DE3508051A1 - Preparation of beta -ketosulphones and their use as pearlising agents in aqueous surfactant preparations - Google Patents
Preparation of beta -ketosulphones and their use as pearlising agents in aqueous surfactant preparationsInfo
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Abstract
Description
"Herstellung von ß-Ketosulfonen und deren Verwendung als Perl-"Production of ß-ketosulfones and their use as pearl
glanzmittel in wäßrigen Tensidzubereitungen" ß-Ketosulfone sind wegen der stark aziden CH2-Gruppe zwischen der Carbonylgruppe und der Sulfogruppe wertvolle Zwischenprodukte für organische Synthesen. Es wurde nun gefunden, daß bestimmte, langkettige ,ß-Ketosulfone interessante anwendungstechnische Eigenschaften als Perlglanzmittel in wäßrigen Tensidzubereitungen aufweisen. gloss agents in aqueous surfactant preparations "ß-Ketosulfone are due to the strongly acidic CH2 group between the carbonyl group and the sulfo group Intermediates for organic synthesis. It has now been found that certain long-chain, ß-ketosulfones interesting application properties as pearlescent agents have in aqueous surfactant preparations.
Die bisher bekannten Syntheseverfahren für ß-Ketosulfone durch gemischte Esterkondensation aus Alkansäureestern und z.B. Dimethylsulfon in Gegenwart von starken Basen wie z.B. Kaliumtert.-butylat oder Natriumhydrid in Dimethylsulfoxid oder Tetrahydrofuran als Lösungsmittel eignen sich nicht für die Herstellung der ß-Ketosulfone in größerem Maßstab. Es bestand daher auch ein Bedürfnis an einem verbesserten Herstellverfahren für ß-Ketosulfone, welches die Kondensation von Alkansäureestern mit Dimethylsulfon oder Sulfolan (Tetrahydrothiophen-1.1-dioxid) mit hohen Ausbeuten und geringen Materialverlusten ermöglicht.The previously known synthesis processes for ß-ketosulfones by mixed Ester condensation from alkanoic acid esters and e.g. dimethyl sulfone in the presence of strong bases such as potassium tert-butoxide or sodium hydride in dimethyl sulfoxide or tetrahydrofuran as solvents are not suitable for the preparation of the ß-Ketosulfone on a larger scale. There was therefore a need for one improved manufacturing process for ß-ketosulfones, which is the condensation of alkanoic acid esters with dimethyl sulfone or sulfolane (tetrahydrothiophene-1,1-dioxide) with high yields and low material losses.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von ß-Ketosulfonen der allgemeinen Formel I in der R1 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 3 - 35 C-Atomen, R2 und R3 Wasserstoffatome oder gemeinsam eine Ethylengruppe darstellen, die mit der zwischen R¹ und R² liegenden Gruppe einen Tetrahydrothiophendioxidring bildet, darstellen durch Kondensation eines Esters der Formel R1COOR4, in der R4 eine Alkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen darstellt, mit Dimethylsulfon oder Sulfolan in wasserfreiem Medium in Gegenwart einer starken Base, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation in einem ein Azeotrop mit dem Alkohol der Formel R4-OH bildenden, nicht wassermischbaren Lösungmittel in Gegenwart eines Alkoholats der Formel MeOR4, in der Me ein Alkaliatom, bevorzugt Natrium oder Kalium ist, unter fortlaufender azeotropen Entfernung des bei der Kondensation gebildeten Alkohols der Formel R4OH aus dem Reaktionsgemisch durchgeführt wird.The invention relates to a process for the preparation of β-ketosulfones of the general formula I in which R1 is an alkyl or alkenyl group with 3 - 35 carbon atoms, R2 and R3 represent hydrogen atoms or together an ethylene group which forms a tetrahydrothiophene dioxide ring with the group lying between R¹ and R², represent by condensation of an ester of the formula R1COOR4, in which R4 represents an alkyl group with 1-4 carbon atoms, with dimethyl sulfone or sulfolane in an anhydrous medium in the presence of a strong base, characterized in that the condensation occurs in a water-immiscible solvent which forms an azeotrope with the alcohol of the formula R4-OH of an alcoholate of the formula MeOR4, in which Me is an alkali atom, preferably sodium or potassium, is carried out with continuous azeotropic removal of the alcohol of the formula R4OH formed during the condensation from the reaction mixture.
Als Ester der Formel R1 COOR4 können die Ester aus niederen Alkoholen mit 1 - 4 C-Atomen, z.B. die Methylester oder die Ethylester von aliphatischen, linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren mit 4 - 36 C-Atomen eingesetzt werden. Geeignete Säuren sind z.B. Buttersäure, Caprylsäure, 2-Ethyl-hexansäure, Isononansäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, 2-Hexyl-decansäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, 2-Octyldodecansäure, Behensäure, Erucasäure, Triacontansäure, 2-Hexadecyleicosansäure u.ä. Bevorzugt geeignet zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind die Methylester, d.h. die Ester der Formel R1-COOR4, wobei R4 eine Methylgruppe ist.The esters of lower alcohols can be used as esters of the formula R1 COOR4 with 1 - 4 carbon atoms, e.g. the methyl esters or the ethyl esters of aliphatic, linear or branched, saturated or unsaturated carboxylic acids with 4 - 36 C atoms are used. Suitable acids are e.g. butyric acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, Palmitic acid, 2-hexyl decanoic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachidic acid, 2-octyldodecanoic acid, behenic acid, erucic acid, triacontanoic acid, 2-hexadecyleicosanoic acid etc. Are preferably suitable for carrying out the method according to the invention Methyl esters, i.e. the esters of the formula R1-COOR4, where R4 is a methyl group.
Geeignete, nicht wassermischbare Lösungsmittel, die mit Alkoholen der Formel R4-OH Azeotrope bilden, sind Benzol, Toluol und Xylole, bevorzugt geeignet für die Kondensation der Methylester unter fortlaufender azeotroper Entfernung des Methanols ist Toluol. Als Alkoholat wird bevorzugt Natriummethylat in Form einer methanolischen Lösung eingesetzt.Suitable, water-immiscible solvents with alcohols of the formula R4-OH form azeotropes, benzene, toluene and xylenes are preferably suitable for the condensation of the methyl esters with continuous azeotropic removal of the Methanol is toluene. The preferred alcoholate is sodium methylate in the form of a methanolic solution used.
Zur Steuerung der Kondensation kann man entweder den Ester und das Alkoholat in alkoholischer Lösung der Lösung des Dimethylsulfons oder Sulfolans im nicht wassermischbaren Lösungsmittel zudosieren oder man legt eine Lösung von Dimethylsulfon oder Sulfolan mit der Lösung des Alkoholats in dem nicht wassermischbaren Lösungsmittel vor und dosiert eine Lösung des Esters in dem nicht wassermischbaren Lösungsmittel zu.To control the condensation you can either use the ester or the Alcoholate in an alcoholic solution of the solution of dimethyl sulfone or sulfolane add in the water-immiscible solvent or a solution of Dimethyl sulfone or sulfolane with the solution of the alcoholate in the water-immiscible one Solvent upstream and dosed a solution of the ester in the water-immiscible Solvent too.
Ester und Dimethylsulfon oder Sulfolan werden in äquimolekularen Mengen eingesetzt, zur Erzielung eines hohen Umsatzes wird das Dimethylsulfon oder Sulfolan zweckmäßigerweise in einem geringen Oberschuß von 1,05 - 1,1 Mol pro Mol des Esters eingesetzt. Das Alkoholat wird in einer Menge von 1 Mol pro Mol Ester eingesetzt.Ester and dimethyl sulfone or sulfolane are used in equimolecular amounts used, to achieve a high conversion, the dimethyl sulfone or sulfolane is used expediently in a slight excess of 1.05-1.1 moles per mole of the ester used. The alcoholate is used in an amount of 1 mole per mole of ester.
Die Kondensationsreaktion wird bei der Siedetemperatur des sich bildenden Azeotrops aus dem nicht wassermischbaren Lösungsmittel und dem bei der Kondensation sich bildenden Alkohol durchgeführt und so lange fortgesetzt, bis kein Alkohol mehr azeotrop abdestilliert, d.h. bis das Destillat den Siedepunkt des reinen, wasserfreien Lösungsmittels erreicht.The condensation reaction takes place at the boiling point of the forming Azeotrops from the water-immiscible solvent and that during the condensation and continued until there was no more alcohol Distilled off azeotropically, i.e. until the distillate reaches the boiling point of the pure, anhydrous Solvent reached.
Die Aufarbeitung der erhaltenen Suspension des ß-Ketosulfon-AI-kalisalzes erfolgt durch Ansäuern mit verdünnter Mineralsäure, z.B. Salzsäure oder Schwefelsäure bis die wäßrige Phase einen pH-Wert von 3 - 4 annimmt und Auswaschen der organischen Phase mit Wasser. Dabei soll die Konzentration und Temperatur der organischen Phase so hoch gehalten werden, daß das ß-Ke- tosulfon in Lösung bleibt. Beim Abkühlen der organischen Phase auf Temperaturen von 0 - 200C kristallisiert dann das gebildete ß-Ketosulfon nahezu quantitativ aus und kann von der Mutterlauge abgetrennt werden. Durch Einengen der Mutterlauge kann weiteres ß-Ketosulfon gewonnen werden. In Benzol, Toluol, Xylol oder in niederen Alkoholen mit 1 - 3 C-Atomen lassen sich die ß-Ketosulfone lösen und durch Umkristallisation weiter reinigen.The work-up of the resulting suspension of the ß-ketosulfone-AI-potassium salt takes place by acidification with dilute mineral acid, e.g. hydrochloric acid or sulfuric acid until the aqueous phase assumes a pH value of 3 - 4 and washing out the organic Phase with water. The concentration and temperature of the organic phase should be be held so high that the ß-Ke- tosulfon remains in solution. When the organic phase cools to temperatures of 0-200C it crystallizes then the ß-ketosulfone formed almost quantitatively and can be removed from the mother liquor be separated. Further ß-ketosulfone can be obtained by concentrating the mother liquor will. Leave in benzene, toluene, xylene or in lower alcohols with 1 - 3 carbon atoms the ß-ketosulfones dissolve and further purify by recrystallization.
Wie vorher ausgeführt, wurde gefunden, daß bestimmte, langkettige ß-Ketosulfone sich zur Erzeugung von Perlglanz in wäßrigen Tensidzubereitungen eignen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von ß-Ketosulfonen der allgemeinen Formel in der R5 eine Alkylgruppe mit 11 - 21 C-Atomen, R² und R³ Wasserstoffatomen oder gemeinsam eine Ethylengruppe, die mit der zwischen R2 und R3 liegenden Gruppe einen Tetrahydrothiophendioxidring bildet, darstellen, als Perlglanzmittel in wäßrigen Tensidzubereitungen.As stated above, it has been found that certain long-chain β-ketosulfones are suitable for producing pearlescent luster in aqueous surfactant preparations. The invention therefore also relates to the use of β-ketosulfones of the general formula in which R5 represents an alkyl group with 11-21 carbon atoms, R² and R³ hydrogen atoms or together an ethylene group which forms a tetrahydrothiophene dioxide ring with the group lying between R2 and R3, as pearlescent agents in aqueous surfactant preparations.
Erfindungsgemäße wäßrige Tensidzubereitungen, die durch einen Gehalt an ß-Ketosulfonen der allgemeinen Formel I ein perlglänzendes Aussehen erhalten, können z.B. flüssige Wasch- und Reinigungsmittel sein wie Spülmittel, flüssige Feinwaschmittel, flüssige Seifen, bevorzugt aber flüssige Körperreinigungs- und Pflegemittel wie z.B. Haarwaschmittel (Shampoos), flüssige Hand-und Körperwaschmittel, Duschbadzubereitungen, Badezusätze (Schaumbäder), Haarspülmittel oder Haarfärbezubereitungen.Aqueous surfactant preparations according to the invention, which by a content obtain a pearlescent appearance on ß-ketosulfones of the general formula I, can e.g. be liquid detergents and cleaning agents such as dishwashing detergents, liquid mild detergents, liquid soaps, but preferably liquid personal cleansing and care products such as e.g. shampoos, liquid hand and body washes, shower preparations, Bath additives (foam baths), hair rinsing agents or hair coloring preparations.
Die Perlglanzbildung beruht darauf, daß die ß-Ketosulfone der allgemeinen Formel II sich beim Erwärmen auf Temperaturen von 70 - 95°C in der wäßrigen Tensidzubereitungen auflösen bzw.The pearlescence is based on the fact that the ß-Ketosulfone the general Formula II when heated to temperatures of 70-95 ° C in the aqueous surfactant preparations dissolve or
schmelzen und beim langsamen Abkühlen der Zubereitungen auf Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der ß-Ketosulfone, diese in Form kleiner Kristalle von gleichartigem Habitus auskristallisieren. Einen besonders starken Perlglanz erzeugen die ß-Ketosulfone der allgemeinen Formel II, in der R5 eine n-Alkylgruppe mit 15 - 21 C-Atomen ist.melt and when slowly cooling the preparations to temperatures below the melting point of the ß-ketosulfones, these in the form of small crystals crystallize from a similar habitus. A particularly strong pearlescent luster produce the ß-ketosulfones of the general formula II, in which R5 is an n-alkyl group with 15-21 carbon atoms.
Gegenüber den als Perlglanzbildner bekannten Ethylenglykolmono- und Diestern haben die ß-Ketosulfone der allgemeinen Formel li den Vorteil, daß der Perlglanz der Zubereitungen eine höhere Thermostabilität aufweist, d.h. daß der Perlglanz beim Erwärmen der Zubereitungen auf über 500C, teilweise auf über 700C über mehrere Stunden erhalten bleibt.Compared to the known as pearlescent mono and ethylene glycol The ß-ketosulfones of the general formula li have the advantage that the diesters Pearl luster of the preparations has a higher thermal stability, i.e. that the Pearlescent shine when the preparations are heated to over 500C, sometimes to over 700C is maintained over several hours.
Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden ß-Ketosulfone auch einen Beitrag zur Viskosität der wäßrigen Tensidzubereitungen leisten. In einzelnen Fällen wurden die Zubereitungen durch Zusätze von 1 - 5 Gew.-% der ß-Ketosulfone auf das 2 - 4 fache der Ausgangsviskosität angehoben.It was found that the ß-ketosulfones to be used according to the invention also make a contribution to the viscosity of the aqueous surfactant preparations. In individual The preparations were made by adding 1-5% by weight of the ß-ketosulfones increased to 2 - 4 times the initial viscosity.
Es wurde auch festgestellt, daß die ß-Ketosulfone der allgemeinen Formel II haaravivierende und die Naßkämmbarkeit des Haares verbessernde Eigenschaften aufweisen und sich deshalb ganz besonders als Zusätze zu Haarwaschmitteln und Haarspülmitteln eignen.It was also found that the ß-ketosulfones are the most common Formula II hair-conditioning properties and properties that improve the wet combability of the hair and are therefore particularly suitable as additives to shampoos and hair rinses suitable.
Die wäßrigen Tensidzubereitungen können 2 - 20 Gew.-& gut wasserlöslicher Tenside, z. B. anionische, nichtionogene, zwitterionische, ampholytische oder kationische Tenside oder Mischungen von Tensiden verschiedener lonogenität enthalten. Bevorzugt werden die wäßrigen Zubereitungen anionischer, stark schäumender Tenside, wie sie zur Herstellung von flüssigen Seifen und flüssigen Haar- und Körperwaschmitteln eingesetzt werden, durch Zusätze von 0,5 - 5 Gew.-% der ß-Ketosulfone perlglänzend ausgerüstet.The aqueous surfactant preparations can be 2 - 20% by weight & more readily water-soluble Surfactants, e.g. B. anionic, nonionic, zwitterionic, ampholytic or cationic Contain surfactants or mixtures of surfactants of different ionogenicity. Preferred the aqueous preparations of anionic, high-foaming surfactants, such as them for the production of liquid soaps and liquid hair and body washes can be used, by adding 0.5-5% by weight of the ß-ketosulfones pearlescent equipped.
Als anionische Tenside eignen sich z.B. Seifen, insbesondere die Ammonium-, Alkanolammonium-, Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäuren mit 12 - 22 C-Atomen, Sulfat- und Sulfonattenside, insbesondere die Schwefelsäurehalbester-Salze von Fettalkoholen mit 10 - 18 C-Atomen (Fettalkoholsulfate) und von Anlagerungsprodukten von 1 - 12 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 10 - 16 C-Atomen (Fettalkoholpolyglykolethersulfate), die Alkansulfonate mit 10 - 18 C-Atomen, Alken- und Hydroxyalkansulfonate, wie sie bei der Sulfonierung von alpha-Olefinen mit 10 - 18 C-Atomen erhalten werden, Fettsäurealkylolamidsulfate, Fettsäurealkylolamidpolyglykolethersulfate , Sul fobernstei nsäu remonoa I kylester-Salze, Acyltauride und Acylisethionate mit 10 - 18 C-Atomen in der Acylgruppe.Suitable anionic surfactants are, for example, soaps, especially the ammonium, Alkanolammonium, sodium and potassium salts of fatty acids with 12-22 carbon atoms, Sulphate and sulphonate surfactants, especially the sulfuric acid half-ester salts of fatty alcohols with 10 - 18 carbon atoms (fatty alcohol sulfates) and addition products of 1 - 12 Moles of ethylene oxide on fatty alcohols with 10-16 carbon atoms (fatty alcohol polyglycol ether sulfates), the alkanesulfonates with 10-18 carbon atoms, alkene and hydroxyalkanesulfonates, like them obtained in the sulfonation of alpha-olefins with 10-18 carbon atoms, fatty acid alkylolamide sulfates, Fatty acid alkyl amide polyglycol ether sulfates, sulfonate acid remonoa I kyl ester salts, Acyl taurides and acyl isethionates with 10-18 carbon atoms in the acyl group.
Bevorzugt geeignet zur Herstellung perlglänzender Körper- und Haarwaschmittel sind die Fettalkoholsulfate undloder Fettalkoholpolyglykolethersulfate in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalze und im Falle der Fettalkohol polyglykolethersulfate auch der Magnesiumsalze.Preferably suitable for the production of pearlescent body and hair washes are the fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol polyglycol ether sulfates in the form of their Sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or triethanolammonium salts and in the case the fatty alcohol polyglycol ether sulfate also the magnesium salts.
Neben den perlglanzbildenden ß-Ketosulfonen der Formel II können die wäßrigen Tensidzubereitungen alle üblichen Hilfs- und Zusatzmittel enthalten, um die Zubereitungen für den jeweiligen Anwendungszweck geeignet zu machen. Hierzu gehören z.B. Verdickungsmittel, Schaumbooster, pH-Wert-Stabilisatoren (Puffer), Konservierungsmittel, haarkosmetische Wirkstoffe, kosmetische Ölkomponenten, Pflanzenextrakte, Proteinderivate, Farb- und Duftstoffe.In addition to the pearlescent ß-ketosulfones of the formula II, the aqueous surfactant preparations contain all the usual auxiliaries and additives to to make the preparations suitable for the respective application. For this include e.g. thickeners, foam boosters, pH value stabilizers (buffers), Preservatives, hair cosmetic active ingredients, cosmetic oil components, plant extracts, Protein derivatives, colors and fragrances.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern ohne ihn hierauf zu beschränken: Beispiele 1.Allgemeine Herstellvorschrift für ß-Ketosulfone Ansatzmengen 0,5 Mol Alkansäuremethylester RlCOOCH3 0,525 Mol Dimethylsulfon oder Sulfolan 0,5 Mol Natriummethylat (= 90 g einer 30 %igen Lösung von NaOCH3 in CH3OH) 250 ml Toluol 150 ml 10 Gew.-%ige, wäßrige Schwefelsäurelösung 100 ml Toluol zum Verdünnen.The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention in greater detail explain without restricting it to: Examples 1. General Preparation instructions for ß-ketosulfones, batch quantities 0.5 mol of methyl alkanoate RlCOOCH3 0.525 mol dimethyl sulfone or sulfolane 0.5 mol sodium methylate (= 90 g a 30% solution of NaOCH3 in CH3OH) 250 ml of toluene 150 ml of 10% by weight, aqueous Sulfuric acid solution 100 ml of toluene for dilution.
Durchführung der Kondensation In einer Rührapparatur mit Destillationskolonne und Tropftrichter wurde unter Rühren unter Stickstoffatmosphäre eine Mischung aus Alkansäuremethylester, Sulfon (oder Sulfolan) und Toluol auf Siedetemperatur erhitzt. In die siedende Lösung wirde die Natriummethylat-Lösung langsam eingetropft und dabei Methanol laufend über die Destillationskolonne abdestilliert. Nach beendeter Zugabe der Natriummethylatlösung wurde noch solange ein Azeotrop aus Methanol und Toluol abdestilliert bis am Kolonnenkopf der Siedepunkt des reinen Toluols erreicht und die Methanolabspaltung beendet ist. Carrying out the condensation in a stirred apparatus with a distillation column and a dropping funnel became a mixture of stirring under a nitrogen atmosphere Methyl alkanoate, sulfone (or sulfolane) and toluene heated to boiling temperature. The sodium methylate solution is slowly added dropwise to the boiling solution methanol is continuously distilled off via the distillation column. After finished Addition of the sodium methylate solution was still an azeotrope of methanol and Toluene is distilled off until the boiling point of pure toluene is reached at the top of the column and the elimination of methanol is complete.
Dies ist nach ca. 5 - 7 Stunden der Fall. Das Destillat besteht aus ca. 50 - 60 Gew.-% Toluol und 40 - 50 Gew.-% Methanol. This is the case after approx. 5 - 7 hours. The distillate consists of approx. 50-60% by weight toluene and 40-50% by weight methanol.
Anschließend wurden nochmals 100 ml Toluol zugegeben, um eine gut rührbare Suspension des ß-Ketosulfon-Natriumsalzes zu erhalten. Nach Abkühlung auf 60 - 700C wurde mit der verdünnten Schwefelsäure angesäuert, wobei die wäßrige Phase einen pH-Wert von pH = 3 - 4 annahm. Nach Entfernung der wäßrigen Phase wurde die organische Phase noch zweimal bei einer Temperatur von 60 - 700C mit Wasser der gleichen Temperatur (je 100 ml) ausgewaschen. Then another 100 ml of toluene were added to a good To obtain stirrable suspension of the ß-ketosulfone sodium salt. After cooling down 60-700C was acidified with the dilute sulfuric acid, whereby the aqueous phase a pH value of pH = 3 - 4 assumed. After removal of the aqueous phase, the organic Phase two more times at a temperature of 60-700C with water at the same temperature (100 ml each) washed out.
Beim Abkühlen kristallisierten aus der organischen Phase die gebildeten ß-Ketosulfone (bzw. die 2-Alkanoyl-tetra-hydrothiophen-1 .1 -dioxide) nahezu quantitativ aus. Sie konnten durch Umkristallisation aus Benzol oder Isopropanol weiter gereinigt werden.On cooling, those formed crystallized from the organic phase ß-Ketosulfones (or the 2-alkanoyl-tetra-hydrothiophene-1 .1-dioxides) almost quantitatively the end. They could be further purified by recrystallization from benzene or isopropanol will.
In den folgenden Tabellen sind die nach diesem Verfahren hergestellten
1-(Methylsulfonyl)-2-alkanone (Beispiel 1 - 8) der Formel R -CO-CH2 -SO 2-CH3 und
2-Alkanoyl-tetrahydrothiophen-1 .1-dioxide (Beispiel 9 - 14) der allgemeinen Formel
bezüglich R1, Ausbeute (% der Theorie bezogen auf Alkansäuremethylester), Analyse
(Gew.-% C, Gew.-% H, Gew.-% S) und Schmelzpunkt (Fp 0C) zusammengestellt:
Tabelle
I, Herstellungsbeispiele
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853508051 DE3508051A1 (en) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Preparation of beta -ketosulphones and their use as pearlising agents in aqueous surfactant preparations |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19853508051 DE3508051A1 (en) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Preparation of beta -ketosulphones and their use as pearlising agents in aqueous surfactant preparations |
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Publication Number | Publication Date |
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DE3508051A1 true DE3508051A1 (en) | 1986-09-18 |
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ID=6264435
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19853508051 Withdrawn DE3508051A1 (en) | 1985-03-07 | 1985-03-07 | Preparation of beta -ketosulphones and their use as pearlising agents in aqueous surfactant preparations |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3508051A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6306916B1 (en) | 1995-03-29 | 2001-10-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Pearly luster concentrate with newtonian viscosity |
-
1985
- 1985-03-07 DE DE19853508051 patent/DE3508051A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6306916B1 (en) | 1995-03-29 | 2001-10-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Pearly luster concentrate with newtonian viscosity |
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8130 | Withdrawal |