen et al, "Composite Restorative Materials1?, Veröffentlichung vom 50th Anniversary Symposium on Dental Material Research, NBS, 6.-8. Oktober 1969). In diesen Produkten wird im allgemeinen ein System auf der Basis von Acrylsäure oder Methacrylsäure angewandt und Kieselsäure oder Silicatglas - Füllstoffikovalent in der Harzgrundmasse gebunden oder vermittels eines Kupplungsmittels. Bei einem Füllstoffgehalt von 70 - 80 Gew.-% war im Vergleich zu ungefüllten direkt zu füllenden Harzen,die bisher angewandten wurden, die Polymerisationsschrumpfung und die Wärmedehnung wesentlich herabgesetzt. Trotz dieser Vorteile von keramisch verstärkten polymeren Grundmassen - im Vergleich zu den früheren Silicatzementen und direkt gefüllten Harzen - haben diese Produkte doch noch nicht voll zufrieden gestellt und zwar im Hinblick auf ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber Abrieb und Verschleiß und der Leichtigkeit der Verarbeitung und des Einbaus.material for dental technology contains inorganic fillers such as Glass and an organic matrix such as a polymerizable monomer. These masses have been available since around the beginning of 1965. In particular, their importance lies in restoration the appearance and function of teeth that are decayed, cracked or broken or otherwise damaged or unsightly (US Pat. No. 3,066,112 and R.L. Bowen et al, "Composite Restorative Materials1 ?, publication dated 50th Anniversary Symposium on Dental Material Research, NBS, 6-8. October 1969). In These products will generally be a system based on acrylic acid or Methacrylic acid applied and silica or silicate glass - filler icovalent in bound to the resin base or by means of a coupling agent. With a filler content of 70-80% by weight was compared to unfilled resins to be filled directly, the previously applied, the polymerization shrinkage and the thermal expansion are essential degraded. Despite these advantages of ceramic reinforced polymer base materials - compared to the earlier silicate cements and directly filled resins - have these products have not yet been fully satisfied in terms of their resistance to abrasion and wear and the lightness of the Processing and installation.

Die bisher in Dentalmassen angewandten Füllstoffe hatten eine Korngröße von etwa 5 bis 150 /um und wurden in Mengen bis zu etwa 80 Gew.-% der gesamten Masse angewandt. Es wurde festgestellt, daß derartig grobe Füllstoffe zu eher schlechten mechanischen Eigenschaften führen, sich insbesondere nachteilig auf die Querzugfestigkeit (diametral) auswirken. Derartige Masen lassen sich darüberhinaus auch noch sehr schwer poLieren aufgrund der relativ rauhen Oberfläche und zeigen häufig eine ungenügende Durchsichtigkeit, um eine gute Einordnung des wiedehergestellten Zahns zu den benachbarten Zähnen zu gestatten.The fillers previously used in dental materials had a grain size from about 5 to 150 µm and were used in amounts up to about 80% by weight of the total mass applied. It has been found that such coarse fillers lead to rather poor ones mechanical properties lead, in particular, detrimental to the transverse tensile strength (diametrically) impact. Such mases can also be very much difficult to polish due to the relatively rough surface and often show one Insufficient transparency for a good classification of the restored tooth to allow the neighboring teeth.

Um die Nachteile, verbunden mit der großen Korngröße der Füllstoffe1 zu überwinden, kamen Massen auf den Markt, in denen ein Teil des Füllstoffs in Form von kolloidaler Kieselsäure mit einer mittleren Feinheit von etwa 40 nm in einer prepolymerisierten Grundmasse im Gemisch mit Glasfasern mit einer Größe von etwa 5 - 10 ,um waren. Bei der relativen Feinheit der Füllstoffe kann eine solche Masse aber nur 25 -50 % Füllstoff aufnehmen. Dies führt wieder zu einer Masse, die eine sehr viel größere Polymerisationsschrumpfung ergibt als die bekannten Massen mit groben Füllstoffen, so daß bei derartigen Füllungen oder Zahnteilen diese dazu neigen, sich beim Härten von der Zahnfläche abzuheben. Während sich diese mikrofeine Füllstoffe enthaltenden Massen sehr leicht polieren lassen, ist ihre Querzugfestigkeit beträchtlich geringer als die der früher verwendeten Massen. Auch zeigten sie höhere Wärmedehnungskoeffizienten und höhere Wasseraufnahme als Massen mit groben Füllstoffen.To avoid the disadvantages associated with the large grain size of the fillers1 To overcome, masses came on the market in which part of the filler in the form of colloidal silica with an average fineness of about 40 nm in one prepolymerized base in a mixture with glass fibers with a size of about 5 - 10 to were. Given the relative fineness of the fillers, such a mass but only absorb 25-50% filler. This again leads to a mass, the one results in much greater polymerization shrinkage than the known compositions with coarse fillers, so that such fillings or tooth parts tend to stand out from the tooth surface during hardening. While these microfine fillers Can be polished very easily containing masses, their transverse tensile strength is considerable lower than that of the masses used earlier. They also showed higher coefficients of thermal expansion and higher water absorption than masses with coarse fillers.

Aufgabe der Erfindung ist nun eine Dentalmasse, die obige Nachteile und Schwierigkeiten nicht hat, wie sie bei den Massen mit groben Füllstoffen oder mikrofeinen Füllstoffen auftreten, hingegen hohe Querzugfestigkeit Undurchlässigkeit für Röntgenstrahlen, hervorragende optische Eigenschaften und ausgezeichnete Polierbarkeit besitzen, die Wasseraufnahme gering ist und alle Forderungen der American Dental Association Specification No. 27 erfüllt werden.The object of the invention is now a dental compound that has the above disadvantages and does not have difficulties, as they do with the masses with coarse fillers or microfine fillers occur, however, high transverse tensile strength impermeability for X-rays, excellent optical properties and excellent polishability Possess the water absorption is low and all American Dental claims Association Specification No. 27 must be met.

Eine diese Aufgabe lösende Masse und ihre speziellen Ausgestaltungen sind in obigen Patentansprüchen angegeben.A mass solving this task and its special designs are specified in the above claims.

Die erfindungsgemäße Dentalmasse für restaurative Dentaltechnik enthält 20 - 30 Gew.-% durch sichtbares Licht polymeri- sierbare monomere Methacrylester, 65 - 79 Gew.-% anorganischen Füllstoff und 1 - 5 Gew.-% kolloidale pyrolysierte Kieselsäure. Der anorganische Füllstoff wird hergestellt durch Naßmahlen, Mahlen in einem wässrigen ätzenden und in einem silanisierenden Medium und hat eine mittlere Teilchengröße von 0,5-5 /um , während die pyrolysierte Kieselsäure eine mittlere Teilchengröße von 0,01 - 0,05 /um besitzt.The dental compound according to the invention for restorative dental technology contains 20 - 30% by weight polymeric by visible light convertible monomers Methacrylic ester, 65-79% by weight inorganic filler and 1-5% by weight colloidal pyrolyzed silica. The inorganic filler is made by wet milling, Milling in an aqueous corrosive and in a silanizing medium and has a mean particle size of 0.5-5 / µm, while the pyrolyzed silica a has an average particle size of 0.01-0.05 / µm.

Es wurde festgestellt, daß durch eine bestimmte Reihenfolge an Mahl stufen des Füllstoffs sowohl hohe Querzugfestigkeit als auch gute Polierbarkeit der damit hergestellten Zahnteile - vergliehen mit bekanntem Zahnmaterial mit grobem Korn oder ultrafeinem Korn - erreicht wird. Der Gegenstand der Erfindung wird nun anhand der Figuren weiter erläutert.It was found that through a certain sequence of meals grades of the filler both high transverse tensile strength and good polishability of the tooth parts produced with it - compared with known tooth material with coarse Grain or ultra-fine grain - is achieved. The object of the invention now becomes further explained with reference to the figures.

Fig. 1 zeigt eine elektronenmikroskopische Aufnahme (250 X) eines anorganischen Füllstoffs nach dem Naßmahlen; Fig. 2 zeigt eine elektronenmikroskopische Aufnahme des Füllstoffs nach dem Mahlen in einem gepufferten und ätzenden Medium von pH-Wert 12 und Fig. 3 eine elektronenmikroskopische Aufnahme des in der erfindungsgemäßen Masse angewandten Füllstoffs nach dem silanisierenden Mahlen. Die Vergrößerung der Mikrofotographien der Fig. 2 und 3 ist 250 X. Fig. 1 shows an electron micrograph (250 X) of a inorganic filler after wet milling; Fig. 2 shows an electron microscope Absorption of the filler after grinding in a buffered and corrosive medium of pH 12 and FIG. 3 shows an electron microscope image of the in the invention Mass of applied filler after silanizing milling. The enlargement of the Microphotographs of Figures 2 and 3 is 250X.

Fig. 4 gibt nun eine elektronenmikroskopische Aufnahme (500 X) eines Bruchs wieder, den man bei der Prüfung der erfindungsgemäßen Masse auf Querbruchfestigkeit erhielt. Fig. 4 now gives an electron micrograph (500 X) of a Break again, which one in the test of the composition according to the invention for transverse breaking strength received.

Fig. 5 ist zum Vergleich eine elektronenmikroskopische Aufnahme (500 X) der Bruchfläche aus der Querbruchfestigkeitsprüfung eines Vergleichsmaterials mit grobem Füllstoff. For comparison, FIG. 5 is an electron micrograph (500 X) the breaking surface from the transverse breaking strength test of a comparison material with coarse filler.

Das erfindungsgemäße Dentalmaterial enthält einen einzigartigen anorganischen Füllstoff mit einer mittleren Feinheit von 0,5-5 /um homogen dispergiert in einer Grundmasse eines durch sichtbares Licht polymerisierbaren Monomeren. Darüberhinaus ist in der Grundmasse auch eine geringe Menge von abgerauchter oder pyrolysierter Kieselsäure dispergiert.The dental material according to the invention contains a unique inorganic one Filler with an average fineness of 0.5-5 / µm homogeneously dispersed in a Base of a monomer that can be polymerized by visible light. Furthermore there is also a small amount of smoked or pyrolyzed in the base material Silicic acid dispersed.

Der Füllstoff enthält in erster Linie ein für Röntgenstrahlen opakes oder undurchsichtiges (ErdLAlkalisilicat wie Lithiumsilicat oder Bariumsilicat. Das bevorzugte Silicat ist Bariumsilicat. Dieses zeigt im wesentlichen den gleichen Brechungsindex wie die monomere Grundmasse, in welcher es dispergiert ist. Der Füllstoff enthält zusätzlich eine relativ geringe Menge an Borosilicatglas zur Verbesserung der Druckfestigkeit des mit der Masse hergestellten Zahnteils und verbesserter Durchsichtigkeit, wodurch die Abstimmung des Dentalmaterials mit den benachbarten Zähnen erleichtert wird.The filler primarily contains an X-ray opaque one or opaque (earth / alkali silicate such as lithium silicate or barium silicate. The preferred silicate is barium silicate. This shows essentially the same thing Refractive index like the monomeric matrix in which it is dispersed. The filler additionally contains a relatively small amount of borosilicate glass for improvement the compressive strength of the tooth part made with the compound and improved transparency, thereby facilitating the coordination of the dental material with the neighboring teeth will.

Die Anwesenheit von Borosilicatglas dient auch zur Verringerung des Abstands der Brechungsindices von Bariumsilicat und Monomergrundmasse.The presence of borosilicate glass also serves to reduce the Distance between the refractive indices of barium silicate and monomer matrix.

Nach der Erfindung erhält man ein Dentalmaterial hoher Querbruchfestigkeit und hervorragender Polierfähigkeit durch die besondere Art der Herstellung des Füllstoffs. Bei der Herstellung des Füllstoffs kommt eine Reihe von Mahl stufen zur Anwendung einschließlich Naßmahlen zur Verringerung der Korngröße von Borosilicat und Bariumsilicat und zur Gewährleistung einer sehr engen Korngrößenverteilung und gleichmäßigen Dispergierung der Borosilicatglasteilchen innerhalb der Masse des Bariumsilicats. Der so naß gemahlene Füllstoff wird nun einer weiteren Mahlstufe unterworfen, in der seine Oberfläche angeätzt wird. Es konnte festgestellt werden, daß damit die Querbruchfestigkeit des aus der Masse hergestellten Zahnteils ganz wesentlich erhöht werden kann. Schließlich wird der angeätzte Füllstoff nochmals gemahlen, wobei er silanisiert wird, um die Verträglichkeit oder Kompatibilität mit dem Kunststoff, in welchem er schließlich dispergiert ist, zu verbessern.According to the invention, a dental material with high transverse breaking strength is obtained and excellent polishability due to the special method of manufacturing the filler. A number of grinding stages are used in the manufacture of the filler including wet milling to reduce the grain size of borosilicate and barium silicate and to ensure a very narrow grain size distribution and uniform dispersion of the borosilicate glass particles within the bulk of the barium silicate. The one ground so wet Filler is now subjected to a further grinding stage in which its surface is etched. It could be determined that this is the transverse breaking strength of the tooth part made from the mass can be increased quite significantly. In the end the etched filler is ground again, with he silanizes is used to determine the compatibility or compatibility with the plastic in which it is eventually dispersed to improve.

Im folgenden wird die Herstellung des Füllstoffs, das monomere System von mit sichtbarem Licht polymerisierbarem Methacrylester und schließlich die Herstellung des Dentalmaterials und dessen Verarbeitung näher erläutert.The following describes the manufacture of the filler, the monomeric system of methacrylic ester polymerizable with visible light, and finally the manufacture the dental material and its processing explained in more detail.

Herstellung des Füllstoffs 1. Naßmahlen Ein Gemisch von 5 - 20 Gew.-t Borosilicatglas und 95 -80 Gew.-% Bariumsilicat mit einer mittleren Feinheit von 0,5 -5 pm ist das Ausgangsmaterial.Production of the filler 1. Wet grinding A mixture of 5 - 20 wt. T Borosilicate glass and 95-80% by weight barium silicate with an average fineness of 0.5-5 pm is the starting material.

Man kann zur Erreichung der angestrebten mittleren Feinheit jede beliebige Methode des Naßmahlens anwenden. Zweckmäßig ist es, mehrere Naßmahl-Stufen vorzunehmen, da es beim Trokken-Mahlen zu einem Zerquetschen der Teilchen kommen kann, das seinerseits zu unerwünscht grobem und scharfkantigem Korn führt, was sich letztlich nachteilig auf die Polierfähigkeit der Dentalmasse auswirken könnte.Any desired fineness can be used to achieve the desired average fineness Use the wet milling method. It is advisable to carry out several wet grinding stages, since dry grinding can cause the particles to be crushed, which in turn leads to undesirably coarse and sharp-edged grain, which is ultimately disadvantageous could affect the polishing ability of the dental compound.

Nach einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die erforderlichen Anteile an Bariumsilicat und Borosilicatglas jeweils mit einer Feinheit von 2 - 20 Rm in einen entsprechenden Mahltopf getan und diesen zur Hälfte bis zu drei Viertel seines Volumens mit einem Mahlmedium gefüllt.According to one embodiment of the method according to the invention the required proportions of barium silicate and borosilicate glass each with one Fineness of 2 - 20 Rm put in a suitable grinding pot and half of it filled up to three quarters of its volume with a grinding medium.

Das Mahlmedium kann aus einem beliebigen Stoff mit geringem Tonerdegehalt und geringem Gehalt an freisetzbaren Verunreinigungen sein wie Porzellankugeln, Kugeln aus korrosionsbeständigem Stahl, Stäbchen aus Borosilicatglas oder dergleichen. Das verbleibende Volumen des Topfs wird mit einem wäßrigen Medium eines pH-Werts von 5 - 7 gefüllt. Der Topf wird verschlossen und nun der Inhalt 8 - 48 h gemahlen. Dienen als Mahlmedium Borosilicatstäbchen, wird eine ausreichende Menge der Stäbchen während des Mahlvorgangs abgerieben, so daß man in das Ausgangsmaterial nicht extra Borosilicatglas zusetzen muß. Man muß jedoch dafür sorgen, daß keine Verunreinigungen eingetragen werden und zwar weder durch das Mahlmedium noch durch die Mahlflüssigkeit, da diese zu Umsetzungen mit dem polymerisierenden System führen können, die ihrerseits letztlich eine Verfärbung des fertigen Zahnteils hervorrufen können.The grinding media can be any material with a low alumina content and low levels of releasable impurities such as porcelain balls, Corrosion-resistant steel balls, borosilicate glass rods or the like. The remaining volume of the pot is made with an aqueous medium of pH filled from 5 - 7. The pot is closed and the contents are now ground for 8 to 48 hours. To serve as a grinding medium, borosilicate rods, is sufficient Amount of chopsticks abraded during the grinding process, so that you get into the starting material does not have to add extra borosilicate glass. However, one must ensure that none Impurities are entered, neither through the grinding medium nor through the grinding liquid, as this leads to reactions with the polymerizing system can, which in turn ultimately cause discoloration of the finished tooth part can.

Das Naßmahlen ist beendet, wenn das Bariumsilicat eine Feinheit von 3 - 8 Wm und das Borosilicatglas von 2 - 5 pin hat.The wet milling is finished when the barium silicate has a fineness of 3 - 8 Wm and the borosilicate glass has 2 - 5 pin.

Für das Naßmahlen kann man einen Mahl topf mit einem Volumen von etwa 19 1 bis zur Hälfte mit Borosilicatstäbchen füllen und dann nach Zugabe von Wasser und Verschließen der Topfmühle, 16 - 98 h bei 50 - 350 UpM mahlen.For wet grinding you can use a grinding pot with a volume of about 19 1 fill halfway with borosilicate sticks and then after adding water and closing the pot mill, grind for 16-98 h at 50-350 rpm.

Die aus diesem Mahlvorgang erhaltenen Borosilicatstäbchen werden in eine Schwingmühle mit kontinuierlicher oszillierender und vibirierender Bewegung bis zur 3/4-Füllung eingebracht. 2 -5 kg für Röntgenstrahlen undurchlässige Bariumsilicat-Glasfritte einer mittleren Körnung von2 - 20 jim, vorzugsweise etwa 10 pm, werden in die Schwingmühle aufgegeben und diese dann mit Wasser gefüllt. Es wird 8 - 48 h gemahlen, bis die Bariumsilicatfritte eine mittlere Feinheit von 3 - 8 pin hat und ausreichend Borosilicatglas von dem Mahlmedium abgerieben ist, um das angestrebte Gemisch von Bariumsilicat und Borosilicat zu erhalten.The borosilicate rods obtained from this grinding process are in a vibrating mill with continuous oscillating and vibrating movement inserted up to 3/4 filling. 2-5 kg x-ray opaque barium silicate glass frit with an average grain size of 2-20 μm, preferably around 10 μm, are fed into the vibrating mill abandoned and then filled with water. It is ground for 8 - 48 hours until the Barium silicate frit has an average fineness of 3 - 8 pin and sufficient borosilicate glass rubbed off by the grinding media to produce the desired mixture of barium silicate and borosilicate.

Die wäßrige Aufschlämmung des Füllstoffs wird aus der Schwingvon mühle einer Folg«Sieben mit einer lichten Maschenweite von 74, 37 und 18 Um aufgegeben, um Verunreinigungen zu entfernen. Das Filtrat wird einer Vakuumfiltration unterworfen.The aqueous slurry of the filler is taken from the Schwingvon mühle a series of "seven with a clear mesh size of 74, 37 and 18 um abandoned, to remove impurities. The filtrate is subjected to vacuum filtration.

Der Filterkuchen ist ein Gemisch der Bariumsilicatfritte und von Borsilicatglas, welches von den Mahlstäbchen während des Naßmahlens abgerieben worden ist, und wird in einem Konvektionsofen in 12 - 36 h bei 1200C getrocknet. Der trockene Filterkuchen wird in einem Mörser mit einem Pistill zu einem feinen Pulver zerstoßen.The filter cake is a mixture of barium silicate frit and borosilicate glass, which of the grinding sticks during the Abraded by wet grinding and is dried in a convection oven for 12-36 h at 1200C. The dry filter cake turns into a fine in a mortar with a pestle Crush powder.

Bus der Analyse ergibt sich, daß 5 - 20 Gew.-% Borosilicatglas mit einer mittleren Feinheit von 2- 5 pm und 95 - 80 Gew.-% Bariumsilicatglas mit einer mittleren Feinheit von 3 -8 pm vorliegen.The analysis shows that 5 to 20% by weight of borosilicate glass is included an average fineness of 2-5 μm and 95-80% by weight of barium silicate glass with a mean fineness of 3 -8 pm.

2. Mahlen mit einem wäßrigen Ätzmedium Um die hohen Festigkeitseigenschaften der mit der erfindungsgemäßen Dentalmasse hergestellten Zahnteile zu erreichen, ist es notwendig, den naß gemahlenen Füllstoff einem weiteren Mahlen zu unterwerfen, bei dem die Teilchen oberflächlich angeätzt werden.2. Milling with an aqueous etching medium to get the high strength properties to achieve the tooth parts produced with the dental material according to the invention, it is necessary to subject the wet-milled filler to further milling, in which the particles are etched on the surface.

Am zweckmäßigsten ist es, für dieses ätzende Mahlen eine Topfmühle aus Glas oder ausgekleidet mit Glas zur Hälfte mit Borosilicatglasstäbchen zu füllen, die wie oben konditioniert wurden. Man kann hier jedoch auch Porzellankugeln mit geringem Tonerdegehalt, Kugeln aus korrosionsbeständigem Stahl oder ein anderes Mahlmedium mit geringem Tonerdegehalt und geringen Verunreinigungen anwenden.It is most convenient to use a pot grinder for this caustic grinding made of glass or lined with glass to be filled halfway with borosilicate glass rods, which have been conditioned as above. However, you can also use porcelain balls here low alumina, stainless steel balls or other Use grinding media with a low alumina content and low levels of contamination.

2 - 4 kg des nach 1.)erhaltenen naß gemahlenen Füllstoffs werden in der Topfmühle mit 4 - 8 1 einer klaren farblosen wäßrigen Lösung, die Glas zu ätzen vermag, gefüllt, beispielsweise Laugen wie NaOH, KOH, Ca(OH)2, Säuren wie HCl und HF und Salze wie NaCl und KCl. Von den Säuren wird Flußsäure bevorzugt, es sind jedoch bestimmte Vorkehrungen zu beachten. Die Säure sollte relativ verdünnt angewandt werden, z.B. eine 2 - 5 gew.-%-ige Flußsäure. Dann kommt in den Mahltopf der in 14naß gemahlene Füllstoff. Der Mahltopf sollte mit einem flußsäurebeständigen Kunststoff ausgekleidet sein, wie Polyethylen oder vorzugsweise Polypropylen. Werden Laugen angewandt, so sollten diese vorzugsweise zur Einhaltung eines stabilen pH-Wertes gepuffert werden. Als Puffermittel dienen beispielsweise Acetate, Borate, Phosphate und Orthophosphate.2-4 kg of the wet-ground filler obtained according to 1.) are in the pot mill with 4 - 8 1 of a clear colorless aqueous solution to etch the glass capable of filled, for example alkalis such as NaOH, KOH, Ca (OH) 2, acids such as HCl and HF and salts such as NaCl and KCl. Of the acids, hydrofluoric acid is preferred, they are however, certain precautions must be observed. The acid should be used relatively diluted e.g. a 2-5% strength by weight hydrofluoric acid. Then the in 14wet milled filler. The grinding pot should with a hydrofluoric acid resistant Plastic lined, such as polyethylene or preferably polypropylene. Will If alkalis are used, they should preferably be used to maintain a stable pH value be buffered. Acetates, borates and phosphates, for example, serve as buffering agents and orthophosphates.

Für das ätzende Mahlen bevorzugt man eine Lösung von Natriumhydroxid (NaOH) gepuffert mit Dinatriumhydrogenphosphat (Na2HPO4), welche einen pH-Wert zwischen 10 und 13 hat Dieses ätzende Mahlen führt überraschenderweise zu einer beträchtlichen Erhöhung der Querbruchfestigkeit der fotopolymerisierten Dentalmasse, insbesondere wenn eine Lauge mit dem bevorzugten pH-Wert zur Anwendung gelangt.A solution of sodium hydroxide is preferred for caustic milling (NaOH) buffered with disodium hydrogen phosphate (Na2HPO4), which has a pH between 10 and 13 has this corrosive milling, surprisingly, leading to a considerable amount Increasing the transverse breaking strength of the photopolymerized dental material, in particular if an alkali with the preferred pH is used.

Die gefüllte Topfmühle wird nach Verschließen 2 - 8 h mit 50 - 350 UpM gerollt. Der Mahlschlamm wird dann unter Anwendung von Vakuum filtriert. Der Filterkuchen wird kontinuierlich mit Wasser neutral gewaschen, d.h. bis das Filtrat einen pH-Wert von 5,5 - 7 erreicht hat. Der Filterkuchen wird dann in einem Konvektionsofen 24 h bei 1200C getrocknet.The filled pot mill is closed for 2 - 8 hours with 50 - 350 RPM rolled. The grinding sludge is then filtered using a vacuum. Of the Filter cake is continuously washed neutral with water, i.e. until the filtrate has reached a pH value of 5.5 - 7. The filter cake is then placed in a convection oven Dried for 24 h at 1200C.

Es ist wichtig, daß der Filterkuchen im wesentlichen neutralisiert wird, da eine Acidität oder Alkalinität des in die Dentalmasse einzubringenden Füllstoffs letztlich zu einer Verfärbung des daraus hergestellten Zahnteils führen könnte.It is important that the filter cake be substantially neutralized is, as there is an acidity or alkalinity of the filler to be introduced into the dental material could ultimately lead to discoloration of the tooth part made from it.

Der neutralisierte Filterkuchen wird im Mörser zu einem feinen Pulver zerstoßen.The neutralized filter cake turns into a fine powder in a mortar pound.

3. Silanisierendes Mahlen Um nun den aus 2.)erhaltenen Füllstoff mit der polymerisierten Grundmasse verträglich zu machen, ist es notwendig, ihn zu silanisieren. Diese Silanisierung erreicht man nach der Erfindung, indem man eine Topfmühle aus Glas oder mit Glas ausgekleidet zur Hälfte mit konditionierten Borosilicatstäbchen, Porzellankugeln mit geringem Tonerdegehalt oder Stahlkugeln oder einem anderen Mahlmedium geringen Gehalts an Verunreinigungen mit 5 - 7 kg, vorzugsweise etwa 6 kg, einer Lösung füllt, die 5 - 10 Gew.-t, vorzugsweise etwa 8 Gew.-%, Silan (sie4) in Methanol enthält, wobei zu dieser flüssigen Phase 2 - 5 kg, vorzugsweise etwa 3 kg, des nach 2.) erhaltenen Füllstoffs gegeben wird. Die Topfmühle wird dann 4 - 8 h mit 50 - 350 UpM gerollt. Dann wird der Schlamm des silanisierten Füllstoffs ausgetragen und unter Anwendung von Vakuum filtriert. Der Filterkuchen wird in einem Vakuumofen bei 1200C während 1 h oder bei 600C während 1-4 h getrocknet und dann in einem Mörser zu einem Pulver zerstoßen, welches eine Feinheit von 1 - 5 pm, vorzugsweise 1,5 - 2,5 Wm, besitzt. Bei dieser Silanisierung nehmen die Füllstoffteilchen 3 - 6 Gew.-% Silan, vorzugsweise ,n - 4 %, bezogen auf das gesamte Füllstoffgewicht, auf.3. Silanizing grinding Now with the filler obtained from 2.) To make the polymerized base material compatible, it is necessary to silanize it. This silanization is achieved after of the invention by one a pot mill made of glass or lined with glass half with conditioned Borosilicate sticks, porcelain balls with a low alumina content or steel balls or another grinding medium with a low content of impurities weighing 5 - 7 kg, preferably about 6 kg, a solution fills 5 - 10 wt. t, preferably about 8% by weight, silane (sie4) in methanol, with 2 - 5 kg, preferably about 3 kg, of the filler obtained according to 2.) is added. the The pot mill is then rolled at 50-350 rpm for 4-8 hours. Then the mud of the discharged silanized filler and filtered using a vacuum. Of the Filter cake is placed in a vacuum oven at 1200C for 1 h or at 600C during Dried for 1-4 h and then pounded in a mortar to a powder, which is a Fineness of 1 - 5 µm, preferably 1.5 - 2.5 Wm. With this silanization the filler particles take 3–6% by weight of silane, preferably n– 4%, based on on the total filler weight.

Die Einhaltung der mittleren Korngröße des Füllstoffs ist wesentlich. Ist die mittlere Korngröße < etwa 1 pin, wird der Füllstoff zu undurchsichtig und verliert die Durchsichtigkeit, die aus ästhetischen Gründen im Hinblick auf das ihn umgebende Polymere erforderlich ist. Liegt die Korngröße über etwa 5 pm, kann es zu einer Entmischung des Füllstoffs aus der Grundmasse, verbunden mit einer Verringerung der Festigkeit der aus der Dentalmasse hergestellten Zahnteile, kommen.Compliance with the mean grain size of the filler is essential. If the mean grain size is <about 1 pin, the filler becomes too opaque and loses the transparency, which for aesthetic reasons in terms of the surrounding polymer is required. If the grain size is over about 5 pm, it can lead to a separation of the filler from the matrix, combined with a Reduction in the strength of the tooth parts produced from the dental compound come.

Wie oben bereits darauf hingewiesen, enthält die erfindungsgemäße Dentalmasse 5 - 20 8 Borosilicat und 95 - 80 % Bariumsilicat els Füllstoff, wobei den Füllstoff eine mittlere Feinheit von 0,5-5 pm besitzt und 1,5- 6 % Silan als Kupplungsmittel enthält und hergestellt worden ist durch a) Naßmahlen, b) ätzendes Mahlen in wäßriger Lösung und c) silanisierendes Mahlen.As already pointed out above, contains the invention Dental mass 5 - 20 8 borosilicate and 95 - 80% barium silicate els filler, whereby the filler has an average fineness of 0.5-5 μm and 1.5-6% silane as Contains coupling agent and has been prepared by a) wet milling, b) caustic Milling in aqueous solution and c) silanizing milling.

MonomerSystem für die Grundmasse Für die erfindungsgemäße Dentalmasse kann man jedes beliebige nicht toxische organische Monomer verwenden. Üblicherweise werden Methacrylsäureester angewandt. Wegen der hervorragenden Kombination der physikalischen Eigenschaften, d.h. Querbruchfestigkeit, Wasseraufnahme, Brechungsindex, Schrumpfung, Intoxizität und/oder Biokompaktibilität sind die meisten der üblichen Harze für Dentalmassen vernetzende Monomere oder Polymere wie Methacrylate und Polyurethane.Monomer system for the base material For the dental material according to the invention any non-toxic organic monomer can be used. Usually methacrylic acid esters are used. Because of the excellent combination of physical Properties, i.e. transverse breaking strength, water absorption, refractive index, shrinkage, Intoxicity and / or biocompactibility are most of the common resins for Monomers or polymers that crosslink dental materials, such as methacrylates and polyurethanes.

Bevorzugt wird das monomere Reaktionsprodukt von 4,4'-Isopropylidendiphenol und Glycidylmethacrylat ("BIS-GMA") oder deren Derivate. Andere vernetzende Monomere oder Polymere umfassen Hydroxyethoxymethacrylat, das Reaktionsprodukt von 4 -Methacryloyloxyethyltrimellitsäureanhydrid und Tributylboran, ethoxyliertes Bisphenol-A-dimethacrylat, das Additionsprodukt von N-Phenylglycin und Glycidylmethacrylat, von N-Tolylglycin und Glycidylmethacrylat, von Pyromellitsäuredianhydrid und 2-Hydroxyethylmethacrylat und Polyurethanmethacrylate und andere Polyurethane.The monomeric reaction product of 4,4'-isopropylidenediphenol is preferred and glycidyl methacrylate ("BIS-GMA") or their derivatives. Other crosslinking monomers or polymers include hydroxyethoxymethacrylate, the reaction product of 4-methacryloyloxyethyl trimellitic anhydride and tributylborane, ethoxylated bisphenol A dimethacrylate, the addition product of N-phenylglycine and glycidyl methacrylate, of N-tolylglycine and glycidyl methacrylate, of pyromellitic dianhydride and 2-hydroxyethyl methacrylate and polyurethane methacrylates and other polyurethanes.

Zur Verringerung der Viskosität des flüssigen Polymerisationsmediums können auch zusätzlich weitere Monomethacrylate, Dimethacrylate und Trimethacrylate angewandt werden. So eignen sich beispielsweise ein Dimethacrylatcomonomeres, wie Triethylenglykoldimethacrylat ("TEGDM"). Weitere brauchbare comonomere Methacrylate sind Ethylenglykoldimethacrylat, Tetramethylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropyltrimethacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat und 1,3-Butandioldimethacrylat.To reduce the viscosity of the liquid polymerization medium You can also use additional monomethacrylates, dimethacrylates and trimethacrylates can be applied. For example, a dimethacrylate comonomer such as Triethylene glycol dimethacrylate ("TEGDM"). Other useful comonomer methacrylates are ethylene glycol dimethacrylate, tetramethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropyltrimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate and 1,3-butanediol dimethacrylate.

Für im wesentlichen farbfreies Dentalmaterial sollte man bevorzugt Monomere und Verdünnungsmittel anwenden, die im wesentlichen farbfrei sind und einen "APHA-color range" von unter etwa 50 besitzen und wie Wasser so klar und farblos erscheinen.For substantially color-free dental material, preference should be given Use monomers and diluents that are essentially color-free and one Have an "APHA color range" of less than about 50 and, like water, as clear and colorless appear.

Das zu polymerisierende System enthält auch einen Polymerisationsinitiator, der durch sichtbares Licht aktiviert wird, wie Benzil, Diketone, dl-Camphorochinon (2,3-Bornandion).The system to be polymerized also contains a polymerization initiator, which is activated by visible light, such as benzil, diketones, dl-camphoroquinone (2,3-bornandione).

Darüberhinaus können auch zusammen mit den Initiatoren Polymerisationsbeschleuniger eingesetzt werden. Diese sind im allgemeinen tertiäre Amine wie Diethylaminethylacrylat, Diethylaminethylmethacrylat ("DEA-EMA"), Dimethylaminoethylmethacrylat.In addition, polymerization accelerators can also be used together with the initiators can be used. These are generally tertiary amines such as diethylamine ethyl acrylate, Diethylamineethyl methacrylate ("DEA-EMA"), dimethylaminoethyl methacrylate.

Da die Masse durch sichtbares Licht aktiviert und damit polymerisiert wird, wird vorzugsweise auch ein UV-Absorber eingebracht, um eine Verfärbung des Kunststoffs durch einfallendes UV-Licht zu vermeiden. Dafür eignen sich Benzophenone, Benzotriazole und deren Derivate wie "TINUVIN P", das ist ein Benzotriazol-UV-Absorber.Because the mass is activated by visible light and thus polymerized is, a UV absorber is preferably introduced to avoid discoloration of the Avoid plastic from incident UV light. Benzophenones are suitable for this, Benzotriazoles and their derivatives such as "TINUVIN P", that is a benzotriazole UV absorber.

Ein Beispiel für das polymerisierende System ist - bezogen auf das Gewicht - 50 - 60 % Bis-GMA, 40 - 50 % TEGDM, 0,5 -5 % Tinuvin P, 0,05 - 0,35 % dl-Camphorochinon, 0,05 - 0,5 % DEA-EMA - zusammen 100 %.An example of the polymerizing system is - based on the Weight - 50 - 60% Bis-GMA, 40 - 50% TEGDM, 0.5 -5% Tinuvin P, 0.05 - 0.35% dl-camphoroquinone, 0.05-0.5% DEA-EMA - together 100%.

Bevorzugt wird als polymerisierendes System ein Gemisch von 52,5 - 57,5 % Bis-GMA, 42,5 - 47,5 % TEGDM, 0,75 - 1,5 % Tinuvin P, 0,08 - 0,24 % dl-Camphorochinon, 0,1 - 0,4 % DEA-EMA -- Summe 100 %.A mixture of 52.5 - is preferred as the polymerizing system 57.5% Bis-GMA, 42.5 - 47.5% TEGDM, 0.75 - 1.5% Tinuvin P, 0.08 - 0.24% dl-camphoroquinone, 0.1-0.4% DEA-EMA - total 100%.

Zweckmäßigerweise ist jede Komponente des polymerisierenden Systems von der höchst erreichbaren Reinheit, da Verunreinigungen durch Reaktionen mit Initiator und Beschleuniger zu einer Verfärbung des Kunststoffs führen können.Each component of the polymerizing system is expedient of the highest achievable purity, as contamination from reactions with initiator and accelerators can discolour the plastic.

Die oben beschriebenen polymerisierenden Systeme können als Bindemittel für die erfindungsgemäße Dentalmasse herangezogen werden.The polymerizing systems described above can be used as binders can be used for the dental compound according to the invention.

Wenn gewünscht, kann das zu polymerisierende Monomer-System mit den gewünschten Farbstoffen angefärbt werden durch Zugabe von geringsten Mengen eines durch FDA (federal fard and drug administration) und FDC (federal food, drug and cosmetic act) erlaubten Farbstoffs oder Pigments mit geringem Aluminiumoxidgehalt und einem Lakolen wie Ruß, Gelb Nr. 5, Gelb Nr. 6 und deren Gemische. Die Farbstoffe, Pigmente oder Lakolenprodukte lassen sich leicht in dem Monomeren-System homogen dispergieren mit Hilfe von Ultraschall oder anderen Mischverfahren, um bessere Farbstabilität zu erreichen.If desired, the monomer system to be polymerized can with the desired dyes can be colored by adding tiny amounts of one by FDA (federal fard and drug administration) and FDC (federal food, drug and cosmetic act) allowed dyes or pigments with a low aluminum oxide content and a lacquer such as carbon black, yellow No. 5, yellow No. 6 and their mixtures. The dyes, Pigments or Lakolenprodukte can easily be homogeneous in the monomer system disperse using ultrasound or other mixing methods for better color stability to reach.

Lakolenesind organische Pigmente, die hergestellt werden durch Ausfällen eines löslichen Farbstoffs auf ein reaktives oder adsorbierendes Substrat; es sind hell gefärbte Teilchen mit einem Farbstoffgehalt von etwa 20 - 30 %.Lacolenes are organic pigments made by precipitation a soluble dye on a reactive or adsorbent substrate; there are light colored particles with a dye content of about 20-30%.

Herstellung der Dentalmasse Die erfindungsgemäße Dentalmasse wird hergestellt durch Mischen von 20 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 26 Gew.-%ldes monomeren durch sichtbares Licht polymerisierbaren Methacrylsäureester-SystemSund 79 - 65 Gew.-%, vorzugsweise 79 -74 Gew.-%/des anorganischen Füllstoffs sowie 1 - 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 Gew.-%, kolloidaler abgerauchter Kieselsäure. Die abgerauchte Kieselsäure hat eine Submikron-Feinheit und zwar im allgemeinen eine mittlere Korngröße von 0,01 - 0,05 pm. Die Anwendung kolloidaler abgerauchter Kieselsäure ist wichtig, um in die Dentalmasse eine gewisse Hydrophobie einzubringen und damit die Wasseraufnahme der 2 Masse auf < 0,7 mg/cm herabzusetzen, wie dies für Harze II nach American Dental Association Specification No. 27 gefordert wird. Die abgerauchte Kieselsäure verbessert auch die Randintegrität oder das Anschmiegen an die Zahnfläche und damit geringere Fehlstellen an den Rändern. Auch wird die Handhabbarkeit wie das Volumen und die Konsistenz verbessert.Production of the Dental Compound The dental compound according to the invention is produced by mixing 20-30% by weight, preferably 20-26% by weight, of the monomeric Methacrylic acid ester system Sund 79 - 65 polymerizable by visible light Wt .-%, preferably 79-74 wt .-% / of the inorganic filler and 1 - 5 wt .-%, preferably about 2% by weight, colloidal fumed silica. The smoked one Silica has a submicron fineness and generally a medium grain size from 0.01 - 0.05 pm. The use of fumed colloidal silica is important in order to introduce a certain hydrophobicity into the dental material and thus the water absorption of the 2 mass to <0.7 mg / cm, as is the case for resins II according to American Dental Association Specification No. 27 is required. The fumed silica also improves the edge integrity or the nestling against the tooth surface and thus minor imperfections at the edges. Also, the manageability becomes like the volume and the consistency improves.

Auch wird das Fließen und/oder Stürzen verringert, so daß sich die Masse bei der restaurativen Verwendung leichter in die Hohlräume bringen läßt.The flow and / or falling is also reduced, so that the Can bring mass easier in the restorative use in the cavities.

Die kolloidale Kieselsäure wird bevorzugt mit dem Monomeren-System homogen gemischt, woraufhin z.B. in einem Planetenmischer unter Vakuum der Füllstoff eingemischt wird zu einer homogenen Paste. Diese Paste läßt sich dann auf einem 2-Walzenstuhl mit Walzen aus korrosionsbeständigem Stahl, wenn gewünscht, noch weiter homogenisieren. Die Paste kann als solche abgepackt werden und zwar unter Lichtausschluß und läßt sich aus dieser dann leicht, wie in einer Injektionsspritze, entnehmen.The colloidal silica is preferred with the monomer system homogeneously mixed, whereupon the filler is placed in a planetary mixer under vacuum, for example mixed in to form a homogeneous paste. This paste can then be used on a 2-roller mill with rollers made of corrosion-resistant steel, if desired, even further homogenize. The paste can be packaged as such with the exclusion of light and can then be easily removed from it, like in a hypodermic syringe.

Restuurative Dentaltechnik Die erfindungsgemäße Dentalmasse ist gegenüber Röntgenstrahlen undurchlässig und erfordert keine Dosierung von oder Mischung mit anderen Komponenten, wie dies bisher bei den pastösen 2-Komponentensystemen nötig war.Restorative dental technology The dental material according to the invention is opposite X-ray opaque and does not require dosing or mixing with other components, as was previously necessary for the pasty 2-component systems was.

Die erfindungsgemäße Dentalmasse kann polymerisiert werden mit Hilfe einer Lichtquelle für sichtbares Licht, z.B. einer 150' Watt Halogenlampe oder einer anderen Lichtquelle, die sichtbares Licht im Bereich von 250 - 750 nm, vorzugsweise 450 - 500 nm, insbesondere 468 - 480 nm während etwa 20 s abzustrahlen vermag.The dental compound according to the invention can be polymerized with the aid a light source for visible light, e.g. a 150 'watt halogen lamp or a Another light source that is visible light in the range of 250-750 nm, preferably 450-500 nm, in particular 468-480 nm, can emit for about 20 s.

Die Präparierung der Kavität soll mit Hilfe eines reibungseingespannten Carbid-Bohrers erfolgen, die Fläche wird abgefast (d.h. Klasse V) zur Verbesserung des Festhaltens durch weiteres ätzen des Zahnschmelzes, zur Verminderung des Abhebens von der Wand und schließlich zur Verbesserung der Anschmiegsamkeit an die Wand.The preparation of the cavity should be done with the help of a friction clamp Carbide drill, the surface is chamfered (i.e. class V) for improvement of holding on by further etching the tooth enamel to reduce lifting from the wall and finally to improve the conformability to the wall.

Das Abätzen des Schmelzes kann mit einer wäßrigen Phosphorsäurelösung oder einem Gel, enthaltend 35 - 40, vorzugsweise etwa 37 Gew.-%, Phosphorsäure erfolgen, die mit Hilfe eines Wattebauschs auf der Oberfläche des Zahnschmelzes aufgetragen wird.The enamel can be etched with an aqueous phosphoric acid solution or a gel containing 35-40, preferably about 37% by weight, phosphoric acid, which is applied to the surface of the tooth enamel with the help of a cotton ball will.

Man sollte dafür sorgen, Kavitätspräparationen zu vermeiden.Care should be taken to avoid cavity preparations.

Im allgemeinen reicht eine ununterbrochene langsame und leichte Aufbringung während 60 s auf bleibende Zähne und 90 s auf nicht bleibenden Zähne Es soll kein Druck angewandt werden, da er die Haftungseigenschaften der angeätzten Fläche zerstören würde. Während des Ätzens soll eine sichtbare Säureschicht verbleiben. Es kann eine zusätzliche Gabe von Lösung erforderlich werden, um eine sichtbare Schicht zu erhalten. Die Säurelösung sollte auf der Zahnfläche nicht antrocknen. Nach dem Ätzen sollte der Bereich gut mit Wasser gewaschen werden. Man kann ein Gummituch an die entsprechende Stelle bringen, um sicherzustellen, daß während des Waschens keine Säure von dem Patienten aufgenommen wird oder eine Irritation des Zahnfleisches erfolgt. Dann wird der Bereich mit warmer ölfreier Luft getrocknet. Ein entsprechend geätzter Zahn erscheint matt und weißlich. Für Restaurationen zum Binden und Verschließen nach Klasse I, III und V sollte der Zahnschmelz, wenn möglich, zumindest 1 mm über den Rand der Kavitätspräparation behandelt werden. Für Klasse IV Restaurationen sollte der geätzte Bereich zumindest so weit reichen, als die Zahnstruktur ersetzt wird, jedoch nicht weniger als 2 mm.In general, an uninterrupted slow and easy application is sufficient for 60 s on permanent teeth and 90 s on non-permanent teeth Pressure applied be as he etched the adhesive properties of the Surface would destroy. A visible acid layer should remain during the etching. An additional dose of solution may be required to make a visible one Layer to get. The acid solution should not dry on the tooth surface. After etching, the area should be washed well with water. One can Place the blanket in place to ensure that during the Washing does not absorb acid or irritate the patient Gums takes place. Then the area is dried with warm oil-free air. A tooth that has been suitably etched appears dull and whitish. For restorations for Binding and sealing according to Class I, III and V should be the enamel, if possible, be treated at least 1 mm beyond the margin of the cavity preparation. For class IV restorations, the etched area should extend at least as far as the Tooth structure is replaced, but not less than 2 mm.

Die trockene Kavitätspräparation wird dann wie üblich mit Calciumhydroxid ausgekleidet; Zinkoxid/Eugenol sollte vermieden werden. Nach dem Aushärten des Calciumhydroxids sollte man über den abgeätzten Zahnschmelz und der aufgebrachten Calciumhydroxidschicht eine extrem dünne Schicht Bindemittel, d.h. ungefülltes Monomer-System, auftragen. Diese erhält man durch beispielsweise äbbürsten überschüssigen Bindemittels von der Oberfläche des Zahnschmelzes. Dann wird das Bindemittel mit Hilfe einer Lichtquelle in etwa 20 s polymerisiert. Schließlich wird die erfindungsgemäße Dentalmasse in die vorbereitete Kavität gefüllt, wobei eine entsprechend scharfe Kante auf dem Zahnschmelz über den Rand der Kavität oder des Risses vorgesehen wird. Zusätzlich zu einem händischen Formen kann man auch Streifen und Kronenformen anwenden, um die anatomische Form des Zahns wieder herzustellen und die zu entfernende überschüssige Menge möglichst ge- ring zu halten. Grundmassenstreifen werden empfohlen für durch Licht härtbare Massen für Zahnfüllungen, z.B. Restaurationen entsprechend den Klassen III, IV und V.The dry cavity preparation is then as usual with calcium hydroxide lined; Zinc oxide / eugenol should be avoided. After the calcium hydroxide has hardened one should over the etched tooth enamel and the applied calcium hydroxide layer Apply an extremely thin layer of binder, i.e. an unfilled monomer system. This can be obtained, for example, by brushing off excess binding agent from the surface of the enamel. Then the binder is made using a light source polymerized in about 20 s. Finally, the dental material according to the invention is shown in the prepared cavity is filled, with a correspondingly sharp edge on the Tooth enamel is provided over the edge of the cavity or crack. Additionally to a manual shaping one can also use stripes and crown shapes in order to to restore the anatomical shape of the tooth and the excess to be removed Amount as low as possible hold ring. Are ground mass strips recommended for light-curable materials for tooth fillings, e.g. restorations according to classes III, IV and V.

Nun wird jede Fläche der eingebrachten erfindungsgemäßen Masse einer entsprechenden Lichtquelle während zumindest 10 s ausgesetzt. Für Klasse III und IV Restaurationen sollte man die Belichtung auch zusätzlich auf die zungen- oder backenseitigen Zahnflanken richten. Die Belichtungszeiten liegen im allgemeinen zwischen 10 und etwa 40 s. Ein vollständiges Aushärten und die Endstärke oder -festigkeit erreicht man innerhalb von 24 h. Wenn gewünscht oder erforderlich, kann man die Füllung oder den Zahnteil noch mit einem Hartmetallwerkzeug nachbearbeiten und dann mit einem Diamantschleifer geringer Korngröße und schließlich vorpolieren und endpolieren, beispielsweise mit grünen Gummischeiben, Kegeln oder anderen Formen oder mit "Sof-Lex"-Scheiben.Now each surface of the introduced mass according to the invention becomes one exposed to the corresponding light source for at least 10 s. For class III and IV restorations, the exposure should also be applied to the tongue or Align the tooth flanks on the jaw side. The exposure times are generally between 10 and about 40 sec. A complete cure and the final strength or strength can be reached within 24 hours. If desired or required, you can use the Then rework the filling or the tooth part with a hard metal tool with a diamond grinder of small grain size and finally pre-polish and final polish, for example with green rubber discs, cones or other shapes or with "Sof-Lex" discs.

Die erfindungsgemäße Masse eignet sich besonders zur Behandlung von Karies, Brüchen, Verletzungen, Absplitterungen, Verlängerungen, Wiederherstellungen oder Rekonstruktionen und Änderungen von durch Tetracycline verfärbten Zähnen, Erosion des Zahnhalses, Überzüge oder dergleichen.The composition according to the invention is particularly suitable for the treatment of Tooth decay, fractures, injuries, chippings, extensions, restorations or reconstructions and changes of teeth stained by tetracyclines, erosion of the tooth neck, coatings or the like.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich die % und Teile auf das Gewicht.The following examples serve to further illustrate the invention. Unless otherwise stated, the% and parts are based on weight.

Beispiel 1 Borosilicatstäbchen wurden in Zylinderstücke geschnitten und damit ein 18,9 1 Mahltopf aus Glas zur Hälfte gefüllt, dann mit Wasser aufgefüllt und der verschlossene Mahltopf schließlich zur Konditionierung des Borosilicatglases 48 h bei 175 UpM gerollt.Example 1 Borosilicate sticks were cut into pieces of cylinder and with it a 18.9 l glass grinding jar filled halfway, then topped up with water and finally the closed grinding pot for conditioning the borosilicate glass Rolled at 175 rpm for 48 hours.

Die so erhaltenen Borosilicatstückchen wurden in eine 18,9 1 fassende Schwingmühle, ausgekleidet mit Polyvinylidenfluorid, bis zu einer 3/4-Füllung eingebracht, dann 3 kg gegenüber Röntgenstrahlen undurchsichtige Bariumsilicat-Glasfritte mit einer mittleren Teilchengröße von 10 pm eingetragen und die Schwingmühle mit Wasser aufgefüllt. Das Bariumsilicat wurde nun in 24 h auf eine mittlere Feinheit von etwa 5 -6 pm gemahlen, wobei gleichzeitig ausreichend Borosilicat von dem Mahlmedium abgerieben wurde, so daß man ein Gemisch von 89 % Bariumsilicat und 11 % Borosilicat erhielt.The borosilicate chips thus obtained were put into an 18.9 liter Vibrating mill, lined with polyvinylidene fluoride, introduced up to a 3/4 filling, then 3 kg of barium silicate glass frit opaque to X-rays a mean particle size of 10 μm and the vibrating mill with water filled up. The barium silicate was now in 24 hours to an average fineness of about 5 -6 pm ground, with sufficient borosilicate from the grinding medium at the same time was rubbed off, leaving a mixture of 89% barium silicate and 11% borosilicate received.

Der Mahlschlamm wurde durch einen Siebsatz mit einer Maschenweite von 74, 37 und 18 r (200, 400 und 600 mesh) geoben, das Filtrat einer Vakuumfiltration unterworfen und 24 h bei 1200C getrocknet. Der Filterkuchen wurde in einem Mörs er zu einem feinen Pulver zerstoßen. Fig. 1 zeigt eine elektronenmikrofotogra fische Aufnahme des so naß gemahlenen Bariumsilicats.The grinding sludge was passed through a set of sieves with a mesh size of 74, 37 and 18 r (200, 400 and 600 mesh), the filtrate of vacuum filtration subjected and dried at 1200C for 24 h. The filter cake was in a mortar pound it into a fine powder. Fig. 1 shows an electron microphotograph fish The wet-milled barium silicate is taken up.

3 kg obigen naß gemahlenen Füllstoffs wurden in einen Mahltopf, der bis zur Hälfte mit den konditionierten Borosilicat-Glasstückchen gefüllt war, gegeben, dann 6 1 einer klaren farblosen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid, die mit Na2HPO4 auf einen pH-Wert von 12 gepuffert war, eingebracht und die Topfmühle 4 h mit 175 UpM gerollt. Der Mahlschlamm wurde im Vakuum filtriert, der Filterkuchen neutral gewaschen (Filtrat pH 5,5 - 7) und dann 24 h bei 1200C getrocknet. Der neutrale Filterkuchen wurde pulverisiert. Eine elektronenmikroskopische Aufnahme des so erhaltenen Pulvers ist in Fig. 2 gezeigt. Vergleicht man Fig. 2 mit Fig. 1, so sieht man, daß das Mahlen mit einem wäßrigen Ätzmittel entsprechenden pH-Wertsdie Oberflächen-Porosität der Bariumsilicatteilchen wesentlich erhöht.3 kg of the above wet milled filler was placed in a milling pot made of was filled up to halfway with the conditioned borosilicate glass pieces, given, then 6 l of a clear, colorless aqueous solution of sodium hydroxide, which was treated with Na2HPO4 Was buffered to a pH value of 12, and the pot mill was 4 h with 175 RPM rolled. The grinding sludge was filtered in vacuo, the filter cake neutral washed (filtrate pH 5.5-7) and then dried at 1200C for 24 h. The neutral one Filter cake was pulverized. An electron micrograph of the thus obtained Powder is shown in FIG. Comparing FIG. 2 with FIG. 1, it can be seen that Milling with an aqueous caustic agent to match the pH value of the surface porosity the barium silicate particles increased significantly.

Zur Silanisierung wurde obiger Mahltopf bis zur Hälfte mit Borosilicatstückchen, die wie oben konditioniert worden sind, gefüllt, dann 6 kg einer 8 %-igen methanolischen Silanlösung und 3 kg des aus der Vorstufe erhaltenen geätzten Füllstoffs eingebracht und der Mahltopf 6 h bei 175 UpM gerollt. Der Mahlschlamm wurde im Vakuum filtriert, der Filterkuchen 1 h bei 1200C im Vakuum getrocknet und pulverisiert. Der silanisierte Füllstoff hatte eine mittlere Feinheit von 2,3 µm.For silanization, the above grinding pot was filled with borosilicate bits up to half, which have been conditioned as above, filled, then 6 kg of an 8% methanolic Silane solution and 3 kg of the etched filler obtained from the precursor introduced and the grinding pot rolled for 6 h at 175 rpm. The grinding sludge was in a vacuum filtered, the filter cake dried for 1 h at 1200C in vacuo and pulverized. The silanized filler had an average fineness of 2.3 μm.

Die Silanaufnahme betrug 4,5 %. Die Fig. 3 zeigt eine elektronenmikroskopische Aufnahme der silanisierten Füllstoffteilchen. Aus den Figuren erkennt man, daß über die Verringerung der Korngröße hinaus das Aussehen der Füllstoffteilchen wesentliche Änderungen erfährt.The silane uptake was 4.5%. Fig. 3 shows an electron microscope Absorption of the silanized filler particles. From the figures you can see that about the reduction in grain size also makes the appearance of the filler particles essential Changes.

Es wurden nun 100 g monomere Grundmasse aus 54,32 g Bis-GMA, 44,3 g TEGDM, 0,99 g TINUVIN P, 0,16 g dl-Camphorochinon und 0,z3 g DEA-EMA hergestellt.There were now 100 g of monomeric base mass of 54.32 g of Bis-GMA, 44.3 g TEGDM, 0.99 g TINUVIN P, 0.16 g dl-camphoroquinone and 0.23 g DEA-EMA.

24 Gew.-% obiger nonemerer Grundmasse und 74 Gew.-% obigen Füllstoffs werden mi 2 Gew.-% kolloidaler abgerauchter Kieselsäure mit einer mittleren Feinheit von etwa 0,04 µm gemischt. Man erhielt eine homogene Paste.24% by weight of the above non-mer base composition and 74% by weight of the above filler are mixed with 2 wt .-% colloidal fumed silica with a medium fineness of about 0.04 µm mixed. A homogeneous paste was obtained.

Pispiel 2 Um den überraschenden Effekt des Mahlens mit einem wäßrigen Ätzmittel bestimmter pH-Werts auf die Querbruchfestigkeit QBF der mit der erfindungsgemäßen Masse hergestellten Füllungen oder Zahnteile zu zeigen wurden mehrere Proben unter identischen Bedingungen,mit Ausnahme, da während des Ätzens unterschiedliche pH-Werte eingeste1lo wurden und in diesem Fall als Ätzmittel Natronlauge diente, angefertigt.Example 2 To the surprising effect of grinding with an aqueous Etchant of a certain pH value on the transverse breaking strength QBF with the inventive Several samples were taken to show mass-produced fillings or tooth parts identical conditions, with the exception that different pH values during the etching process and in this case caustic soda was used as the etching agent.

Prüfkörper wurden hergestellt durch Aushärten der Proben der erfindungsgemäßen Masse während 40 s mit einer Lampe "SPECTRA-LITE" von Pentron Co., Wallingford, Connecticut. Test specimens were produced by curing the samples of the invention Mass for 40 s with a "SPECTRA-LITE" lamp from Pentron Co., Wallingford, Connecticut.

Die Proben wurden in einer zylindrischen Form aus korrosionsbeständigem Stahl mm Durchmesser, 3 mm, geschlitzt, aufgesetzt auf 25 75 mm Objektträger aus Glas-mit einer Stahl-Spatel zusammengedrückt und mit einem Glasplättchen 25 25 mm abgedeckt. Die Proben wurden dann innerhalb von 2 min zum Härten bei 37 + 0,10C und einer relativen Feuchte von 99,9 0,1 % in eine Kammer während 15 min eingesetzt. Die Prüfkörper wurden dann aus den Formen genommen, mit einem Siliciumcarbidstreifen 240 oder feiner*poliert und dann in obiger Kammer 24 h gehalten und schließlich auf einer Instron-Prüfmaschine die Querbruchfestigkeit bei einer Vorschubgeschwindigkeit von 25,4 mm/min und einer Querbewegung des Kopfes von 0,51 mm/min unter zunehmender Last bis zum Bruch bestimmt. Die Querbruchfestigkit,- QBF = 2P wobei P die Bruchlast, D der Durchmesser und L die Länge des Prüfkörpers ist.The samples were made in a cylindrical shape made of corrosion-resistant Steel mm diameter, 3 mm, slotted, placed on 25 75 mm microscope slides Glass with a steel spatula squeezed together and with a glass slide 25 25 mm covered. The samples were then allowed to cure at 37 within 2 minutes + 0.10C and a relative humidity of 99.9 0.1% in a chamber for 15 minutes used. The specimens were then removed from the molds with a silicon carbide strip 240 or finer * polished and then held in the above chamber for 24 hours and finally on an Instron testing machine, the transverse rupture strength at a feed rate of 25.4 mm / min and a transverse movement of the head of 0.51 mm / min with increasing Load determined to break. The transverse breaking strength, - QBF = 2P where P is the breaking load, D is the diameter and L is the length of the specimen.

QBF (psi) N/cm² 10 (7750) 5347,5 11 (8500) 5865 12 (9310) 6423,9 13 (7300) 5037 Aus obiger Liste ergibt sich der überraschende Anstieg der Querbruchfestigkeit durch sorgfältige Einstellung des pH-Wertes während der zweiten Mahlstufe, wobei man bei einem pH-Wert von etwa 12 optimale Ergebnisse erhält. QBF (psi) N / cm² 10 (7750) 5347.5 11 (8500) 5865 12 (9310) 6423.9 13 (7300) 5037 The above list shows the surprising increase in the transverse breaking strength by carefully adjusting the pH during the second grinding stage, whereby optimum results are obtained at a pH value of around 12.

Beispiel 3 Im Sinne des Beispiels 2 wurden Prüfkörper aus dem erfindungsgemäßen Material und einem Vergleichsmaterial, welches einen Füllstoff mit einer mittleren Feinheit von etwa 14,6 µm enthielt, hergestellt und geprüft. Nach 24 h bei 37 +- 0,1°C und 99,9 +- 0,1 % RF erhielt man als Mittel aus 6 Prüfstäben aus der erfindungsgemäßen Masse eine 2 Querbruchfestigkeit von 5 287,5 N/cm (7 663 psi) gegenüber 3 358,2 N/cm2 (4 867 psi) des Vergleichsprodukts.Example 3 In the sense of Example 2, test specimens were made from the Material and a comparative material, which has a filler with an average Fineness of about 14.6 µm, manufactured and tested. After 24 h at 37 + - 0.1 ° C and 99.9 + - 0.1% RH were obtained as the mean from 6 test bars from the invention Compound a 2 transverse rupture strength of 5,287.5 N / cm (7,663 psi) versus 3,358.2 N / cm2 (4,867 psi) of the comparative product.

Es wurde nun der Bruch in jeden Prüfkörper im Abtastelektronen mikroskop unter einer Vergrößerung von 500 X untersucht.It was now the break in each test specimen in the scanning electron microscope examined under a magnification of 500X.

Vergleicht man Fig. 4, also den Bruch eines aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellten Prüfkörpers 1mit Fig. 5, also einem aus der Vergleichsmasse hergestellten Prüfkörper, so sieht man, daß man aus der erfindungsgemäßen Masse eine gleichmäßige Füllstoffverteilung in der Polymer-Matrix und eine gleichmäßige mittlere Korngröße von 1 bis 5 pm erhält, während bei dem Vergleichsprodukt der Füllstoff in der Grundmasse nicht gleichmäßig verteilt ist, sondern dieser leicht verschoben werden kann, woraus sich beträchtliche Unterschiede in der Querbruchfestigkeit ergeben.If one compares Fig. 4, so the break of one of the invention Mass produced test body 1 with Fig. 5, that is one from the comparison mass produced test specimens, it can be seen that one from the mass according to the invention a uniform filler distribution in the polymer matrix and a uniform average grain size of 1 to 5 pm, while in the comparison product the Filler is not evenly distributed in the base mass, but rather it is light can be shifted, resulting in considerable differences in the transverse breaking strength result.

Beispiel 4 Obige erfindungsgemäße Masse und Vergleichsmasse wurden nun der Untersuchung über die Relation der Härte mit zunehmender Tiefe unterworfen, nämlich in dem "immediate Barcol hardness/depth-Test" in Tiefen von 1, 2 und 3 mm von oben nach unten. Es wurde dazu ein GYZJ 935 Barcol Hardness Barber Colman tragbares Gerät angewandt. Die Proben waren 40 s mit obiger Lichtquelle in 1, 2 und 3 mm tiefen Stahlformen von 10 mm auf 25 e 75 mm Glasplättchen und abgedeckt mit 25 25 mm Deckgläsern gehärtet worden. Das Mittel von 5 Meßwerten auf jeder Seite oben/unten sind in folgender Tabelle zusammengefaßt: 1 mm 2 mm 3 mm oben unten oben unten oben unten Vergleich 89,6 88,8 91,2 87,2 90,6 79,0 erfindungs- 95,4 96,0 95,2 94,8 94,6 91,6 gemäß Aus obigem ergibt sich, daß die erfindungsgemäße Masse zu einer größeren Barcol-Härte von oben nach unten und Tiefe gleichmäßiger Aushärtung bei 1, 2 und 3 mm besitzt als das Vergleichsprodukt. Die überragende Gleichnäßigkeit in der Aushärtung unabhängig von der Härtungstiefe ist damit für das erfindungsgemäße Produkt leicht ersichtlich.Example 4 The above composition according to the invention and comparison composition were now subjected to the investigation of the relation of hardness with increasing depth, namely in the "immediate Barcol hardness / depth test" at depths of 1, 2 and 3 mm top down. A GYZJ 935 Barcol Hardness Barber Colman portable was added to this Applied device. The samples were 40 s with the above light source at depths of 1, 2 and 3 mm Steel molds of 10 mm on 25 and 75 mm glass plates and covered with 25 25 mm cover glasses been hardened. The mean of 5 readings on each side up / down are as follows Table summarized: 1 mm 2 mm 3 mm above below above below above below comparison 89.6 88.8 91.2 87.2 90.6 79.0 according to the invention 95.4 96.0 95.2 94.8 94.6 91.6 according to Aus It follows from the above that the composition according to the invention leads to a greater Barcol hardness from top to bottom and depth uniform curing at 1, 2 and 3 mm as the comparative product. The overwhelming indifference in the Hardening is therefore independent of the hardening depth for the product according to the invention easily seen.

Beispiel 5 Obiges erfindungsgemäßes Produkt und das Vergleichsprodukt wurden auf die Wasseraufnahmefähigkeit entsprechend den Prüfbedingungen der American Dental Association Specification Nr. 27 während einer Woche bei 378 - 0,1°C, 99,9 0,1 % RF untersucht undzwar für das erfindungsgemäße Produkt 0,46 und das Vergleichsprodukt 1,03 mg/cm² ermittelt.Example 5 The above product according to the invention and the comparative product were tested for the water absorbency according to the test conditions of the American Dental Association Specification No. 27 for one week at 378 - 0.1 ° C, 99.9 0.1% RH investigated and indeed 0.46 for the product according to the invention and the comparative product 1.03 mg / cm² determined.

Daraus ergibt sich die hervorragende Hydrophobie der mit der erfindungsgemäßen Masse hergestellten Zahnfüllung oder Zahnteile.This results in the excellent hydrophobicity of the with the invention Mass produced tooth filling or tooth parts.

Beispiel 6 Für die restaurative Dentaltechnik an Backenzähnen wurde eine erfindungsgemäße Masse wie folgt hergestellt: Borosilicatstäbchen wurden in Zylinderstücke geschnitten und damit ein 18,9 1 Mahltopf aus Glas zur Hälfte gefüllt, dann mit Wasser aufgefüllt und der verschlossene Mahltopf schließlich zur Konditionierung des Borosilicatglases 48 h bei 175 UpM gerollt.Example 6 For restorative dental technology on molars a composition according to the invention prepared as follows: Borosilicate rods were in Cylinder pieces cut and a 18.9 l glass grinding jar filled halfway with them, then topped up with water and finally the closed grinding pot for conditioning of the borosilicate glass was rolled at 175 rpm for 48 hours.

Die so erhaltenen Borosilicatstückchen wurden in eine 18,9 1 fassende Schwingmühle, ausgekleidet mit Polyvinylidenfluorid, bis zu einer 3/4-Füllung eingebracht, dann 3 kg gegenüber Röntgenstrahlen undurchsichtige Bariumsilicat-Glasfritte mit einer mittleren Teilchengröße von 10 pm eingetragen und die Schwingmühle mit Wasser aufgefüllt. Das Bariumsilicat wurde nun in 4 h auf eine mittlere Feinheit von etwa 5 -6 µm gemahlen, wobei gleichzeitig ausreichend Borosilicat von dem Mahlmedium abgerieben wurde, so daß man ein Gemisch von 80-85% Bariumsilicat und 15-20 % Borosilicat erhielt.The borosilicate chips thus obtained were put into an 18.9 liter Vibrating mill, lined with polyvinylidene fluoride, introduced up to a 3/4 filling, then 3 kg of barium silicate glass frit opaque to X-rays a mean particle size of 10 μm and the vibrating mill with water filled up. The barium silicate was now in 4 h on a medium Fineness of about 5 -6 µm ground, with sufficient borosilicate of the grinding media was rubbed off so that you get a mixture of 80-85% barium silicate and received 15-20% borosilicate.

Der Mahlschlamm wurde durch einen Siebsatz mit einer Maschenweite von 74, 37 und 18 µm (200, 400 und 600 mesh) gegeben, das Filtrat einer Vakuumfiltration unterworfen und 24 h bei 1200C getrocknet. Der Filterkuchen wurde in einem Mörs er zu einem feinen Pulver zerstoßen. Fig. 1 zeigt eine elektronenmikrofotogra fische Aufnahme des so naß gemahlenen Bariumsilicats.The grinding sludge was passed through a set of sieves with a mesh size of 74, 37 and 18 µm (200, 400 and 600 mesh), the filtrate to vacuum filtration subjected and dried at 1200C for 24 h. The filter cake was in a mortar pound it into a fine powder. Fig. 1 shows an electron microphotograph fish The wet-milled barium silicate is taken up.

3 kg obigen naß gemahlenen Füllstoffs wurden in einen Mahltopf, der bis zur Hälfte mit den konditionierten Borosilicat-Glasstückchen gefüllt war, gegeben, dann 6 1 einer klaren farblosen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid, die mit Na2HPO4 auf einen pH-Wert von 12 gepuffert war, eingebracht und die Topfmühle 4 h mit 175 UpM gerollt. Der Mahlschlamm wurde im Vakuum filtriert, der Filterkuchen neutral gewaschen (Filtrat pH 5,5 - 7) und dann 24 h bei 1200C getrocknet. Der neutrale Filterkuchen wurde pulverisiert. Eine elektronenmikroskopische Aufnahme des so erhaltenen Pulvers ist in Fig. 2 gezeigt. Vergleicht man Fig. 2 mit Fig. 1, so sieht man, daß das Mahlen mit einem wäßrigen Ätzmittel entsprechenden pH-Wertsdie Oberflächen-Porosität der Bariumsilicatteilchen wesentlich erhöht. Der mittlere Teilchendurchmesser betrug etwa 2 µm. 3 kg of the above wet milled filler was placed in a milling pot made of was filled up to halfway with the conditioned borosilicate glass pieces, given, then 6 l of a clear, colorless aqueous solution of sodium hydroxide, which was treated with Na2HPO4 Was buffered to a pH value of 12, and the pot mill was 4 h with 175 RPM rolled. The grinding sludge was filtered in vacuo, the filter cake neutral washed (filtrate pH 5.5-7) and then dried at 1200C for 24 h. The neutral one Filter cake was pulverized. An electron micrograph of the thus obtained Powder is shown in FIG. Comparing FIG. 2 with FIG. 1, it can be seen that Milling with an aqueous caustic agent to match the pH value of the surface porosity the barium silicate particles increased significantly. The mean particle diameter was about 2 µm.

Zur Silanisierung wurde obiger Mahltopf bis zur Hälfte mit Borosilicatstückchen, die wie oben konditioniert worden sind, gefüllt, dann 6 kg einer 8 %-igen methanolischen Silanlösung und 3 kg des aus der Vorstufe erhaltenen geätzten Füllstoffs eingebracht und der Mahltopf 6 h bei 175 UpM gerollt. Der Mahlschlamm wurde im Vakuum filtriert, der Filterkuchen 14h bei 600C oder 1 h bei 120°C im Vakuum getrocknet und pulverisiert. Der slaii- sierte Füllstoff hatte eine mittlere Feinheit von 0,9 Wm.For silanization, the above grinding pot was filled with borosilicate bits up to half, which have been conditioned as above, filled, then 6 kg of an 8% methanolic Introduced silane solution and 3 kg of the etched filler obtained from the precursor and the mill pot rolled for 6 hours at 175 rpm. The grinding sludge was filtered in a vacuum, the filter cake is dried and pulverized for 14 hours at 60 ° C. or 1 hour at 120 ° C. in vacuo. The slaii- sized filler had an average fineness of 0.9 Wm.

Die Silanaufnahme betrug 2-2,5 % Die Fig. 3 zeigt eine elektronenmikroskopische Aufnahme der silanisierten Füllstoffteilchen. Aus den Figuren erkennt man, daß über die Verringerung der Korngröße hinaus das Aussehen der Füllstoffteilchen wesentliche Änderungen erfährt.The silane uptake was 2-2.5%. FIG. 3 shows an electron microscope Absorption of the silanized filler particles. From the figures you can see that about the reduction in grain size also makes the appearance of the filler particles essential Changes.

Es wurden nun 100 g monomere Grundmasse aus 54,24 g Bis-GMA, 44,3 g TEGDM, 0,99 g TINUVIN P, 0,16 g dl-Camphorochinon und 0,28 g DEA-EMA hergestellt.There were now 100 g of monomeric base mass of 54.24 g of Bis-GMA, 44.3 g TEGDM, 0.99 g TINUVIN P, 0.16 g dl-camphoroquinone and 0.28 g DEA-EMA.

24 Gew.-t obiger monomerer Grundmasse und 74 Gew.-% obigen Füllstoffs wurden mit 2 Gew.-t kolloidaler abgerauchter Kieselsäure mit einer mittleren Feinheit von etwa 0,04 µm gemischt. Man erhielt eine homogene Paste.24% by weight of the above monomeric base mass and 74% by weight of the above filler were with 2 wt. t of colloidal fumed silica with a medium fineness of about 0.04 µm mixed. A homogeneous paste was obtained.

Die mechanischen, physikalischen, optischen und thermischen Eigenschaften der so erhaltenen erfindungsgemäßen Masse bzw.The mechanical, physical, optical and thermal properties the mass according to the invention obtained in this way or

daraus hergestellten Zahnteilen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: Tabelle QBF nach 24 h DF nach 24 h Wasseraufnahme nach 1 Woche Härte, abhängig von der Tiefe des Aushärtung 1 mm 2 mm 3 mm unmittelbar: oben unten oben unten oben unten 96,0 96,0 96,0 94,4 96,0 92,4 nach 5 min 37°C, 99 % R.F.: 96,0 96,0 96,0 95,2 96,0 93,4 Wärmedehnungskoeffizient nach 1 Woche bei 37°C, 99 % R.F.: 14,50 mm/mm#K#10-6 Oberflächenrauhigkeit nach Polieren 0,05 µm (mittlere Rauhigkeit mit Talysurf Procilometer) mittlerer Teilchendurchmesser 0,90 µm Faser Gew.-% 77,20 Gew.-% Volumen 69,99 Vol.-% Beschleunigte Prüfung Spitze auf Scheibe 0,1 µm/h "Slide wear tester" Der gewichtsmäßige Anteil des Füllstoffs in dieser Masse für die restaurative Dentaltechnik an hinteren oder Backenzähnen beträgt 77,2 Gew.-%, während der Volumenanteil 69,99 % ist. Dieser hohe Volumenanteil beruht auf der Feinheit des Füllstoffs. Bei dem erfindungsgemäß hergestellten Produkt kommt es zu einer größeren spezifischen Oberfläche und einem größeren Anteil an Borosilicat. Das erhaltene Produkt hat eine höhere Packungseffizienz und geringeren thermomechanischen Abbau bei einem Temperatur zyklus von 5 - 550C an der Grenzfläche des Füllstoffs und Harzes infolge der Veränderung der linearen Wärmedehnungskoeffizienten der Harzgrundmasse und des darin dispergierten Füllstoffs. Die auf die auf Scherkräfte und Bruch ausgesetzte Fläche einwirkenden Zugkräfte sind minimal, da das Fortschreiten von Rissen eingeschränkt ist.Tooth parts made from it are summarized in the following table: Tabel QBF after 24 h DF after 24 h water absorption after 1 week hardness, depending on the depth of hardening 1 mm 2 mm 3 mm immediately: above below above below above below 96.0 96.0 96.0 94.4 96.0 92.4 after 5 min 37 ° C, 99% R.H .: 96.0 96.0 96.0 95.2 96.0 93.4 Thermal expansion coefficient after 1 week at 37 ° C, 99% R.F .: 14.50 mm / mm # K # 10-6 surface roughness after polishing 0.05 µm (average roughness with Talysurf Procilometer) average Particle diameter 0.90 µm fiber% by weight 77.20% by weight by volume 69.99% by volume accelerated Test tip on disc 0.1 µm / h "Slide wear tester" The weight-based one Proportion of filler in this mass for restorative dental technology on posterior or molars is 77.2% by weight, while the volume fraction is 69.99%. This high volume fraction is due to the fineness of the filler. In the case of the invention produced product, there is a larger specific surface and a larger proportion of borosilicate. The product obtained has a higher packing efficiency and lower thermomechanical degradation at a temperature cycle of 5 - 550C at the interface of the filler and resin as a result of the change in the linear Coefficient of thermal expansion of the resin base and the filler dispersed therein. The tensile forces acting on the surface exposed to shear forces and fracture are minimal as crack propagation is restricted.

Die physikalischen Eigenschaften dieser erfindungsgemäßen Masse für die restaurative Dentaltechnik von Backenzähnen ist weit überlegen denen, die bisher am Markt sind. Die hohe Querbruchfestigkeit QBF und der Volumenanteil sowie der geringe Wärmedehnungskoeffizient in Verbindung mit der geringen Korngröße des Füilstos führt zu einer statistisch bemerkenswerten Verringerung an Verschleiß und Abrieb. Es handelt sich dabei also um ein geeigneteres Produkt für "Posterior Class I und II molar" unter erschwerten Bedingungen.The physical properties of this composition according to the invention for The restorative dental technology of molars is far superior to those that have hitherto been used are on the market. The high transverse breaking strength QBF and the volume fraction as well as the low coefficient of thermal expansion in connection with the small grain size of the filler leads to a statistically remarkable reduction in wear and tear. It is therefore a more suitable product for "Posterior Class I and II molar "under difficult conditions.

Claims

Claims 1. Dental compound for restorative dental technology based on a polymerizable monomer and an inorganic filler, in that they contain 20-30% by weight of a photopolymerizable Methacrylic acid ester system and 79-65% by weight filler and 1-5% by weight colloidal Contains fumed silica, the filler having an average particle size of 0.5-5 rm and has been produced by a) wet grinding in an aqueous Medium with a pH of 5 to 7 b) Milling in an aqueous caustic medium and c) milling in a coupling agent silane.

2. Dental compound according to claim 1, characterized in that it is e k e n n -z e i c h n e t that the filler has an average grain size of 1-5 µm and the colloidal silica has an average grain size of 0.01-0.05.

3. Dental compound according to claim 1 or 2, characterized in that it is -k e n n z e i c h n e t that the filler consists of 5 - 20 * wt .-% borosilicate glass and 95 - 80 wt .-% (Erd) Alkalisiliu cat consists.

4. Dental compound according to claim 3, characterized in that it is g e k e n n -z e i c h n e t that the alkali (earth) silicate is barium silicate.

5. Dental compound according to claim 1 to 4, characterized in that it is -k e n n z e i c h n e t that the filler was made by wet milling, milling with a buffered aqueous caustic solution with a pH value of 10-13 and a silanizing agent Grind.

6. Dental compound according to claim 5, characterized in that it is g e k e n n -z e i c h n e t that the filler with a buffered aqueous caustic medium with a pH of about 12 has been milled.

7. Dental compound according to claim 1 - 6, characterized in that g e k e n n -z e i c Note that the filler contains 1.5-6% by weight of silane.

8. Dental compound according to claim 1-7, characterized in that g e k e n n -z e i c H n e t that the photopolymerizable methacrylic acid ester system is a crosslinking Methacrylate monomers and additionally a diluent in the form of a comonomer Methacrylate, a polymerization initiator and a polymerization accelerator contains.

9. Dental compound according to claim 8, characterized in that it is g e k e n n -z e i c h n e t that the crosslinking methacrylate is the reaction product of 4,4'-isopropylidenediphenol and is glycidyl methacrylate.

10. Dental material according to claim 8, characterized in that it is e k e n n -z e i c h n e t that the comonomer is triethylene glycol di methacrylate.

11. Dental compound according to claim 8-10, characterized in that it is -k e n nz e i c h n e t that the polymerization initiator is dl-camphoroquinone.

12. Dental compound according to claim 8-11, characterized in that it is -k e n nz e i c h n e t that the polymerization accelerator is diethylaminoethyl methacrylate.

13. Dental compound according to claim 8-12, thereby g e k e n n -z e i c h n e t that a UV absorber is also included.

14. Dental compound according to claim 13, characterized in that it is -k e n n z e i c h n e t that the UV absorber is a benzotriazole.

15. Dental compound according to claim 8-14, characterized in that it is -k e n n z e i c It does not mean that they are additionally coated with a dye, pigment or lacquer is colored.

16. Dental compound according to claim 1-15, characterized in that it is -k e n n z e i c Note that the inorganic filler is a mixture of about 89% barium silicate having an average particle size of about 2.3n and containing about 11% borosilicate about 2.5% silane.

1 7. Dental compound according to claim 16, characterized in that it is -k e n n z e i c h ne t that they have 74 wt .-% filler, 2 wt .-% silica with an average particle size of about 0.04 microns and 24 wt .-% polymerizable monomer system, which from 54.32 wt .- * of the monomeric reaction product of 4,4'-isopropylidenediphenol and Glycidyl methacrylate, 44.30% by weight triethylene glycol dimethacrylate, 0.99% by weight benzotriazole, 0.16% by weight dl-camphoroquinone and 0.23% by weight diethylamino-ethyl methacrylate.

1 8. Dental mass according to claim 1-15, characterized in that g e -k e n nz e i c h n e t that the filler is a mixture of 80 - 85% barium silicate and 20 - 15% borosilicate glass with 2-2.5% silane and an average particle size of about 0.9 µm.

19. Dental compound according to claim 1E, characterized in that it is -k e n n z e i c h n e t that they have 75 wt .-% filler, 2 wt .-% silica with an average particle size of about 0.04 µm and 23% by weight of polymerizable monomer system containing 54.7% by weight the monomeric reaction product of 4,4'-isopropylidenediphenol and glycidyl methacrylate, 44.30 wt. T triethylene glycol dimethacrylate, 0.99 wt.% Benzotriazole, 0.16 wt.% dl-camphoroquinone and 0.28% by weight diethylamino-ethyl methacrylate.