DE3503331A1 - Process for preparing fatty alcohol ether sulphates in dehydrated, 1,4-dioxane-free solid form, the products of this process and the use thereof - Google Patents
Process for preparing fatty alcohol ether sulphates in dehydrated, 1,4-dioxane-free solid form, the products of this process and the use thereofInfo
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Abstract
Description
Patentanmeldung Patent application
D 6483 Verfahren zur Herstellung von Fettalkoholethersulfaten in entwässerter, 1.4-Dioxan-freier Festform, die Produkte dieses Verfahrens sowie deren Verwendung Alkylpolyglykolethersulfate gehören zu den wichtigsten Tensid-Rohstoffen für flüssige Spül- und Reinigungsmittel und für kosmetische Waschmittel und Badepräparate. D 6483 Process for the production of fatty alcohol ether sulfates in dehydrated, 1.4-dioxane-free solid form, the products of this process and their Use Alkyl polyglycol ether sulfates are among the most important surfactant raw materials for liquid dishwashing detergents and cleaning agents and for cosmetic detergents and bath preparations.
Größte technische Bedeutung haben die Natrium-, Ammonium- und Alkanolaminsalze von Ethersulfaten auf Basis von Anlagerungsprodukten von 1 bis 4 Mol Ethylenoxid an natürliche und synthetische Fettalkohole mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, die in der Regel als Fettalkoholethersulfate (FAES) bezeichnet werden.The sodium, ammonium and alkanolamine salts are of the greatest technical importance of ether sulfates based on addition products of 1 to 4 moles of ethylene oxide to natural and synthetic fatty alcohols with 10 to 16 carbon atoms, the usually referred to as fatty alcohol ether sulfates (FAES).
Die Herstellung der Fettalkoholethersulfate erfolgt in der Regel aus Anlagerungsprodukten des Ethylenoxids an natürliche und synthetische Fettalkohole durch Umsetzung mit Chlorsulfonsäure oder mit gasförmigem Schwefeltrioxid in äquimolaren Mengen. Dabei werden die Schwefelsäurehalbester der Ethoxylate erhalten, die dann mit wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxiden, Ammoniak oder Aminen neutralisiert werden. Die Neutralisationsbasen werden in solchen Konzentration zugesetzt, daß die Ethersulfate als wäßrige Lösungen oder als fließfähige Pasten anfallen. Die Alkalimetall- und Ammoniumsalze werden im allgemeinen als 25 bis 30 gewichtspozentige Lösungen oder als 65 bis 70 gewichtsprozentige pastenförmige Konzentrate hergestellt und in den Handel gebracht, da Lösungen in dem dazwischen liegenden Konzentrationsbereich wegen ihrer hohen Viskosität nicht mehr fließ- und pumpfähig sind.The production of the fatty alcohol ether sulfates usually takes place from Addition products of ethylene oxide to natural and synthetic fatty alcohols by reaction with chlorosulfonic acid or with gaseous sulfur trioxide in equimolar amounts Amounts. The sulfuric acid half-esters of the ethoxylates are obtained, which then neutralized with aqueous solutions of alkali hydroxides, ammonia or amines. The neutralization bases are added in such a concentration that the Ether sulfates occur as aqueous solutions or as flowable pastes. The alkali metal and Ammonium salts are generally available as 25 to 30 weight percent solutions or manufactured as 65 to 70 percent by weight paste-like concentrates and in the Trade brought because solutions are in the concentration range in between their high viscosity are no longer flowable and pumpable.
Bei der Herstellung von Ethersulfaten nach den beschriebenen Verfahren kommt es stets zur Bildung von 1.4-Dioxan als Nebenprodukt, das in Abhängigkeit von den Verfahrensbedingungen beispielsweise in Mengen von 300 bis 3 000 ppm - bezogen auf den Ethersulfatgehalt - vorliegen kann. Dabei zeigen Ethersulfate, die mit Chlorsulfonsäure hergestellt wurden, meist Dioxangehalte im Bereich von 100 bis 500 ppm, während Ethersulfate, die mit Schwefeltrioxid hergestellt wurden, meist Dioxangehalte von über 1 000 ppm - bezogen auf das Ethersulfat-Tensid - aufweisen. Es ist insbesondere im Bereich der kosmetischen Anwendung wünschenswert, dieses als an sich unerwünschtes Nebenprodukt anfallende 1.4-Dioxan aus den Tensiden oder wäßrigen Tensidmischungen zu entfernen.In the production of ether sulfates according to the process described there is always the formation of 1,4-dioxane as a by-product, which depends on based on the process conditions, for example, in amounts of 300 to 3,000 ppm on the ether sulfate content - may be present. This shows ether sulfates with chlorosulfonic acid were produced, while mostly dioxane levels in the range of 100 to 500 ppm Ethersulfates, which were made with sulfur trioxide, mostly dioxane contents of over 1,000 ppm - based on the ether sulfate surfactant. It is particular desirable in the field of cosmetic application, this as undesirable in itself 1,4-Dioxane accruing by-products from the surfactants or aqueous surfactant mixtures to remove.
Die Bildung des 1.4-Dioxans bei der Sulfatierung von Polyglykolethern mit Chlorsulfonsäure oder Schwefeltrioxid kann nicht verhindert werden; es sind auch bisher keine Ansätze zur Lösung dieser Aufgabe bekannt geworden. Die Umsetzung von Polyglykolethern mit Aminosulfonsäure liefert zwar weitgehend Dioxan-freie Ethersulfate, das Verfahren hat aber wegen der geringen Umset- zungsgrade und wegen der Tatsache, daß es ausschließlich zu den Ammoniumsalzen der Polyglykolethersulfate führt, nur begrenztes technisches Interesse. Die Überführung der so gewonnenen Ammoniumsalze in die entsprechenden Alkalisalze mittels Alkalihydroxid ist zwar prinzipiell möglich, jedoch aus wirtschaftlichen Gründen nicht interessant.The formation of 1,4-dioxane in the sulfation of polyglycol ethers with chlorosulfonic acid or sulfur trioxide cannot be prevented; there are so far, no approaches to solving this problem have become known either. The implementation of polyglycol ethers with aminosulfonic acid yields largely dioxane-free ether sulfates, However, due to the low implementation degrees of efficiency and because of the fact that it belongs exclusively to the ammonium salts of the polyglycol ether sulfates leads, limited technical interest. The transfer of the ammonium salts thus obtained in the corresponding alkali salts by means of alkali hydroxide is in principle possible but not of interest for economic reasons.
Eine Abtrennung des 1.4-Dioxans aus den rohen Sulfatierungsprodukten, also aus den Lösungen der Schwefelsäurehalbester, ist nicht möglich, da diese Produkte nur begrenzt stabil sind und unter thermischer Belastung zur Zersetzung, auch unter Bildung weiteren 1.4-Dioxans, neigen. Die Abtrennung des 1.4-Dioxans aus den neutralisierten, technischen Ethersulfatlösungen durch Eindampfen oder Wasserdampfdestillation ist im Prinzip möglich, da 1.4-Dioxan mit Wasser bei 1,013 bar ein bei 87,80C siedendes azeotropisches Gemisch gebildet. Sowohl die 25 bis 30 gewichtsprozentigen Ethersulfatlösungen als auch die 65 bis 70 gewichtsprozentigen Pasten neigen aber unter diesen Bedingungen so sehr zum Schäumen, daß eine destillative Behandlung schon im Labormaßstab schwierig ist und eine großtechnische Durchführung nicht möglich erscheint. Es bestand daher die Aufgabe, ein technisch durchführbares Verfahren zur Abtrennung des 1.4-Dioxans aufzufinden.A separation of the 1,4-dioxane from the crude sulfation products, So from the solutions of the sulfuric acid half-esters is not possible, as these products are only stable to a limited extent and decompose under thermal stress, even under Formation of further 1,4-dioxane, tend. The separation of the 1,4-dioxane from the neutralized, technical ether sulfate solutions by evaporation or steam distillation In principle possible, since 1.4-dioxane boils at 87.80C with water at 1.013 bar azeotropic mixture formed. Both the 25 to 30 percent by weight ether sulfate solutions but also the 65 to 70 percent by weight pastes tend under these conditions so much for foaming that treatment by distillation is difficult even on a laboratory scale and a large-scale implementation does not seem possible. It therefore existed the task of a technically feasible process for separating the 1,4-dioxane to find.
Wasserhaltige Fettalkoholsulfate weisen die rheologische Besonderheit auf, daß sie bei relativ hohen Konzentrationen, beispielsweise bei FAES-Feststoffgehalten von 60 bis 70 Gewichtsprozent, bewegliche und gut handhabbare Pasten bilden. Werden diese Pasten jedoch mit Wasser verdünnt, so steigt ihre Viskosität stark an, so daß sie schließlich - beispielsweise bei FAES-Feststoffgehalten zwischen etwa 55 und 35 Gewichtsprozent - die Konsistenz dicker Gele annehmen, die nicht mehr fließfähig und pumpbar sind. Derartige Gele können nur noch unter Anwendung von speziellen verfahrenstechnischen Maßnahmen zu handhabbaren Lösungen aufgearbeitet werden. Erst in Konzentrationsbereichen von etwa 30 Gewichtsprozent FAES und darunter steigt die Fließ- und Pumpfähigkeit der Produkte wieder soweit an, daß sie ohne Schwierigkeiten verarbeitet werden können. Dies ist der Grund dafür, daß die Alkalimetall-, Ammonium- und Aminsalze der Fettalkoholethersulfate normalerweise entweder als wäßrige Lösungen mit Feststoffgehalten von etwa 25 bis 30 Gewichtsprozent FAES oder als konzentrierte Pasten mit Feststoffgehalten von etwa 60 bis 70 Gewichtsprozent FAES hergestellt und in den Handel gebracht werden. Den ohne Schwierigkeiten zu handhabenden verdünnten Lösungen haftet der Nachteil an, daß beim Transport und bei der Lagerung ein übermäßig hoher Ballast an Wasser in Kauf genommen werden muß. Die höher konzentrierten Pasten sind durch diese Nachteile weniger belastet; dafür bringen sie bei ihrer Verarbeitung zu gebrauchsfertigen Produkten eine Reihe von arbeitstechnischen Schwierigkeiten mit sich. Aus den genannten Gründen lag der Erfindung die weitere Aufgabe zugrunde, abweichend von der bisher möglichen und ausgewählten Praxis, Salze von Fettalkoholethersulfaten in praktisch wasserfreier Form zur Ver- fügung zu stellen und zwar in Form von Produkten, die sich in Wasser auflösen lassen, ohne daß die bei den herkömmlichen Fettalkoholethersulfatlösungen und -pasten auftretenden Gelzustände durchlaufen werden müssen.Fatty alcohol sulfates containing water have a rheological peculiarity on that they are at relatively high concentrations, for example at FAES solids contents from 60 up to 70 percent by weight, flexible and easy to handle pastes form. However, if these pastes are diluted with water, their viscosity increases strongly, so that they finally - for example with FAES solids contents between about 55 and 35 percent by weight - assume the consistency of thick gels that don't are more fluid and pumpable. Such gels can only be used processed from special procedural measures to manageable solutions will. Only in concentration ranges of about 30 percent by weight FAES and below the flow and pumpability of the products increases again to such an extent that they can be without Difficulties can be processed. This is the reason why the alkali metal, Ammonium and amine salts of fatty alcohol ether sulfates usually either as aqueous Solutions with solids contents of about 25 to 30 percent by weight FAES or as concentrated pastes with solids contents of about 60 to 70 percent by weight FAES manufactured and placed on the market. The one that can be handled without difficulty dilute solutions have the disadvantage that during transport and storage an excessively high ballast of water must be accepted. The more concentrated Pastes are less burdened by these disadvantages; for that bring them to yours Processing into ready-to-use products presents a number of technical difficulties with himself. For the reasons mentioned, the invention was based on the further object Deviating from the previously possible and selected practice, salts of fatty alcohol ether sulfates in practically anhydrous form for to provide and that in the form of products that can be dissolved in water without affecting the conventional fatty alcohol ether sulfate solutions and pastes occurring gel states must be passed through.
Die Lösung der gestellten Aufgabe beruht auf der Erkenntnis, daß man zu praktisch entwässerten, 1.4-Dioxanfreien Fettalkoholethersulfaten gelangen kann, wenn man Fettalkoholethersulfatpasten Polyglykole, Isopropanol und gegebenenfalls Wasser zusetzt und die so erhaltenen Gemische einer azeotropen Destillation unterwirft.The solution to the problem is based on the knowledge that one can reach practically dehydrated, 1,4-dioxane-free fatty alcohol ether sulfates, when using fatty alcohol ether sulfate pastes polyglycols, isopropanol and optionally Water is added and the mixture thus obtained is subjected to an azeotropic distillation.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Fettalkoholethersulfaten in entwässerter, 1.4-Dioxan-freier Fest form, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man a) aus der Sulfierung von ethoxylierten Fettalkoholen stammenden wäßrige, 1.4-Dioxan-haltigen Pasten von Fettalkoholethersulfaten unveresterte und/oder veresterte Polyglykole mit Molekulargewichten von 6 000 bis 50 000 in einer Menge von 6 bis 13 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat, zusetzt, b) diese Pasten mit Isopropanol in einer Menge von 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat, und gegebenenfalls mit Wasser in einer Menge von 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat, versetzt, c) die so erhaltenen Gemische bei 80 bis 1200C und unter vermindertem Druck einer azeotropen Destillation unterwirft und d) die anfallende Produktmasse in an sich bekannter Weise granuliert.The invention thus provides a method for producing Fatty alcohol ether sulfates in dehydrated, 1.4-dioxane-free solid form, which means that is characterized in that a) from the sulfonation of ethoxylated fatty alcohols originating aqueous, 1,4-dioxane-containing pastes of fatty alcohol ether sulfates unesterified and / or esterified polyglycols with molecular weights of 6,000 to 50,000 in one Amount of 6 to 13 percent by weight, based on the content of fatty alcohol ether sulfate, adds, b) these pastes with isopropanol in an amount of 5 to 25 percent by weight, based on the content of fatty alcohol ether sulfate, and optionally with water in an amount of 5 to 20 percent by weight, based on the content of fatty alcohol ether sulfate, added, c) the mixtures thus obtained at 80 to 1200C and under reduced Pressure subjected to an azeotropic distillation and d) the accruing Product mass granulated in a manner known per se.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Produkte dieses Verfahrens sowie deren Verwendung.The products of this process are further objects of the invention as well as their use.
Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich vor allem Fettalkoholethersulfate mit einem Waschaktivsubstanzgehalt von 50 Gewichtsprozent und darüber. Besonders bevorzugt geht man von wäßrigen Pasten mit einem Gehalt an Fettalkoholethersulfat von 65 bis 70 Gewichtsprozent aus.Suitable starting materials for the process according to the invention are especially fatty alcohol ether sulfates with a detergent content of 50 percent by weight and above. Aqueous pastes with a content are particularly preferred Fatty alcohol ether sulfate from 65 to 70 percent by weight.
Die erfindungsgemäß den aus der Sulfierung von ethoxylierten Fettalkoholen stammenden wäßrigen, 1.4-Dioxanhaltigen Fettalkoholethersulfat-Pasten zuzusetzenden Polyglykole haben Molekulargewichte zwischen 6 000 und 50 000, bevorzugt 6 000 bis 30 000, wobei der Molekulargewichtsbereich zwischen 9 000 und 13 000 besonders bevorzugt wird. Setzt man unveresterte Polyglykole dieses Molekulargewichtsbereichs, die einen Schmelzpunkt oberhalb von 60°C besitzen, den wäßrigen Lösungen der Fettalkoholethersulfate in einer Menge von 6 bis 13 Gewichtsprozent zu, so bewirken diese Verbindungen im fertigen, entwässerten Endprodukt eine feste, für die spätere Granulierung brauchbare Konsistenz, ohne daß sich dadurch die für Fettalkoholethersulfate typischen Eigenschaften, wie zum Beispiel das Schaumvermögen, negativ verändern. Neben den unveresterten Polyglykolen sind auch veresterte Polyglykole des selben Molekulargewichtsbereichs für die Zwecke der Erfindung geeignet.According to the invention, those from the sulphonation of ethoxylated fatty alcohols derived aqueous, 1,4-dioxane-containing fatty alcohol ether sulfate pastes to be added Polyglycols have molecular weights between 6,000 and 50,000, preferably 6,000 to 30,000, with the molecular weight range between 9,000 and 13,000 being particularly preferred will. If you put unesterified polyglycols of this molecular weight range, the one Have a melting point above 60 ° C, the aqueous solutions of fatty alcohol ether sulfates in an amount of 6 to 13 percent by weight, these compounds cause im finished, dewatered end product a solid, usable for later granulation Consistency without affecting the properties typical of fatty alcohol ether sulfates, such as the foaming power, negatively affect them. In addition to the unesterified Polyglycols are also esterified polyglycols of the same molecular weight range suitable for the purposes of the invention.
Die Polyglykole, die in den durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen festen Endprodukten in Mengen von 9 bis 19 Gewichtsprozent enthalten sind, bewirken, daß sich die in Granulatform vorliegenden entwässerten, 1.4-Dioxan-freien Fettalkoholethersulfate sehr gut in Wasser lösen, ohne daß die für diese Tenside typische hochviskose Gelphase durchlaufen wird oder daß sich zusammenhängende, schwer aufzulösende Aggregate bilden Erfindungsgemäß wird den Polyglykol-haltigen Fettalkoholethersulfat-Pasten Isopropanol in einer Menge von 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat, und gegebenenfalls Wasser in einer Menge von 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat, zugesetzt, wobei sich die Menge des zugesetzten Wassers nach der in der Paste vorhandenen Fettalkoholethersulfatmenge und nach der Menge des zugesetzten Alkohols richtet, in dem Sinn, daß die zuzusetzende Wassermenge umso höher gewählt wird, je größer die FAES-Konzentration und der zugesetzten Isopropanolmenge ist. Beim Verdünnen der Pasten wird überraschender Weise beobachtet, daß die ansonsten beim Verdünnen hochkonzentrierter Fettalkoholethersulfat-Lösungen auftretende hochviskose Gelphase vermieden wird.The polyglycols in the obtained by the process of the invention solid end products are contained in amounts of 9 to 19 percent by weight, that the dehydrated, 1,4-dioxane-free fatty alcohol ether sulfates present in granulate form Dissolve very well in water without the highly viscous gel phase typical of these surfactants is run through or that coherent, difficult-to-dissolve aggregates form According to the invention, the polyglycol-containing fatty alcohol ether sulfate pastes are isopropanol in an amount of 5 to 25 percent by weight, based on the content of fatty alcohol ether sulfate, and optionally water in an amount of 5 to 20 percent by weight, based on the content of fatty alcohol ether sulfate, added, the amount of added Water according to the amount of fatty alcohol ether sulfate present in the paste and according to the The amount of alcohol added is oriented in the sense that the amount of water to be added the higher the choice, the greater the FAES concentration and the amount of isopropanol added is. When the pastes are diluted, it is surprisingly observed that the otherwise highly viscous solutions that occur when diluting highly concentrated fatty alcohol ether sulfate solutions Gel phase is avoided.
Die mit Polyol, Isopropanol und gegebenenfalls Wasser versetzten Pasten, die außer Fettalkoholethersulfaten auch anorganische Salze, wie Natriumchlorid und Natri- umsulfat, sowie nicht-sulfierte ethoxylierte Fettalkohole enthalten, werden bei Temperaturen von 80 bis 120 0c, bevorzugt bei IOOOC, einer azeotropen Destillation unter vermindertem Druck unterworfen, in deren Verlauf ein azeotropes Gemisch aus Wasserdampf, Isopropanol und 1.4-Dioxan aus den Substanzgemischen abgezogen wird.The pastes mixed with polyol, isopropanol and optionally water, which, in addition to fatty alcohol ether sulfates, also include inorganic salts such as sodium chloride and Sodium sulfate, as well as non-sulfated ethoxylated fatty alcohols contain, at temperatures of 80 to 120 0c, preferably at IOOOC, a Subjected azeotropic distillation under reduced pressure, in the course of which azeotropic mixture of steam, isopropanol and 1,4-dioxane from the substance mixtures is deducted.
Durch den erfindungsgemäßen Zusatz von Isopropanol wird zudem die Bildung eines feinblasigen, stabilen und den Verfahrensablauf störenden Schaums verhindert, der sonst die Entfernung von 1,4-Dioxan im Vakuum nach den Verfahren des Standes der Technik bekanntermaßen erschwert.The addition of isopropanol according to the invention also makes the Formation of a fine-bubble, stable foam that interferes with the process flow which would otherwise prevent the removal of 1,4-dioxane in vacuo after the process of the prior art is known to be difficult.
Beim Anlegen von Vakuum bildet sich vielmehr ein grobblasiger Schaum, der nach kurzer Zeit zusammenfällt und die Verdampfung des Wasser-Isopropanol-1.4-Dioxan-Gemisches nur unwesentlich behindert. Um die Temperatur, bei der die azeotrope Destillation durchgeführt wird, wegen der bekannten Hydrolyseempfindlichkeit der Fettalkoholethersulfat-Lösungen möglichst niedrig zu wählen, wird das erfindungsgemäße Verfahren unter vermindertem Druck, bevorzugt unter einem von 350 auf 5 mbar abfallenden Druck durchgeführt. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die azeotrope Destillation unter Verwendung solcher Apparaturen durchzuführen, die die Verdampfung des Azeotrops aus dünner Schicht ermöglichen, zum Beispiel in Dünnschicht- oder Fallfilmverdampfern.Rather, when a vacuum is applied, a coarse-bubble foam is formed, which collapses after a short time and the evaporation of the water-isopropanol-1,4-dioxane mixture only marginally disabled. To the temperature at which the azeotropic distillation is carried out because of the known sensitivity of the fatty alcohol ether sulfate solutions to hydrolysis To choose as low as possible, the process according to the invention is reduced Pressure, preferably carried out under a pressure dropping from 350 to 5 mbar. It has been found advantageous to use azeotropic distillation such apparatus to carry out the evaporation of the azeotrope from thinner Enable layer, for example in thin-film or falling-film evaporators.
Das bei der Destillation anfallende Kondensat wird in einem üblichen technischen Kühlsystem und in einer nach- geschalteten Kühlfalle aufgefangen; das eingesetzte Isopropanol kann aus dem Azeotrop zurückgewonnen und wiederverwendet werden.The condensate obtained in the distillation is in a customary technical cooling system and in a subsequent switched cold trap caught; the isopropanol used can be recovered from the azeotrope and can be reused.
Die azeotrope Destillation unter nahezu vollständiger Entfernung des 1.4-Dioxans und weitgehendem Abzug des Wassers führt zu einer hochviskosen gelartigen Masse, aus der die Restfeuchtigkeit im EndvakuuR spontan abdampft, wobei die Verdampfung durch Rühren oder Umwälzen der Masse stark beschleunigt werden kann. Die dabei entstehende heiße Produktmasse, die nur noch weniger als 1,5 Gewichtsprozent Wasser enthält, ist homogen und von fester, knetbarer Konsistenz; sie kann einer Granulation nach an sich bekannten Verfahren unterzogen werden. So lassen sich aus den noch heißen Produktmassen Granulate durch Extrudieren und Zerteilen der entstehenden Stränge oder durch Verpressen zu Pellets herstellen. Das gebildete Granulat härtet während der Abkühlung schnell aus und bleibt rieselfähig, sofern es drucklos gelagert wird.The azeotropic distillation with almost complete removal of the 1.4-Dioxane and extensive removal of the water leads to a highly viscous gel-like Mass from which the residual moisture evaporates spontaneously in the final vacuum, with evaporation can be greatly accelerated by stirring or circulating the mass. The resulting hot product mass that only contains less than 1.5 percent by weight of water, is homogeneous and has a firm, kneadable consistency; it can after a granulation are subjected to processes known per se. That’s how they can still be called Product mass Granules by extruding and dividing the resulting strands or by pressing into pellets. The granulate formed hardens during the cooling off quickly and remains free-flowing, provided it is stored without pressure.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, weitgehend wasser- und 1.4-Dioxan-freien festen Fettalkoholethersulfate haben eine helle weiße Eigenfarbe. Besonders bemerkenswert ist, ihr ausgezeichnetes Auflösevermögen in Wasser sowohl bei Raumtemperatur als auch bei erhöhten Temperaturen. Auf Zusatz von Wasser bilden sich im wesentlichen klare Lösungen, ohne daß größere Feststoffaggregate oder Gelklumpen beobachtet werden.Those produced by the process according to the invention, largely water- and 1,4-dioxane-free solid fatty alcohol ether sulfates have a light white color Own color. What is particularly noteworthy is its excellent resolution in Water both at room temperature and at elevated temperatures. On addition of water, essentially clear solutions are formed without the formation of larger aggregates of solids or gel lumps are observed.
Die Auflösung erfolgt besonders schnell in vollentsalztem Wasser.The dissolution takes place particularly quickly in fully demineralized water.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Fettalkoholethersulfate in fester Form zeigen unverändert alle die Eigenschaften, die auch bei den bekannten wäßrigen Fettalkoholethersulfatlösungen und -pasten vorhanden sind und die sie für die Anwendung in den genannten Bereichen, beispielsweise bei der Herstellung von flüssigen Wasch- und Spülmitteln oder im kosmetischen Sektor, als besonders geeignet erscheinen lassen, wie beispielsweise Schaumverhalten, Tauchnetzvermögen und Par fumemu lg iervermögen.The fatty alcohol ether sulfates produced by the process according to the invention in solid form all show unchanged the same properties as the known ones aqueous fatty alcohol ether sulfate solutions and pastes are available and they are used for the application in the areas mentioned, for example in the production of liquid detergents and dishwashing detergents or in the cosmetic sector, as particularly suitable appear, such as foaming behavior, immersion wetting capacity and par fuming ability.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren gelingt es auBerdem, 1.4-Dioxan bis auf Mengen 45 ppm, bezogen auf das feste Produkt, zu entfernen. Dabei ist die verbleibende Restmenge unabhängig davon, nach welchem Verfahren die ethoxylierten Fettalkohole sulfiert werden, d.h. wieviel 1.4-Dioxan aufgrund des Sulfierprozesses in den wäßrigen Ausgangslösungen enthalten ist.The process according to the invention also makes it possible to obtain 1,4-dioxane to remove up to amounts of 45 ppm, based on the solid product. Here is the remaining amount regardless of the process by which the ethoxylated Fatty alcohols are sulfated, i.e. how much 1,4-dioxane is due to the sulfation process is contained in the aqueous starting solutions.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by the following examples.
Be i s p i e Beispiele 1 bis''I2 Eine aus der S03-Gassulfierung stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (2 Eo) mit einem Gehalt an Fettalkoholethersulfat von 66 Gewichtsprozent wurde mit Isopropanol in einer Menge von 25 Gewichtsprozent (bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat) und Wasser in einer Menge von 20 Gewichtsprozent (bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat) versetzt. Polyglykole mit den Molmassen 6 000, 12 000, 20 000 und 50 000 wurden den Lösungen in den in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Mengen zugesetzt. Be i s p e examples 1 to ″ I2 A product originating from SO3 gas sulphonation aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate (2 Eo) containing fatty alcohol ether sulfate of 66 weight percent was with isopropanol in an amount of 25 weight percent (based on the content of fatty alcohol ether sulfate) and water in an amount of 20 percent by weight (based on the content of fatty alcohol ether sulfate). Polyglycols with molecular weights of 6,000, 12,000, 20,000 and 50,000 were the solutions added in the amounts indicated in Table I below.
Zur azeotropen Destillation wurden die so erhaltenen Lösungen auf 1000C erhitzt, bevor der Druck über den Lösungen langsam vermindert wurde. Bei ca. 300 mbar gingen die ersten Anteile über. Gleichzeitig wurde die Bildung eines grobblasigen Schaumes beobachtet, der rasch zusammenziel. Der Schaumentwicklung entsprechend wurde der Druck langsam weiter vermindert bis gegen Ende der Destillation ein Endvakuum von (10 mbar erreicht war. Die gesamte Destillation dauerte 40 bis 50 Minuten.The solutions thus obtained were used for azeotropic distillation Heated 1000C before the pressure over the solutions was slowly reduced. At approx. The first parts passed over 300 mbar. At the same time, the formation of a coarse-bubble Foam observed, which quickly aims together. According to the foam development the pressure was slowly reduced further until an ultimate vacuum was reached towards the end of the distillation of (10 mbar was reached. The entire distillation took 40 to 50 minutes.
Der Wassergehalt der Gemische betrug danach ca. 1 Gewichtsprozent. Die erhaltenen Produkte wurden in noch heißem Zustand granuliert; beim Erkalten härteten die Granulate gut aus und blieben rieselfähig.The water content of the mixtures was then about 1 percent by weight. The products obtained were granulated while they were still hot; when cooling the granules hardened well and remained free-flowing.
Die analytische Zusammensetzung der erhaltenen festen Fettalkoholethersulfate hinsichtlich ihrer Gehalte an Fettalkoholethersulfat (FAES), Polyglykol und Dioxan sind der nachfolgenden Tabelle I zu entnehmen. Die jeweilige Differenz zu 100 Gewichtsprozent bestand aus nichtsulfatierten Anteilen, Natriumsulfat und Wasser.The analytical composition of the solid fatty alcohol ether sulfates obtained with regard to their contents of fatty alcohol ether sulfate (FAES), polyglycol and dioxane can be found in Table I below. The respective difference to 100 percent by weight consisted of unsulphated components, sodium sulphate and water.
T el l e e Zusammensetzung der Ansätze (Beispiele 1-12) und Analyse der Produkte Bei- MG Zusatz Gehalt Gehalt Gehalt spiel Poly- Poly- FAES Poly- 1.4-Diglykol glykol glykol oxan Gew.-% Gew.-% Gew.-% (ppm) 1 6 000 8 81-82 11,5 2 2 6 000 9 80-81 12,5 2 3 6 000 10 79-80 13,5 3 4 12 000 8 81-82 11,5 3 5 12 000 9 80-81 12,8 5 6 12 000 10 79-80 14,3 2 7 20 000 8 82-83 11,5 3 8 20 000 9 81-82 12,5 2 9 20 000 10 78-79 14,4 5 10 50 000 8 82-83 11,5 3 11 50 000 9 81-82 12,8 3 12 50 000 10 78-79 14,4 3 Alle angeführten Polyglykolzusätze erwiesen sich -insbesondere im Bezug auf die schnelle Aushärtung der Produkte nach der azeotropen Destillation - als brauchbar. Besonders günstig waren die Zusätze an Polyglykol 12 000, die zu äußerst rasch aushärtenden Produkten führten. T el l e e Composition of the batches (Examples 1-12) and analysis of the products example MG additional content content content play poly- poly- FAES poly- 1.4-diglycol glycol glycol oxane wt% wt% wt% (ppm) 1 6,000 8 81-82 11.5 2 2 6,000 9 80-81 12.5 2 3 6,000 10 79-80 13.5 3 4 12,000 8 81-82 11.5 3 5 12,000 9 80-81 12.8 5 6 12,000 10 79-80 14.3 2 7 20,000 8 82-83 11.5 3 8 20,000 9 81-82 12.5 2 9 20,000 10 78-79 14.4 5 10 50 000 8 82-83 11.5 3 11 50 000 9 81-82 12.8 3 12 50 000 10 78-79 14.4 3 All the listed polyglycol additives proved to be particularly good in relation to the rapid hardening of the products after the azeotropic distillation - as useful. The additives of polyglycol 12,000, which were particularly favorable products that cure extremely quickly.
Die Polyglykole höherer Molekularmassen führten ebenfalls zu guten Ergebnissen; wirtschaftliche Gesichtspunkte sprechen jedoch für die Verwendung von Polyglykolen mit Molekulargewichten im Bereich von 6 000 bis 12 000.The higher molecular weight polyglycols also gave good ones Results; However, economic considerations speak in favor of using Polyglycols with molecular weights ranging from 6,000 to 12,000.
Vergleichsbeispiel 1 Eine aus der S03-Gassulfierung stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (2 EO) mit einem Gehalt von 66 Gewichtsprozent Fettalkoholethersulfat wurde ohne weitere Zusätze bei 1000C und langsam sich vermindernden Druck (Endvakuum 20 mbar) einer azeotropen Destillation unterworfen. Während des Destillationsvorganges bildeten sich große Mengen eines feinblasigen, stabilen Schaums; die Trocknungszeit betrug 120 min. Das 92,5 Gewichtsprozent Fettalkoholethersulfat (FAES) und ca. 5 ppm 1.4-Dioxan enthaltende Produkt war schmierig und nur schwer knetbar; eine Granulation konnte nur unter großen Schwierigkeiten erreicht werden. Nach dem Erkalten backte das Granulat zusammen.COMPARATIVE EXAMPLE 1 An aqueous solution derived from SO3 gas sulfation Solution of sodium lauryl ether sulfate (2 EO) with a content of 66 percent by weight Fatty alcohol ether sulfate was made without further additives at 1000C and slowly decreasing Pressure (final vacuum 20 mbar) subjected to an azeotropic distillation. During the During the distillation process, large quantities of a fine, stable foam were formed; the drying time was 120 minutes The 92.5 percent by weight fatty alcohol ether sulfate (FAES) and about 5 ppm 1,4-dioxane containing product was greasy and difficult kneadable; granulation could only be achieved with great difficulty. After cooling, the granules caked together.
VergIeiC'hsteisp'iele 2 bis 7 Eine aus der S03Gassulfierung stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (2 Eo) mit einem Fettalkoholethersulfat-Gehalt von 66 Gewichtsprozent wurde mit den in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Mengen an Isopropanol (Gewichtsprozent, bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat) und gegebenenfalls Wasser (Gewichtsprozent, bezogen auf den Gehalt an Fettalkoholethersulfat) versetzt und anschließend einer azeotropen Destillation bei 1000C unterworfen. Der Druck wurde dabei langsam auf ein Endvakuum von <210 mbar abgesenkt.Comparative examples 2 to 7 One originating from SO3 gas sulfation aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate (2 Eo) with a fatty alcohol ether sulfate content of 66 percent by weight was given in Table 1 below Amounts of isopropanol (percent by weight, based on the content of fatty alcohol ether sulfate) and optionally water (percent by weight, based on the content of fatty alcohol ether sulfate) added and then subjected to an azeotropic distillation at 1000C. Of the The pressure was slowly reduced to an ultimate vacuum of <210 mbar.
Im Vakuum wurde die Bildung eines grobblasigen Schaums beobachtet, der schnell zusammenfiel. Mit steigenden Alkoholzusätzen verkürzte sich die Entwässerungszeit. Der Gehalt an 1.4-Dioxan konnte bis auf Werte unter 2 ppm vermindert werden. Die Produkte waren jedoch (wie im Vergleichsbeispiel 1) schmierig und backten bei der Granulation und beim Erkalten zunehmend zusammen.The formation of a coarse-bubble foam was observed in a vacuum, which quickly collapsed. With increasing alcohol additions, the drainage time was shortened. The 1,4-dioxane content could be reduced to values below 2 ppm. the However, products (as in Comparative Example 1) were greasy and baked on Granulation and when it cools increasingly together.
Die Gehalte der erhaltenen Produkte an FAES und Dioxan sind der nachfolgenden Tabelle II zu entnehmen.The FAES and dioxane contents of the products obtained are as follows See Table II.
T a b e l l e II Zusammensetzung der Ansätze (Vergleichsbeispiele 2-7) und Analyse der Produkte Produkt: Ver- Zusatz Zusatz Trocken- Gehalt Gehalt gleichs- i-Pro- Wasser zeit F,AES 1.4-Dio-Bei- panol Gew.-% (min) xan spiel Gew.-% Gew.-% (ppm) 2 5 - 120 92,0 2 3 15 - 8Q 92,2 3 4 25 - 60 92,8 2 5 25 5 60 92,4 2 6 25 10 60 92,4 2 7 25 20 80 92,5 5 Belsplel 13-Z4 Die Beispiele 13 bis 24 wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 12 durchgeführt. Es wurde jedoch eine aus der Sulfierung mit Chlorsulfonsäure stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (2 Eo) mit einem Gehalt an Fettalkoholethersulfat von 68 Gewichtsprozent verwendet. T a b e l l e II Composition of the batches (comparative examples 2-7) and analysis of the products Product: Additive Additive Dry content same- i-Pro- Water time F, AES 1.4-Dio-Beopanol wt .-% (min) xan game wt .-% Weight% (ppm) 2 5 - 120 92.0 2 3 15 - 8Q 92.2 3 4 25 - 60 92.8 2 5 25 5 60 92.4 2 6 25 10 60 92.4 2 7 25 20 80 92.5 5 Belsplel 13-Z4 Examples 13 to 24 were carried out according to Examples 1 to 12. However, it became one of the Aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate derived from sulfonation with chlorosulfonic acid (2 Eo) used with a fatty alcohol ether sulfate content of 68 percent by weight.
Bei der azeotropen Destillation im Vakuum bildete sich jeweils ein grobblasiger Schaum, der jedoch den Ablauf der Behandlung nicht weiter störte, da er rasch zusammenfiel. Die weitgehend entwässerten Massen ließen sich ohne Schwierigkeiten granulieren. Die Granulate härteten gut aus und besaßen im erkalteten Zustand eine sehr gute Rieselfähigkeit. Die Gehalte der erhaltenen Produkte an FAES, Polyglykol und Dioxan sind der nachfolgenden Tabelle III zu entnehmen.In the azeotropic distillation in vacuo, a formed in each case Coarse-bubble foam, which, however, did not interfere with the course of the treatment he quickly collapsed. The largely drained masses could without Granulate difficulties. The granules hardened well and had when cold Condition very good flowability. The FAES content of the products obtained, Polyglycol and dioxane are shown in Table III below.
T a b e l l e III Zusammensetzung der Ansätze (Beispiele 13-24) und Analyse der Produkte Bei- MG Zusatz Gehalt Gehalt Gehalt spiel Poly- Poly- FAES Poly- 1.4-Dioglykol glykol glykol xan Gew.-% Gew.-% Gew.-% (ppm) 13 6 000 8 80-81 10-11 7 14 6 000 9 79-80 10-12 3 15 6 000 10 78-79 12-13 2 16 12 000 8 80-81 10-11 2 17 12 000 9 79-80 11-12 2 18 12 000 10 78-79 12-13 2 19 20 000 8 80-81 10-11 3 20 20 000 9 79-80 11-12 2 21 20 000 10 78-79 12-13 3 22 50 000 8 80-81 10-11 2 23 50 000 9 79-80 11-12 2 24 50 000 10 78-79 12-13 2 Vergleichsbe'ispiele 8 bis~14 Die Vergleichsbeispiele 8 bis 14 wurden entsprechend den Vergleichsbeispielen 1 bis 7 durchgeführt. Es wurde jedoch eine aus der Sulfierung mit Chlorsulfonsäure stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (2 EO) mit einem Gehalt an Fettalkoholethersulfat von 68 Gewichtsprozent verwendet. Auch hier wurde wieder die Bildung von grobblasigem Schaum beobachtet, der rasch zusammenfiel. Die erhaltenen Produkte waren von schmieriger Konsistenz, was ein Zusammenbacken der Partikel bei der Granulat ion und beim Abkühlen der Granulate zur Folge hatte. Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle IV zu entnehmen. T a b e l l e III Composition of the batches (Examples 13-24) and Analysis of the products Example: MG additional content content content game Poly- Poly- FAES Poly 1.4-dioglycol glycol glycol xan wt% wt% wt% (ppm) 13 6 000 8 80-81 10-11 7 14 6,000 9 79-80 10-12 3 15 6,000 10 78-79 12-13 2 16 12,000 8 80-81 10-11 2 17 12 000 9 79-80 11-12 2 18 12 000 10 78-79 12-13 2 19 20 000 8 80-81 10-11 3 20 20 000 9 79-80 11-12 2 21 20 000 10 78-79 12-13 3 22 50 000 8 80-81 10-11 2 23 50 000 9 79-80 11-12 2 24 50 000 10 78-79 12-13 2 Comparative examples 8 to ~ 14 Comparative Examples 8 to 14 were similar to Comparative Examples 1 to 7 carried out. However, it became one of the sulfation with chlorosulfonic acid originating aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate (2 EO) with a content of Fatty alcohol ether sulfate of 68 weight percent used. Again it was the formation of coarse-bubble foam was observed, which quickly collapsed. The received Products were of a greasy consistency, which resulted in caking of the particles the granulate ion and when the granulate cooled. The results can be found in Table IV below.
T a b e l l e IV Zusammensetzung der Ansätze (Vergleichsbeispiele 8-14) und Analyse der Produkte Produkt: Ver- Zusatz Zusatz Trocken- Gehalt Gehalt gleichs- i-Pro- Wasser zeit FAES 1.4-Dio-Bei- panol Gew.-% (min) xan spiel Gew.-% Gew.-% (ppm) 8 - - 180 90-91 5 9 5 - 120 90-91 2 10 15 - 80 90-91 3 11 25 - 60 90-91 2 12 25 5 60 90-91 2 13 25 15 60 90-91 2 14 25 20 80 90-91 3 Beispiele 25 bis 36 Die Beispiele 25 bis 36 wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 12 durchgeführt. Es wurde eine aus der SO3 Gassulfierung stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (3 EO) eingesetzt. Bei der azeotropen Destillation unter langsam sich vermindern dem Druck trat jeweils grobblasiger, rasch zusammenfallender Schaum auf. Die weitgehend entwässerten Produkte konnten ohne Schwierigkeiten heiß granuliert werden. Die erhaltenen Granulate zeigten keine Neigung zum Zusammenbacken und behielten auch bei längerem Lagern ihre Rieselfähigkeit. T a b e l l e IV Composition of the batches (comparative examples 8-14) and analysis of the products Product: Addition Addition Dry Content same- i-Pro- water time FAES 1.4-Dio-Beopanol wt .-% (min) xan game wt .-% Weight% (ppm) 8 - - 180 90-91 5 9 5 - 120 90-91 2 10 15 - 80 90-91 3 11 25 - 60 90-91 2 12 25 5 60 90-91 2 13 25 15 60 90-91 2 14 25 20 80 90-91 3 Examples 25 to 36 Examples 25 to 36 were carried out according to Examples 1 to 12. An aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate, derived from the SO3 gas sulfation, was obtained (3 EO) used. With the azeotropic distillation under slowly decrease Coarse-bubble, rapidly collapsing foam appeared under the pressure. The largely dehydrated products could be hot granulated without difficulty. The received Granules showed no tendency to stick together and retained even after a long period of time Store their pourability.
Die Zusammensetzung der Ansätze sowie die Gehalte der erhaltenen Produkte an FAES, Polyglykol und 1.4-Dioxan sind der nachfolgenden Tabelle V zu entnehmen.The composition of the batches and the contents of the products obtained of FAES, polyglycol and 1,4-dioxane can be found in Table V below.
T a b e l l e V Zusammensetzung der Ansätze (Beispiele 25-36) und Analyse der Produkte Bei- MG Zusatz Gehalt Gehalt Gehalt spiel Poly- Poly- FAES Poly- 1.4-Dioglykol glykol glykol xan Gew.-% Gew.-% Gew.-% (ppm) 25 6 000 8 81-82 11-12 3 26 6 000 9 80-81 12-13 2 27 6 000 10 79-80 13-14 2 28 12 000 8 81-82 11-12 2 29 12 000 9 80-81 12-13 3 30 12 000 10 79-80 13-14 2 31 20 000 8 81-82 11-12 2 32 20 000 9 80-81 12-13 2 33 20 000 10 79-80 13-14 3 34 50 000 8 81-82 11-12 5 35 50 000 9 80-81 12-13 3 36 50 000 10 79-80 13-14 3 Ve'rgIeichsbe'1s'pieIe l5 bis 21 Die Vergleichsbeispiele 15 bis 21 wurden entsprechend den Vergleichsbeispielen 1 bis 7 durchgeführt. Es wurde eine aus der S03-Gassulfierung stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (3 E0) eingesetzt. Bei der azeotropen Destillation trat jeweils grobblasiger, rasch zusammenfallender Schaum auf. Die Granulierung der Produkte gestaltete sich - wegen ihrer schmierigen Konsistenz - schwierig. Die abgekühlten Granulate zeigten eine starke Tendenz zum Zusammenbacken. Die Zusammensetzung der Ansätze sowie die Gehalte der erhaltenen Produkte an FAES und 1.4-Dioxan sind der nachfolgenden Tabelle VI zu entnehmen. T a b e l l e V Composition of the batches (Examples 25-36) and Analysis of the products Example: MG additional content content content game Poly- Poly- FAES Poly 1.4-dioglycol glycol glycol xan wt% wt% wt% (ppm) 25 6,000 8 81-82 11-12 3 26 6,000 9 80-81 12-13 2 27 6,000 10 79-80 13-14 2 28 12,000 8 81-82 11-12 2 29 12 000 9 80-81 12-13 3 30 12 000 10 79-80 13-14 2 31 20 000 8 81-82 11-12 2 32 20,000 9 80-81 12-13 2 33 20,000 10 79-80 13-14 3 34 50,000 8 81-82 11-12 5 35 50 000 9 80-81 12-13 3 36 50 000 10 79-80 13-14 3 comparative examples 15 to 21 Comparative examples 15 to 21 were made according to the comparative examples 1 to 7 carried out. It was an aqueous solution derived from SO3 gas sulfation Solution of sodium lauryl ether sulfate (3 E0) used. In the azeotropic Coarse-bubble, rapidly collapsing foam occurred in each case by distillation. the Granulation of the products turned out to be - because of their greasy consistency - difficult. The cooled granules showed a strong tendency to stick together. The composition of the batches and the FAES content of the products obtained and 1,4-dioxane can be found in Table VI below.
T a b ë I 1-e Vr Zusammensetzung der Ansätze (Vergleichsbeispiele 15-21) und Analyse der Produkte Produkt: Ver- Zusatz Zusatz Trocken- Gehalt Gehalt gleichs- i-Pro- Wasser zeit FAES 1.4-Dio-Bei- panol Gew.-% (min) xan spiel Gew.-% Gew.-% (ppm) 15 - - 180 92,0 0,5 16 5 - 120 92,5 0,5 17 15 - 80 92,4 0,3 18 25 - 60 92,5 0,2 19 25 5 60 92,2 0,2 20 25 10 60 92,2 0,2 21 25 20 80 92,2 0,2 Beispiele 37 bis48 Die Beispiele 37 bis 48 wurden entsprechend den Beispielen 1 bis 12 durchgeführt. Dabei wurde eine aus der Chlorsulfonsäure-Sulfierung stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (3 EO) eingesetzt. Bei der azeotropen Destillation unter abnehmendem Druck (Endvakuum d10 mbar) bildete sich grobblasigr, rasch zusammenfallender Schaum. Die weitgehend entwässerten Produkte konnten ohne weiteres heiß granuliert werden. T a b ë I 1-e Vr Composition of the batches (comparative examples 15-21) and analysis of the products Product: Addition Addition Dry Content same- i-Pro- water time FAES 1.4-Dio-Beopanol wt .-% (min) xan game wt .-% Weight% (ppm) 15 - - 180 92.0 0.5 16 5 - 120 92.5 0.5 17 15 - 80 92.4 0.3 18 25 - 60 92.5 0.2 19 25 5 60 92.2 0.2 20 25 10 60 92.2 0.2 21 25 20 80 92.2 0.2 Examples 37 to 48 Examples 37 to 48 were carried out according to Examples 1 to 12. An aqueous solution of the chlorosulfonic acid sulfonation was thereby obtained Lauryl ether sulfate sodium (3 EO) is used. In the azeotropic distillation under with decreasing pressure (final vacuum d10 mbar), coarse bubbles formed, which quickly collapsed Foam. The largely dehydrated products could easily be hot-granulated will.
Die Granulate härteten gut aus und behielten nach dem Erkalten ihre gute Rieselfähigkeit. Die eingesetzten Mengen sowie die Gehalte der in diesen Beispielen erhaltenen Produkte an FAES, Polyglykol und 1.4-Dioxan sind der nachfolgenden Tabelle VII zu entnehmen.The granules hardened well and retained theirs after cooling good flowability. The amounts used and the contents of these examples FAES, polyglycol and 1,4-dioxane products obtained are shown in the table below VII.
Tä II"e vii Zusammensetzung der Ansätze (Beispiele 37-48) und Analyse der Produkte Bei- MG Zusatz Gehalt Gehalt Gehalt spiel Poly- Poly- FAES Poly- l.4-Dioglykol glykol glykol xan Gew.-% Gew.-% Gew.-% (ppm) 37 6 000 8 80-81 10-11 5 38 6 000 9 79-80 11-12 3 39 6 000 10 78-79 12-13 2 40 12 000 8 80-81 10-11 3 41 12 000 9 79-80 11-12 2 42 12 000 10 78-79 12-13 2 43 20 000 8 80-81 10-11 2 44 20 000 9 79-80 11-12 3 45 20 000 10 78-79 12-13 2 46 50 000 8 80-81 10-11 2 47 50 000 9 79-80 11-12 2 48 50 000 10 78-79 12-13 2 Vergleichsbeispiele 22 bis 28 Die Vergleichsbeispiele 22 bis 28 wurden entsprechend den Vergleichsbeispielen 1 bis 7 durchgeführt. Es wurde eine aus der Chlorsulfonsäure-Sulfierung stammende wäßrige Lösung von Laurylethersulfat-Natrium (3 EO) eingesetzt. Bei der azeotropen Destillation wurde grobblasiger, rasch zusammenfallender Schaum beobachtet. Die erhaltenen Produkte waren schmierig und konnten nur unter Schwierigkeiten granuliert werden. Die abgekühlten Granulate neigten stark zum Zusammenbacken. Die eingesetzten Mengen sowie die Gehalte der erhaltenen Produkte an FAES und 1.4-Dioxan sind der nachfolgenden Tabelle VIII zu entnehmen. Table II "e vii Composition of the batches (Examples 37-48) and analysis of the products example MG additional content content content play poly- poly- FAES poly- 1.4-dioglycol glycol glycol xan wt .-% wt .-% wt .-% (ppm) 37 6 000 8 80-81 10-11 5 38 6 000 9 79-80 11-12 3 39 6 000 10 78-79 12-13 2 40 12 000 8 80-81 10-11 3 41 12 000 9 79-80 11-12 2 42 12 000 10 78-79 12-13 2 43 20 000 8 80-81 10-11 2 44 20 000 9 79-80 11-12 3 45 20 000 10 78-79 12-13 2 46 50 000 8 80-81 10-11 2 47 50 000 9 79-80 11-12 2 48 50,000 10 78-79 12-13 2 Comparative Examples 22 to 28 The comparative examples 22 to 28 were carried out in accordance with Comparative Examples 1 to 7. It became an aqueous solution derived from the chlorosulfonic acid sulfonation solution of sodium lauryl ether sulfate (3 EO). In the azeotropic distillation coarse-bubble, rapidly collapsing foam was observed. The products received were greasy and could only be granulated with difficulty. The cooled Granules had a strong tendency to stick together. The quantities used and the contents of the FAES and 1,4-dioxane products obtained are shown in Table VIII below refer to.
T a b e I I e VIII Zusammensetzung der Ansätze (Vergleichsbeispiele 22-28) und Analyse der Produkte Produkt: Ver- Zusatz Zusatz Trocken- Gehalt Gehalt gleichs- i-Pro- Wasser zeit FAES 1.4-Dio-Bei- panol Gew.-% (min) xan spiel Gew.-% Gew.-% (ppm) 22 - - 210 90-91 7 23 5 - 180 90-91 5 24 15 - 120 90-91 2 25 25 - 60 90-91 2 26 25 5 60 90-91 2 27 25 10 60 90-91 2 28 25 20 80 90-91 2 Die bei den einzelnen Versuchen angegebenen Dioxangehalte wurden durch Headspace-Gaschromatographie ermittelt. Die Gehalte an Fettalkoholethersulfat wurden mit Hilfe der Mischindikator-Titrationsmethode nach Epton bestimmt. T a b e I I e VIII Composition of the batches (comparative examples 22-28) and analysis of the products Product: Addition Addition Addition Dry Content same- i-Pro- water time FAES 1.4-Dio-Beopanol wt .-% (min) xan game wt .-% Weight% (ppm) 22 - - 210 90-91 7 23 5 - 180 90-91 5 24 15 - 120 90-91 2 25 25 - 60 90-91 2 26 25 5 60 90-91 2 27 25 10 60 90-91 2 28 25 20 80 90-91 2 the The dioxane contents given in the individual experiments were determined by headspace gas chromatography determined. The contents of fatty alcohol ether sulfate were determined using the mixed indicator titration method determined to Epton.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993006081A1 (en) * | 1991-09-19 | 1993-04-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method of producing neutral-tasting pastes of alkyl ether sulphates in glycerin |
| CN109574883A (en) * | 2018-11-29 | 2019-04-05 | 四川金桐精细化学有限公司 | A kind of preparation method of ethoxylated alkyl sulfate |
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- 1985-02-01 DE DE19853503331 patent/DE3503331A1/en not_active Withdrawn
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