DE3444641A1 - ENTERAL FEED PIPE - Google Patents
ENTERAL FEED PIPEInfo
- Publication number
- DE3444641A1 DE3444641A1 DE19843444641 DE3444641A DE3444641A1 DE 3444641 A1 DE3444641 A1 DE 3444641A1 DE 19843444641 DE19843444641 DE 19843444641 DE 3444641 A DE3444641 A DE 3444641A DE 3444641 A1 DE3444641 A1 DE 3444641A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- percent
- block
- bolus
- polysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 98
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 78
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 59
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 22
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 18
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 18
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 16
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 9
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 claims 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 14
- 239000000306 component Substances 0.000 description 14
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 12
- 230000010006 flight Effects 0.000 description 11
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 229940073609 bismuth oxychloride Drugs 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- BWOROQSFKKODDR-UHFFFAOYSA-N oxobismuth;hydrochloride Chemical compound Cl.[Bi]=O BWOROQSFKKODDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000023555 blood coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000012503 blood component Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- TYMZETDZXRVCNZ-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite uranium Chemical compound [U].O(Cl)Cl TYMZETDZXRVCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 210000004211 gastric acid Anatomy 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000001990 intravenous administration Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000021056 liquid food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001061 orange colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
- A61J15/00—Feeding-tubes for therapeutic purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Anmelder:Applicant:
Medical Research Associates, Ltd.Medical Research Associates, Ltd.
EnteralzuführrohrEnteral delivery tube
Die vorliegende Erfindung betrifft Enteralzuführrohre. Genauer gesagt bezieht sich die Erfindung auf Enteralzuführrohre, die aus einem polymeren Material hergestellt sind, das ein Blockcopolymer und ein PoIysiloxan umfasst, und auf einen speziellen beschwerten Bolus zur Verwendung mit einem derartigen Rohr.The present invention relates to enteral delivery tubes. More precisely, the invention relates to enteral delivery tubes, made of a polymeric material that includes a block copolymer and a polysiloxane and to a special weighted bolus for use with such a tube.
Eine enterale Zuführung (für den Magen und das Intestinum) findet häufig Anwendung, um Patienten zu ernähren, die aus einer Vielzahl von Gründen in normaler Weise keine Nahrung aufnehmen können. Im Vergleich zu einer intravenösen (parenteralen) Verabreichungsweise stellt die enterale Zuführung einen natürlicheren Weg dar, um einen Patienten zu ernähren und gleichzeitig mögliche Infektionen und Beschädigungen der Venen zu verhindern. An enteral feed (for the stomach and intestines) Often used to nourish patients normally for a variety of reasons unable to take in food. Compared to intravenous (parenteral) administration enteral feeding is a more natural way to nourish a patient and possible at the same time Prevent infection and damage to the veins.
Herkömmlich ausgebildete Enteralzuführrohre bestehen aus Polyvinylchlorid, elastomerem Silikon oder Polyurethan. Diese Materialien haben sich jedoch aus den nachfolgenden Gründen nicht als zufriedenstellend erwiesen. Bei Polyvinylchlorid können die MagensäurenConventionally designed enteral supply tubes are made of polyvinyl chloride, elastomeric silicone or polyurethane. However, these materials have not been found to be satisfactory for the following reasons. In the case of polyvinyl chloride, the stomach acids
344464344464
den Weichmacher aus dem Polyvinylchlorid auslaugen. Wenn das Rohr im Magen über eine ausgedehnte Zeitdauer verbleibt, härtet das ausgelaugte Rohr nach und wird spröde und verwindet sich. Es ist augenscheinlich, daß dadurch dem Patienten Unbequemlichkeiten bereitet werden können und daß die Entfernung des Rohres schwierig und schmerzhaft wird. Andererseits sind elastomere Silikonrohre viel weicher und widerstehen derartigen Härtungsvorgängen. Aufgrund seiner Biegsamkeit bereitet es jedoch ausserordentliche Schwierigkeiten, ein elastomeres Silikonrohr einzuführen und im Magen zu positionieren. Obwohl Polyurethanrohre eine mittlere Flexibilität besitzen und leichter eingeführt werden können als Silikonrohre, treten hierbei jedoch immer noch Schwierigkeiten beim Einführen und der Positionierung auf.leach the plasticizer from the polyvinyl chloride. When the tube is in the stomach for an extended period of time remains, the leached pipe hardens and becomes brittle and twisted. It is evident that this can cause discomfort to the patient and make removal of the tube difficult and becomes painful. On the other hand, silicone elastomeric tubes are much softer and withstand such hardening processes. Due to its flexibility, however, it is extremely difficult to use an elastomeric material Insert the silicone tube and position it in the stomach. Although polyurethane pipes have a medium flexibility and can be inserted more easily than silicone tubes, but difficulties still arise during insertion and positioning.
Üblicherweise umfasst ein Enteralzuführrohr einen länglichen Schaft (Rohrkörper) mit zwei Enden - einem distalen Ende, das letztlich im Magen oder im Intestinum eines Patienten positioniert wird, und einem proximalen Ende, das ausserhalb des Patienten verbleibt und vorzugsweise mit einem Verbindungsglied zur Befestigung an einem Ernährungssystem versehen ist. Das distale Ende kann einen beschwerten Endabschnitt (Bolus) aufweisen, und das proximale Ende kann eine Anschlußfassung mit einem einstückig ausgebildeten Verschlußstopfen besitzen. Das Anschlußteil und der Bolus sind normalerweise über Verbindungsmittel oder Kleber mit dem Schaft verbunden. Aufgrund dieser Verbindungsmittel kann jedoch keine feste Verbindung erreicht werden, so daß zusätzliche Fremdsubstanzen in den Körper des Patienten eingeführt werden.Typically, an enteral delivery tube comprises an elongated shaft (tubular body) with two ends - one distal End that is ultimately positioned in the stomach or intestine of a patient and a proximal end, that remains outside the patient and preferably with a connector for attachment to a Food system is provided. The distal end can have a weighted end section (bolus), and the proximal end may have a connector socket with an integral sealing plug. That The connector and the bolus are normally connected to the shaft by fasteners or adhesives. Due to these connecting means, however, no firm connection can be achieved, so that additional foreign substances be introduced into the patient's body.
Der beschwerte Bolus umfasr.t riormalerwois© eine in der ein schweres Material Hiiymu'rJnot i&t. Alts ill au schwere Material ist häufig Quecksilber verwendet worden.The weighted bolus includes a riormalerwois © one in which a heavy material Hiiymu'rJnot i & t. Alts ill au heavy material has often been used mercury.
-IU--IU-
Da jedoch Quecksilber ein äußerst giftiges Material ist und im Falle eines Platzens der Tasche zu großen Verletzungen des Patienten führen kann, sollte stattdessen ein Ersatzmaterial verwendet werden.However, since mercury is an extremely poisonous material and serious injuries if the bag bursts of the patient, a substitute material should be used instead.
Um dem Patienten die Nahrungsmittel durch die Enteralzuführrohre zuzuführen, besitzen die gegenwärtig erhältlichen Rohre Öffnungen, die in der Wand des Rohrkörpers in der Nähe des beschwerten Bolus ausgebildet sind. Diese Öffnungen erzeugen jedoch im Rohrkörper Schwachstellen, die zu einem Ausknicken der Rohre und somit zu einem Verstopfen derselben und einer Verhinderung des Nahrungsmittelflusses führen können. Aufgrund der Verwendung von Quecksilber oder ähnlichen Materialien im Bolus war es bisher unmöglich oder nicht praktikabel, die Öffnungen im Bolus selbst vorzusehen, wodurch die Wahrscheinlichkeit eines Ausknickens stark reduziert oder vollständig verhindert würde.In order to deliver the food to the patient through the enteral delivery tubes, those currently available have Tubes openings formed in the wall of the tube body near the weighted bolus. These However, openings create weak points in the pipe body, which lead to a kinking of the pipes and thus to a Clogging of the same and a prevention of the flow of food. Because of the use of mercury or similar materials in the bolus, it was previously impossible or impractical to open the openings to be provided in the bolus itself, thereby greatly reducing or completely reducing the likelihood of a kink would be prevented.
Es besteht daher ein Bedarf nach einem Enteralzufuhrrohr, das aus einem Material besteht, welches sich aufgrund des gewünschten Flexibilitätsgrades in einfacher Weise handhaben läßt, widerstandsfähig gegenüber Magensäuren ist und eine glatte Oberfläche aufweist, die das Gewebe des Patienten nicht reizt. Darüberhinaus sollen die mit der Verwendung von Quecksilber und anderen ungebundenen Substanzen im beschwerten Bolus verbundenen Gefahren eliminiert und die Möglichkeit eines Ausknickens sowie der damit verbundenen Probleme stark eingeschränkt werden. Die vorliegende Erfindung wurde konzipiert, um diese bekannten Nachteile von herkömmlich ausgebildeten Enteralzuführrohren zu beseitigen.There is therefore a need for an enteral delivery tube that which consists of a material, which is due to the desired degree of flexibility in a simple manner can be handled, is resistant to gastric acids and has a smooth surface that the tissue does not irritate the patient. In addition, those with the use of mercury and other unbound Substances in the weighted bolus eliminated hazards and the possibility of kinking as well the associated problems are severely limited. The present invention has been designed to overcome these known ones Eliminate disadvantages of conventionally designed enteral delivery tubes.
• * f IP · β ·• * f IP β
- 11 -- 11 -
Erfindungsgemäß wird ein Enteralzufuhrrohr zur Verfügung gestellt, das aus einem polymeren Material hergestellt ist, welches ein thermoplastisches elastomeres Kohlenwasserstoffblockcopolymer und ein Polysiloxan umfasst.According to the invention, an enteral delivery tube is available made from a polymeric material which is a thermoplastic elastomeric hydrocarbon block copolymer and a polysiloxane.
Das Blockcopolymer weist Blöcke von Styrol-Ä'thylen-Butylen-Styrol auf, wobei die Styrolblöcke ein Molekulargewicht von 5.000 - 40.000 und der A'thylen-Butylen-Block ein Molekulargewicht von 20.000 - 500.000 besitzt. Das Polysiloxan weist eine kinematische Viskosität vonThe block copolymer has blocks of styrene-ethylene-butylene-styrene on, the styrene blocks having a molecular weight of 5,000 - 40,000 and the ethylene-butylene block has a molecular weight of 20,000 - 500,000. The polysiloxane has a kinematic viscosity of
20 - 106cSt bei Raumtemperatur auf.20 - 10 6 cSt at room temperature.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung ist das distale Ende des Enteralzuführrohres mit einem beschwerten Bolus in Form einer speziellen Formulierung eines polymeren Materiales und von Wolfram versehen. Wolfram stellt ein schweres Material dar, das als Verbindung mit dem polymeren Material vielseitig geformt werden kann und daher über Einsatzgießen direkt auf das distale Ende des Rohrkörpers aufgebracht werden kann. Hierdurch entfällt die Notwendigkeit der Verwendung von Bindemitteln, um den Bolus am Rohr zu befestigen.In one embodiment of the invention, the distal end of the enteral delivery tube is with a weighted bolus in the form of a special formulation of a polymer material and tungsten. Wolfram is hiring heavy material, which can be shaped in many ways as a connection with the polymeric material and therefore over Insert molding can be applied directly to the distal end of the tubular body. This eliminates the need the use of binders to secure the bolus to the tube.
Ferner kann die spezielle Bolusverbindung zu einer Hohlform gegossen oder in anderer Weise geformt werden, welche die Ausbildung von Öffnungen unmittelbar im Bolus ermöglicht, so daß die Öffnungen nicht im Rohrkörper vorgesehen werden müssen, in dem sie ein Ausknicken bewirken können.Furthermore, the special bolus connection can be cast into a hollow shape or shaped in some other way, which allows the formation of openings directly in the bolus, so that the openings are not provided in the tubular body in which they can cause a buckling.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist darin zu sehen, daß aufgrund der Kompatibilität der für den Rohrschaft und das Verbindungsteil verwendeten Materialien diese Komponenten ebenfalls während des Einsatzgießens des Verbindungsteiles direkt auf das proximale Ende des Rohres ohne die Verwendung von Bindemittel sicherAnother advantage of the present invention can be seen in the fact that due to the compatibility of the Tubular stem and connector materials also used these components during insert molding of the connecting part directly onto the proximal end of the tube without the use of binding agents
,WMV* - , WMV * - ¥ V¥ V wwwwww
0 Ιφ 0 Ιφ » * ν φ © * #»* Ν φ © * #
to UW fr ****** to UW fr ******
- 12 -- 12 -
aneinander befestigt werden können.can be attached to each other.
Weiterbildungen des Erfindungsgegenstandes gehen aus den Unteransprüchen hervor.Further developments of the subject matter of the invention emerge from the subclaims.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels in Verbindung mit der Zeichnung im einzelnen erläutert. Es zeigen:The invention is explained in detail below using an exemplary embodiment in conjunction with the drawing explained. Show it:
Figur 1Figure 1
eine Extruderschnecke, mit der das erfindungsgemäße Enteralzuführrohr geformt werden kann;an extruder screw with which the enteral feed tube of the invention is formed can be;
Figur laFigure la
die Gewindegänge in den Material- und Zuführabschnitten der Schnecke der Figur 1;the threads in the material and feed sections of the screw of Figure 1;
Figur 2Figure 2
Figur 3Figure 3
das Enteralzuführrohr der Erfindung, bei dem Öffnungen im beschwerten Bolus vorgesehen sind;the enteral delivery tube of the invention wherein openings are provided in the weighted bolus are;
das distale Ende des Enteralzuführrohres der Figur 2 im Detail;the distal end of the enteral delivery tube of Figure 2 in detail;
Figur 4Figure 4
das distale Ende des erfindungsgemäßenthe distal end of the invention
Enteralzuführrohres, wobei eine ÖffnungEnteral delivery tube, with an opening
am distalen Ende des beschwerten Bolus vorgesehen ist; undis provided at the distal end of the weighted bolus; and
Figur 5Figure 5
das distale Ende des erfindungsgemäßen Enteralzuführrohres, das keinen beschwerten Bolus aufweist.the distal end of the enteral delivery tube according to the invention, which did not weigh down any Having bolus.
Erfindungsgemäß werden Enteralzuführrohre zur Verfugung gestellt, die aus einem Material hergestellt sind, das ein im wesentlichen gleichförmiges Gemisch aus einem elastomeren thermoplastischen Kohlenwasserstoffblockcopolymer und einem Polysiloxan umfasst» Das Material, das mehr als ein Kohlenwasserstoffblockcopolyrner enthalten kann, besitzt physikalische Eigenschaften und Oberflächeneigens'chaften, durch die sämtliche der bei herkömmlich ausgebildeten Enteralzuführrohren auftretende Probleme vermieden werden können.According to the invention, enteral supply tubes are available made from a material that is a substantially uniform mixture of a elastomeric thermoplastic hydrocarbon block copolymer and a polysiloxane comprises »The material which may contain more than one hydrocarbon block copolymer has physical properties and Surface properties through which all of the conventionally designed enteral feed tubes Problems can be avoided.
In der einfachsten Form umfasst das Material etwa 0,1 12 Gewichtsprozent des Polysiloxanes, wobei der Rest durch das Blockcopolymer gebildet wird. Aufgrund des unähnlichen Aufbaues des Polysiloxanmoleküles und des Kohlenwasserstoffgerüstes des elastomeren Makromoleküles ist dies ein aussergewöhnliches Material.In its simplest form, the material comprises about 0.1-12 percent by weight of the polysiloxane, with the remainder is formed by the block copolymer. Due to the dissimilar structure of the polysiloxane molecule and the Due to the hydrocarbon structure of the elastomeric macromolecule, this is an exceptional material.
Der Polysiloxananteil des Materiales wird noch aussergewöhnlicher, wenn das Material eine beträchtliche Menge an Mineralöl aufweist. In der Tat kann Mineralöl sogar 60 Prozent des Gesamtgewichtes des Materiales ausmachen. Jedenfalls ist das Material in der Lage, eine beträchtliche Menge an Polysiloxan aufzunehmen und die entsprechenden guten Ergebnisse zu erzielen.The polysiloxane content of the material is even more unusual, when the material contains a significant amount of mineral oil. In fact, mineral oil can even Make up 60 percent of the total weight of the material. In any case, the material is capable of a considerable Include amount of polysiloxane and achieve the corresponding good results.
Das Material kann weitere Additive enthalten, beispielsweise Polypropylen, normalerweise in einer Menge, die kleiner ist als 75 Prozent vom Gesamtgewicht des Materiales. Ferner kann das Material Antioxidantien und radiopake Materialien enthalten.The material can contain other additives, for example polypropylene, usually in an amount that is smaller is than 75 percent of the total weight of the material. Furthermore, the material can be antioxidants and radiopaque Materials included.
Das Blockcopolymer, das vorzugsweise etwa 23 - 73 Gewichtsprozent des Gesamtgewichtes des Materiales umfasst, kann 3!> ulrii;n A-H, vur/ucjsw«· 1 μ.· Λ-ίΐ-Α, Aufbau aufweisen, wcibcsiThe block copolymer, which preferably comprises about 23-73 percent by weight of the total weight of the material, can 3!> Ulrii; n A-H, vur / ucjsw «· 1 μ. · Λ-ίΐ-Α, have structure, wcibcsi
- 14 -- 14 -
A die Form eines Monovinylarenpolymerblocks aufweisen kann. Um die elastomeren Eigenschaften zu erreichen, kann es sich bei B um einen Polymerblock eines hydrierten oder nicht hydrierten konjugierten Diens handeln. Das Copolymer kann mehr als zwei oder drei der vorstehend genannten Blöcke aufweisen. Es kann einige eingebaute A- und B-Blöcke besitzen, die als A-B-A-B-A-B linear miteinander verbunden sind. Alternativ dazu oder desweiteren kann das Blockcopolymer Blöcke in einer verzweigtenA are in the form of a monovinylarene polymer block can. To achieve the elastomeric properties, B can be a polymer block of a hydrogenated or non-hydrogenated conjugated diene. The copolymer can be more than two or three of the above have mentioned blocks. It may have some built in A and B blocks, called A-B-A-B-A-B linear are connected to each other. Alternatively or furthermore, the block copolymer can contain blocks in a branched manner
Verbindung zur Hauptkette aufweisen, wie beispielsweise A-B-rö-A-A-B m pyr die zwecke der Erfindung wird die Β—ΑHave connection to the main chain, such as AB-rö-AAB m py r the purposes of the invention is the Β - Α
Struktur A-B-A verwendet, um sämtliche dieser Variationen in der Struktur des Polymerblocks abzudecken.Structure A-B-A used to cover all of these variations in the structure of the polymer block.
Das Styrol-Ä'thylen-Butylen-Styrol-Makromolekül stellt ein primäres Beispiel dieses Typs von Blockcopolymer dar, wobei die Styrolblöcke typischerweise etwa 20-50Prozent vom Gewicht des Copolymers ausmachen, während der Ä'thylen-Butylen-Block die restlichen 50 - 80 Prozent bildet. Die Styrol-Blöcke selbst besitzen normalerweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 - 40.000. Der A'thylen-Butylen-Block weist ein Molekulargewicht auf, das das der Styrolblöcke bei weitem übersteigt und etwa in den Bereich von 20.000 - 500.000 fällt. Das Gesamtmolekulargewicht des Copolymers beträgt üblicherweise 50.000 bis 600.000. Mit Molekulargewicht ist entweder das gewichtsmäßige oder das zahlenmäßige durchschnittliche Molekulargewicht gemeint, da für die für die Erfindung geeigneten Blockcopolymere nur ein geringer Unterschied zwischen diesen Molekulargewichten besteht.The styrene-ethylene-butylene-styrene macromolecule represents is a primary example of this type of block copolymer, the styrene blocks typically being about 20-50 percent on the weight of the copolymer, while the ethylene-butylene block makes up the remaining 50 - 80 percent forms. The styrene blocks themselves normally have a molecular weight in the range of 5,000-40,000. Of the The ethylene-butylene block has a molecular weight which by far exceeds that of the styrene blocks and is approximately in falls in the range of 20,000 - 500,000. The total molecular weight of the copolymer is usually 50,000 up to 600,000. Molecular weight is either weight or number average Molecular weight meant, since there is only a slight difference between the block copolymers suitable for the invention exists between these molecular weights.
Wenn mehr als ein Blockcopolymer zur Herstellung des Polymermaterials Verwendung findet, besitzen die Blockcopolymere unterschiedliche Anteile an End-A-Blöcken und mittleren B-Blöcken.If more than one block copolymer is used to make the polymeric material, the block copolymers have different proportions of end A blocks and middle B blocks.
Das Polysiloxan, bei dem es sich um ein im wesentlichen lineares Polysiloxan handelt, besitzt eine kinematische Viskosität im Bereich von etwa 20 - 10 vorzugsweise von etwa 200 - 13.00OcSt bei Raumtemperatur (20 - 250C), Ein typisches Beispiel eines derartigen Polysiloxanes ist Silikonöl. Das Polysiloxan besitzt die folgende, sich wiederholende Einheit:The polysiloxane in which there is a substantially linear polysiloxane has a kinematic viscosity in the range of about 20 - 10 preferably from about 200 - 13.00OcSt at room temperature (20-25 0 C), is a typical example of such a polysiloxane Silicone oil. The polysiloxane has the following repeating unit:
wobei R1,where R 1 ,
= H, C, H3 oder= H, C, H 3 or
. , n„ - ■■, ^, ι.., wuoj. ^^s^ ist, wobei CH-, bevorzugt wird, und wobei η eine positive ganze Zahl mit einem Wert von 10 - 20.000 ist.. , n "- ■■, ^, ι .., wuoj. ^^ s ^, where CH- is preferred and where η is a positive integer with a value of 10-20,000.
Beispiele von derartigen Blockcopolymeren sind in einerExamples of such block copolymers are in one
Reihe von US-Patentschriften beschrieben, nämlich denSeries of US patents, namely the
US-PS'en 3 485 787, 3 830 767, 4 006 116, 4 039 629 und 3 041 103.U.S. Patents 3,485,787, 3,830,767, 4,006,116, 4,039,629 and 3 041 103.
Durch die Zugabe eines Polysiloxanes, verzugsweise von Silikonöl, zu einem oder mehreren elastomeren thermoplastischen Kchlenwasserstoffblockcopolymeren werden bestimmte ausgeprägte und wünschenswerte Ergebnisse erzielt. In erster Linie erfährt das Material eine beträchtliche Verbesserung in seiner Verarbeitbarkeit. Dies hat eine spezielle Bedeutung-, wenn das Material zu dünnen Bahnen geformt wird. Ohne das Polysiloxan besitzt das Material Fließ- und Oberflächeneigenschaften, die bewirken, daß der geschmolzene Kunststoff Kügelchen und somit eine rauhe Oberfläche bildet.By adding a polysiloxane, preferably silicone oil, to one or more elastomeric thermoplastic Hydrogen block copolymers have achieved certain distinct and desirable results. First and foremost, the material experiences a considerable improvement in its processability. This is of special importance when the material is being formed into thin sheets. Without the polysiloxane possesses The material has flow and surface properties that cause the melted plastic to bead and thus forms a rough surface.
Die durch das Polysiloxan erzeugten Oberflächeneffekte scheinen von einer geringfügig erhöhten Konzentration an Silikonmolekülen an der Oberfläche des Materiales herzurühren. Die nachfolgend beschriebenen Verarbeitungstechniken bewirken eine gleichmäßige Verteilung des Polysiloxanes über das Material. Es kann jedoch eine geringfügige Wanderung der Silikonmoleküle zur Materialoberfläche auftreten. Hieraus resultiert, daß die Materialoberfläche bis zu einer Tiefe von etwa 5,0 - 20,0 nm eine Konzentration an Silikonrnolekülen besitzt, die etwa doppelt so groß ist wie die der Masse des Materiales. Die geringe Dicke dieser Schicht verhindert natürlich, daß diese größere Konzentration sich auf die Gesamtkonzentration des Polysiloxanes über das Material auswirkt.The surface effects created by the polysiloxane appear to have a slightly increased concentration of silicone molecules on the surface of the material to stir up. The processing techniques described below produce an even distribution of the polysiloxane over the material. However, there can be a slight migration of the silicone molecules to the material surface appear. The result of this is that the material surface up to a depth of about 5.0 - 20.0 nm has a concentration of silicone molecules that is about twice as large as that of the mass of the material. The small thickness of this layer of course prevents this greater concentration from affecting the total concentration of the polysiloxane affects the material.
Folglich besitzt das Material im makroskopischen Maßstab eine im wesentlichen gleichmäßige Verteilung des Polysiloxanes. Dadurch erhält die Oberfläche gegenüber dem Kohlenwasserstoffblockcopolymer ohne das Polysiloxan wesentlich andere Eigenschaften.Consequently, on a macroscopic scale, the material has a substantially uniform distribution of the polysiloxane. This gives the surface compared to the hydrocarbon block copolymer without the polysiloxane significantly different properties.
Typischerweise versieht der mittlere oder B-Block des A-B-A elastomeren Kohlenwasserstoffblockcopolymers das Molekül mit seinen elastomeren Eigenschaften; die B-Blöcke selbst besitzen die Eigenschaften von Kautschuk bzw. Gummi. Aus konjugierten Dienen gebildete Polymere sind hierfür besonders geeignet. Butadien unbd Isopren stellen Monomere dar, die nach der Polymerisation den mittleren elastomeren Block bilden.Typically the middle or B block of the A-B-A elastomeric hydrocarbon block copolymer provides this Molecule with its elastomeric properties; the B-blocks themselves have the properties of rubber or Rubber. Polymers formed from conjugated dienes are particularly suitable for this. Butadiene and isoprene represent monomers which, after polymerization, form the middle elastomeric block.
Die mechanischen Eigenschaften des resultierenden Blockcopolymers werden in erster Linie durch den elastomeren B-Block bestimmt. Daher sollte der mittlere Block mindestens den überwiegenden Teil des Gesamtmolekulargewichtes des Blockcopolymers ausmachen. In der Tat umfasstThe mechanical properties of the resulting block copolymer are primarily determined by the elastomeric B-block. Therefore, the middle block should be at least make up the predominant part of the total molecular weight of the block copolymer. Indeed includes
er gewöhnlich 50 - 80 Prozent des Molekulargewichtes des Endproduktes. Das Molekulargewicht des mittleren B-Blocks fällt normalerweise in den Bereich von 20.000 500.000, typischerweise in den engeren Bereich von 20.000 bis 200.000.it is usually 50-80 percent of the molecular weight of the final product. The molecular weight of the middle B block usually falls in the range of 20,000 500,000, typically in the narrower range of 20,000 up to 200,000.
Die End- oder Α-Blöcke des Copolymers sorgen für den Zusammenhalt zwischen den einzelnen Makromolekülen im thermoplastischen Kautschuk. Diese Endblöcke weisen selbst die Eigenschaften eines Thermoplasten auf. Sie besitzen normalerweise keine elastomeren Eigenschaften. Sie machen jedoch den größten Teil des Gewichtes des endgültigen Elastomeres aus und übertragen ihre eigenen mechanischen Eigenschaften nicht auf das Produkt.The end blocks or Α blocks of the copolymer ensure cohesion between the individual macromolecules in thermoplastic rubber. These end blocks themselves have the Properties of a thermoplastic. They usually own no elastomeric properties. However, they make up most of the weight of the final Elastomers and do not transfer their own mechanical properties to the product.
Die thermoplastische Haftung zwischen den Molekülen der Α-Blöcke ersetzt die Vulkanisierung der natürlichen, Latexoder Silikon-Kautschukarten. Bei der Vulkanisierung bilden sich echte chemische Bindungen zwischen den den Kautschuk bildenden Makromolekülen. Diese Vernetzungsreaktionen treten normalerweise bei erhöhten Temperaturen auf, so daß derartige Materialien als "hitzehärtend" bezeichnet werden. Der Kautschuk benötigt üblicherweise eine ausgedehnte Zeitspanne, um auszuhärten oder die erforderliche Vernetzung durchzuführen. Der Quervernetzungsvorgang stellt keinen reversiblen Vorgang dar. Folglich kann man die nicht-thermoplastischen Kautschukarten, die einmal in eine spezielle Form ausgehärtet sind, nicht mehr aufschmelzen, urn eine unterschiedliche Form zu erhalten.The thermoplastic adhesion between the molecules of the Α blocks replaces the vulcanization of natural, latex or Silicone rubbers. During vulcanization, real chemical bonds are formed between the rubber forming macromolecules. These crosslinking reactions usually occur at elevated temperatures, see above that such materials are referred to as "thermosetting". The rubber usually requires an extended one Time to cure or perform the required crosslinking. The cross-linking process provides is not a reversible process. As a result, the non-thermoplastic rubbers, which once in If a special shape has hardened, do not melt it again in order to obtain a different shape.
Bei erhöhten Temperaturen oxidieren diese nur oder verbrennen in besonders extremen Fällen.At elevated temperatures, these only oxidize or, in particularly extreme cases, burn.
Die End-A-Blöcke des Blockcopolymers haften aneinander über physikalische Ari/.iohunriskräfte, die für alle thermoplastischen Materialien charakteristisch sind. In derThe end A blocks of the block copolymer adhere to one another about physical ari / .iohunris forces that apply to all thermoplastic Materials are characteristic. In the
festen Forin haften die Endblöcke der diversen Moleküle aneinander, so daß der gewünschte Zusammenhalt durch das gesamte Material erreicht wird. Diese Partikel dienen dazu, die verschiedenen Makromoleküle der Masse zu einem einheitlichen Ganzen zu verbinden.solid form, the end blocks of the various molecules adhere to each other, so that the desired cohesion through all of the material is achieved. These particles serve to make the different macromolecules of the mass into one unified whole.
Bei erhöhten Temperaturen schmelzen diese "Partikel" aus physikalisch .gebundenen Endblöcken unterschiedlicher Makromoleküle. Die Gesamtmasse des Materials nimmt dann einen flüssigen oder geschmolzenen Zustand ein und kann in üblicher Weise bearbeitet werden, beispielsweise durch Spritzgießen. Im abgekühlten Zustand werden die Endblöcke der verschiedenen Makromoleküle wieder physikalisch aneinandergebunden, so daß Partikel gebildet werden. Das Material nimmt dann normalerweise die Form ein, die es besessen hat, als die durch die End-A-Blöcke geformten Partikel in den festen Zustand zusammenwuchsen.At elevated temperatures, these "particles" from physically bound end blocks of different types melt Macromolecules. The total mass of the material then assumes a liquid or molten state and can be machined in the usual way, for example by injection molding. When cooled down, the End blocks of the various macromolecules are physically bound together again, so that particles are formed will. The material then usually takes the shape it possessed as that by the end A-Blocks shaped particles grew together in the solid state.
Die als Monovinylarene bezeichnete Molekülklasse besitzt geeignete thermoplastische End-A-Blöcke für diese Polymere.
Beispiele von Monomeren, die zu diesen Endblöcken polymerisieren können, umfassen Isopren und Alphamethyliso·
pren.Das erstgenannte dieser Materialien hat eine weitere Verbreitung gefunden.
25The class of molecules known as monovinylarenes has suitable thermoplastic end A-blocks for these polymers. Examples of monomers that can polymerize into these endblocks include isoprene and alphamethyl isoprene. The former of these materials has become more widely used.
25th
Die End-A-Blöcke besitzen normalerweise ein Molekulargewicht in einem' Bereich von 5.000 - 40.000 und fallen größtenteils in den Bereich von 8.000 - 20.000. Die Endblöcke bilden etwa 20 - 50 Prozent des Gesamtgewichtes des Makromoleküles.The end A-blocks typically have a molecular weight in the range of 5,000-40,000 and fall mostly in the 8,000-20,000 range. The end blocks make up about 20-50 percent of the total weight of the macromolecule.
Wie vorstehend erläutert, kann das Molekül des elastomeren Blockcopolymers mehr als zwei oder drei Blöcke der Formel A-B-A umfassen. Das Makromolekül kann zusätzliehe Blöcke aufweisen, die entweder linear oder ver-As explained above, the molecule of the elastomer Block copolymers comprise more than two or three blocks of the formula A-B-A. The macromolecule can additionally Have blocks that are either linear or
zweigt ausgebildet sind. Hierbei muß der thermoplastische Α-Block nicht unbedingt die Endblöcke an sämtlichen Enden des Moleküles darstellen. In jedem Fall besitzt das Makromolekül normalerweise ein Gesamtmolekulargewicht in einem Bereich von 50.000 - 600.000.branches are formed. Here, the thermoplastic Α block does not necessarily have to have the end blocks at all ends of the molecule. In either case, the macromolecule normally has an overall molecular weight in a range of 50,000 - 600,000.
Wie vorstehend erläutert, können ein oder mehrere der Blockcopolymere zur Herstellung des Materiales verwendet werden. Wenn mehr als ein Block-Copolyrner Verwendung findet, unterscheiden sich die Blockcopolymere voneinander im Hinblick auf die Mengenanteile der vorhandenen End-A-Blöcke und mittleren B-Blöcke. Beispielsweise kann ein Gemisch aus einem ersten Blockcopolymer, das etwa 28 Gewichtsprozent Styrolblöcke A (Shell-Kraton G1650) enthält, und einem zweiten Blockcopolymer, das etwa 33 Gewichtsprozent Styrolblöcke A (Shell Kraton G 1651) enthält, Verwendung finden. Das Gewichtsverhältnis zwischen dem ersten und zweiten Blockcopolymer kann von 15:85 bis 50:50 reichen.As discussed above, one or more of the block copolymers can be used to make the material will. When using more than one block copolymer finds, the block copolymers differ from one another with regard to the proportions of the end A blocks present and middle B blocks. For example, a mixture of a first block copolymer containing about 28 Contains percent by weight of styrene blocks A (Shell-Kraton G1650), and a second block copolymer containing about 33 percent by weight styrene blocks A (Shell Kraton G 1651), Find use. The weight ratio between the first and second block copolymers can be from 15:85 to 50:50 is enough.
Das Polysiloxan besitzt die folgende, sich wiederholende Einheit:The polysiloxane has the following repeating unit:
Si-O I Si-O I
wobei R1, R„ = H, CH, oderwhere R 1 , R "= H, CH, or
und η eine positiveand η a positive
ganze Zahl zwischen 10 und 20.000 ist. Bei den ohne weiteres erhältlichen Silikonölen stellen üblicherweiseis an integer between 10 and 20,000. In the readily available silicone oils, usually
beide Reste R, und R^ Methylgruppen dar. Das Polysiloxan ist üblicherweise linear, wie durch die obige Formel verdeutlicht. Ein bevorzugtes Beispiel des Polysiloxanes ist Silikonöl.both radicals R 1 and R ^ represent methyl groups. The polysiloxane is usually linear, as illustrated by the above formula. A preferred example of the polysiloxane is silicone oil.
''
Die Viskosität des Polysiloxanes sollte dessen leichte Beschichtung und Vermischung mit Schnitzeln oder Pellets des Elastomers ermöglichen. Daher sollte die kinematische Viskosität in einem Bereich von etwa 20 bis 1 Mio. cSt bei Raumtemperatur liegen. Am unteren Ende des vorstehend genannten Bereiches treten beim Beschichten der Polymerpellets mit dem Polysiloxan einige Schwierigkeiten auf. Als bevorzugte Ausführungsform führt Silikonöl mit einer kinematischen Viskosität von 200 - 13.000 cSt zu guten Ergebnissen ohne Komplikationen.The viscosity of the polysiloxane should be easy to coat and mix with chips or pellets of the elastomer. Therefore, the kinematic viscosity should be in a range of about 20 to 1 million cSt lie at room temperature. At the lower end of the above-mentioned range, the coating of the polymer pellets occurs encountered some difficulties with the polysiloxane. As a preferred embodiment, silicone oil leads with a kinematic viscosity of 200 - 13,000 cSt for good results without complications.
Für die vorliegende Erfindung sollte ein Polysiloxan medizinischer Qualität Verwendung finden. Ferner werden durch eine Abdampfung des Polysiloxanes vor dessen Einführung in das Blockcopolymer Elemente mit äußerst niedrigem Molekulargewicht, die zu Auslaugungen und zu Reizungen des Gewebes des Patienten führen können, entfernt.A medical grade polysiloxane should be used for the present invention. Furthermore will by evaporation of the polysiloxane before it is introduced into the block copolymer, elements with extremely low levels Molecular weights that can cause leaching and irritation of the patient's tissues are removed.
Das Polysiloxan macht normalerweise etwa 0,1 - 12 Prozent des Gesamtgewichts des elastorneren Materials aus, vorzugsweise 1 bis 7 Prozent. Die Fähigkeit des Kohlenwasserstoffes, diese Menge des Polysiloxanes aufzunehmen, ist überraschend; das Kohlenwasserstoffgerüst des Polymeres besitzt einen völlig anderen Aufbau als das Silikon des Polysiloxanes. 30The polysiloxane normally makes up about 0.1-12 percent of the total weight of the elastomeric material, preferably 1 to 7 percent. The ability of the hydrocarbon to take up this amount of the polysiloxane is surprising; the hydrocarbon structure of the polymer has a completely different structure than the silicone of the polysiloxane. 30th
Dieser überraschende Effekt wird noch größer bei polymeren Materialien, die bereits beträchtliche Mengen an Mineralöl als Schmiermittel aufweisen. Wenn Mineralöl vorhanden ist, kann es bis zu 60 Prozent des Gesamtgewichtes des 35This surprising effect is even greater with polymers Materials that already have significant amounts of mineral oil as a lubricant. If mineral oil is present it can be up to 60 percent of the total weight of the 35th
Materiales ausmachen. Typischerweise umfasst das Mineralöl 25 - 50 Prozent dos Gesamtgewichtes des Materials.Make up the material. Typically the includes mineral oil 25 - 50 percent of the total weight of the material.
Auch das Mineralöl und das Polysiloxan besitzen deutlich verschiedene chemische Eigenschaften. Das erstgenannte stellt einen Kohlenwasserstoff dar, während es sich bei dem zweitgenannten Material um ein Silikon handelt. Das Mineralöl füllt die Räume aus, die sonst das Polysiloxan aufnehmen würden. Ein Material, das 50 Prozent Mineralöl enthält, kann jedoch noch einige Prozente des Polysiloxanes aufnehmen, um ein völlig verschiedenes Elastomer zu erzeugen, Wenn Polymerpropylen als Dindemittel dem elastoneren Material zugesetzt wird, führt dies zu einer Materialversteifung. Das Polypropylen bewirkt ferner eine geringfügige Herabsetzung der Elastizität des Materiales. Die Menge des zugesetzten Polypropylens beträgt normalerweise weniger als 45 Prozent des Gesamtgewichtes des Materiales. Sie fällt üblicherweise in den Bereich von 2-20 Prozent oder in den engeren Bereich von 5-10 Prozent. Durch Zusatz von Uisrnutoxichlorid oder Bariurnsulfat wird das polymere Material gegenüber Röntgenstrahlen opak. Titandioxidpigment kann ebenfalls zugesetzt werden, um die visuelle Erscheinungsform des Materiales zu beeinflussen.The mineral oil and the polysiloxane also have significantly different chemical properties. The former represents a hydrocarbon, while the second-mentioned material is a silicone. That Mineral oil fills the spaces that would otherwise accommodate the polysiloxane. A material that is 50 percent mineral oil contains, but can still absorb a few percent of the polysiloxane to produce a completely different elastomer, If polymer propylene is added to the elaston material as a binder, this leads to material stiffening. The polypropylene also causes a slight reduction in the elasticity of the material. the The amount of polypropylene added is usually less than 45 percent of the total weight of the material. It usually falls in the range of 2-20 percent or the narrower range of 5-10 percent. By Addition of uranium oxychloride or barium sulfate will do that polymeric material opaque to x-rays. Titanium dioxide pigment can also be added to the to influence the visual appearance of the material.
Nachfolgend sind die Gewichtsprozentanteile der einzelnen Bestandteile des polymeren Materiales zusammengefasst:The percentages by weight of the individual components of the polymer material are summarized below:
3U46413U4641
- 22-- 22-
Das ßlockcopolyrner ist hydrophob, und seine Oberfläche bleibt unbenässt. Die IJasserabsorption des Copolymerisates gemäß ASTM-D-570 ist niedrig. Untersuchungen am Raster-Elektronenmikroskop der Oberfläche des Copolymers zeigen eine glatte, geschlossene Oberfläche, die frei von Oberflächenunterbrechungen oder Fehlern ist. Eine qualitative Beobachtung der Oberfläche des Copolymerisates im mit Wasser befeuchteten Zustand ergibt, daß die Oberfläche zu einer glatten und schlüpfrigen Erscheinungsform neigt.The block copolymer is hydrophobic and its surface remains unwetted. The water absorption of the copolymer according to ASTM-D-570 is low. Investigations on the scanning electron microscope the surface of the copolymer show a smooth, closed surface that is free from surface interruptions or mistakes is. A qualitative observation of the surface of the copolymer in the with In the water-wetted state, the surface tends to be smooth and slippery.
Es wird kein Überzug verwendet, um diese Oberflächeneigenschaften zu erhalten, welche als inhärente Eigenschaften des Silikons der Oberfläche angesehen werden.No coating is used to obtain these surface properties, which are inherent properties the silicone of the surface.
Sowohl die Oberflächenglätte als auch die Konzentration des Polysiloxanes deuten auf eine Blut- und Gewebeverträglichkeit des Materiales hin. Beide Faktoren reduzieren die Wahrscheinlichkeit eines Anhaftens der Blutkomponenten am Polymer sowie einer Blutgerinnung.Both the surface smoothness and the concentration of the polysiloxane indicate blood and tissue compatibility of the material. Both of these factors reduce the likelihood of the blood components adhering on the polymer and blood clotting.
Die Herstellung des elastomeren Materiales mit dem dispergierten Polysiloxan beginnt mit dem Kohlenwasserstoff-Blockcopolymer. Techniken zur Herstellung dieser elastomeren thermoplastischen Materialien sind in vielen Veröffentlichungen einschließlich der vorstehend beschriebenen Patentschrift erwähnt. Hierbei ist auch das Einarbeiten der üblichen Additive beschrieben.The production of the elastomeric material with the dispersed polysiloxane begins with the hydrocarbon block copolymer. Techniques for making these elastomeric thermoplastic materials are in many publications including the patent described above. This also includes familiarization the usual additives.
Das Vermischen der Schnitzel oder Pellets von einem oder mehreren der elastomeren Copolymere, die unterschiedliche Blockmengen aufweisen, mit dem Polysiloxan sollte zu einem Überzug des erstgenannten Materiales mit dem letztgenannten Material führen. Um dies zu erreichen, können die Pellets oder Schnitzel und das Polysiloxan in einem Trommelmischer vermischt werden. Zusätzliche Bestandteile, beispielsweise Polypropylen, Polystyrol und/oderMixing the chips or pellets of one or more of the elastomeric copolymers that are different Have block amounts with the polysiloxane should result in a coating of the former with the latter Material lead. To achieve this, the pellets or chips and the polysiloxane can be used in one Drum mixers are mixed. Additional components, for example polypropylene, polystyrene and / or
Stabilisatoren, können ebenfalls zu diesem Zeitpunkt dem Gemisch zugesetzt werden.Stabilizers can also be added to the mixture at this point.
Die mit einem Überzug versehenen Pellets oder Schnitzel aus dem elastomeren Material werden dann in ausreichender Weise erhitzt, um ein Schmelzen zu bewirken. Durch Aufbringen einer Scherkraft auf die geschmolzenen beschichteten Schnitzel oder Pellets wird eine im wesentlichen gleichmäßige Verteilung des Polysiloxanes im Gemisch erreicht. Die zum Schmelzen erforderliche Hitze hängt natürlich von dem entsprechenden Elastomer ab. Normalerweise kommt ein Temperaturbereich von 16O0C bis 2250C zur Anwendung.The coated pellets or chips of the elastomeric material are then heated sufficiently to cause melting. By applying a shear force to the melted coated chips or pellets, a substantially uniform distribution of the polysiloxane in the mixture is achieved. The heat required for melting will of course depend on the elastomer used. Normally, a temperature range is from 16O 0 C to 225 0 C for application.
Nach dem Schmelzen des Blockcopolymers durch Erhitzen kann das Gemisch, das das Blockcopolymer, das Polysiloxan und andere geeignete Bestandteile umfasst, wahlweise durch eine Vielzahl von Kalanderwalzen geführt werden, um aus dem Gemisch dünne Lagen herzustellen. Danach werden diese Lagen einer Scherbelastung ausgesetzt, in dem man abgeschnittene Streifen der Lagen einer Strangpresse oder einer Druckgußmaschine zuführt, um eine bessere Verteilung des Polysiloxanes zu erreichen.After the block copolymer has been melted by heating, the mixture comprising the block copolymer, the polysiloxane and other suitable components, optionally passed through a plurality of calender rolls, to make thin layers from the mixture. Then these layers are exposed to a shear load in which one cut strips of the layers to an extrusion press or a die-casting machine for a better To achieve distribution of the polysiloxane.
Um eine angemessene Verteilung des Polysiloxanes zu erzielen, wird das Material einem geeigneten Druck ausgesetzt, normalerweise von etwa 103 bar. Es wurde jedoch festgestellt, daß durch Erhöhung dieses Drucks weiter verbesserte Eigenschaften des Produktes erreicht werden können. Somit kann das geschmolzene Gemisch auch Drücken von 172, 206 bar oder mehr ausgesetzt werden.In order to achieve an adequate distribution of the polysiloxane, the material is subjected to a suitable pressure, normally from about 103 bar. It was found, however, that by increasing this pressure further improved properties of the product can be achieved. Thus, the molten mixture can also press 172, 206 bar or more.
Eine Strangpresse stellt die geeignete Einrichtung dar, um die zur Verteilung des Polysiloxanes innerhalb des Materiales erforderlichen Temperaturen und Drücke zu erreichen. Eine solche Strangpresse besitzt diverse Temperaturzonen, so daß die Schnitzel oder Pellets des Polymers die zum Schmelzen erforderlichen diversen Temperatur-An extruder is the appropriate device to distribute the polysiloxane within the Material to achieve the required temperatures and pressures. Such an extrusion press has various temperature zones, so that the chips or pellets of the polymer have the various temperature-
stufen durchlaufen können. Figur I- zeigt eine Extruderschnecke 20, die derart modifiziert ist, daß ein größerer Scherdruck auf das Harz aufgebracht werden kann.can go through stages. Figure I - shows an extruder screw 20 modified so that greater shear pressure can be applied to the resin.
Die Schnecke 20 besitzt vier Zonen, die für die meisten Extruderschnecken charakteristisch sind. Die erste Zone 21, die als Zuführzone bekannt ist, beginnt mit dem Aufschmelzen der Polymerpellets und bewegt diese entlang der Kompressions- oder Ubergangszone 22. In der Zone 22 schmilzt das Polymer nahezu vollständig auf und erfährt eine ausreichende Scherspannung, wodurch ein gründliches Vermischen der einzelnen Bestandteile erreicht wird. Die Dosierzone 23 führt das geschmolzene Harz mit einer bekannten Geschwindigkeit und einem bekannten Druck zum Abgabestück. In der Arbeitszone 30 kann das geschmolzene Polymer vermischt werden.The screw 20 has four zones which are characteristic of most extruder screws. The first zone 21, which is known as the feed zone, begins with the melting of the polymer pellets and moves them along the compression or transition zone 22. In zone 22, the polymer melts almost completely and experiences a sufficient amount Shear stress, whereby a thorough mixing of the individual components is achieved. the Metering zone 23 feeds the molten resin at a known rate and pressure to the Donation item. In the working zone 30, the molten polymer can be mixed.
Die in Figur 1 gezeigte Schnecke besitzt ein Verhältnis Länge:Durchmesser von 24:1. Bei dieser Art von Schnecke besitzt die Dosierzone 23 üblicherweise etwa 20 - 25% der gesamten Schneckengänge der Gesamtschnecke. Bei der in Figur 1 gezeigten modifizierten Schnecke 20 weist die Dosierzone 23 zehn Schneckengänge 24 der 24,62 Schneckengänge der gesamten Schnecke auf; die Zuführzone 21 besitzt 6,62 Schneckengänge 27, und die Ubergangszone 22 weist acht Schneckengänge auf. Somit weist bei der Schnecke 20 die Dosierzone 23 40 Prozent der gesamten Gewindegänge auf. Durch diesen hohen Anteil der Gewindegänge wird die Zeitdauer, die das Harz in der Dosierzone 23 verweilt, und der auf das Harz aufgebrachte Druck erhöht.The screw shown in FIG. 1 has a length: diameter ratio of 24: 1. With this kind of snail the metering zone 23 usually has about 20-25% of the total screw flights of the total screw. In the In the modified screw 20 shown in FIG. 1, the metering zone 23 has ten screw flights 24 of 24, 62 Worm threads of the entire worm; the feed zone 21 has 6.62 screw flights 27, and the transition zone 22 has eight worm flights. Thus, in the screw 20, the metering zone 23 has 40 percent of the entire thread turns. Due to this high proportion of threads, the length of time that the resin is in the metering zone 23 remains and the pressure applied to the resin increases.
Wie ferner aus Figur la hervorgeht, besitzen die Schneckengänge 24 der Dosierzone 23 einen viel kleineren Querschnittsbereich als die Schneckengänge 27 der Zu führzone 21. In der Tat ist die Tiefe 28 der Schnecken-As can also be seen from FIG. 1 a, the screw flights 24 of the metering zone 23 are much smaller Cross-sectional area than the screw flights 27 of the feed zone 21. In fact, the depth 28 of the screw
gänge 27 der Zuführzone bis zu vier mal so groß wie die Tiefe 29 der Schneckengänge 24 der Dosierzone. Durch dieses hohe Kompressionsverhältnis von 4:1 wird der auf das Material in der Dosierzone 23 aufgebrachte Druck drastisch erhöht. Um diesen Druck noch weiter zu erhöhen, kann das Kompressionsverhältnis der Schneckengänge 21 der Zuführzone zu denen in der Dosierzone 23 selbst 5:1 oder mehr betragen. Wenn dieses Verhältnis ansteigt, wird das Material in die kleineren Schneckengänge 24 gepresst und erfährt somit einen größeren Scherdruck.aisles 27 of the infeed zone up to four times as large as the Depth 29 of the screw flights 24 of the metering zone. This high compression ratio of 4: 1 makes the the pressure applied to the material in the metering zone 23 increases dramatically. To increase that pressure even further, can determine the compression ratio of the screw flights 21 in the feed zone to those in the metering zone 23 themselves be 5: 1 or more. When this ratio increases, the material will move into the smaller screw flights 24 pressed and thus experiences a greater shear pressure.
Natürlich hängt der auf das Polymer in den Schneckengängen 24 ausgeübte Druck ebenfalls von der Größe der Öffnung ab, durch die das Material dringt, wenn es die Strangpresse verläßt. Bei geringen Öffnungsgrößen von 0,38, 0,25 oder sogar 0,13mm verläßt nur eine geringe Menge an Harz die Strangpresse über eine bestimmte Zeitdauer. Der Rest stützt sich an der Öffnung ab und hält den auf das Polymer in der Pumpenzone 23 ausgeübten Druck aufrecht.Of course, the pressure exerted on the polymer in the screw flights 24 will also depend on the size of the Opening through which the material penetrates when it leaves the extruder. With small opening sizes of 0.38, 0.25 or even 0.13 mm, only a small amount of resin leaves the extrusion press via a certain amount Duration. The remainder is supported on the opening and holds the one exerted on the polymer in the pump zone 23 Pressure upright.
Naturgemäß kann durch größere Öffnungen der Druck in der Dosierzone 23 abgebaut werden. Durch die Anordnung eines Siebes, das als Brecherplatte bezeichnet wird, benachbart zur Arbeitszone 30 der Schnecke kann ein ausreichender Rückdruck auf die Dosierzone 23 aufrechterhalten werden. Dieses Sieb besitzt eine Maschenweite von 100 oder weniger.Naturally, the pressure in the metering zone 23 can be reduced through larger openings. By the arrangement a screen, which is referred to as a breaker plate, adjacent to the working zone 30 of the screw can be a sufficient Back pressure on the metering zone 23 can be maintained. This sieve has a mesh size of 100 or less.
Dadurch, daß zusätzliche Hindernisse in die Bahn des geschmolzenen Polymers hinter der Brecherplatte angeordnet werden, kann ebenfalls der in der Dosierzone ausgeübte Druck erhöht werden. Darüberhinaus kann auchBy placing additional obstacles in the path of the molten polymer behind the breaker plate the pressure exerted in the metering zone can also be increased. In addition, can also
ψ at Ht «. ψ at Ht «.
- 26 -- 26 -
durch eine längere Strecke, entlang der sich die Bohrung der Strangpresse auf die Öffnungsgröße verengt, zur Aufrechterhaltung des gewünschten Drucks in den Schneckengängen 24 beitragen. Ein erhöhter Druck kann ferner durch einen Druckmischer und einen Mischkopf erreicht werden. Eine Strangpresse mit einer geeigneten Modifizierung kann das Harz mit einem Druck von 206 bar an der Brecherpla.tte dem entsprechenden Abgabestück zuführen. Wenn das Material einmal hergestellt ist, kann es als Thermoplast den üblichen Formtechniken unterzogen werden. Es1kann somit weiter in eine spezielle Form stranggepresst werden, wenn diese Form nicht bereits beim ursprünglichen Strangpressvorgang erreicht wird. Darüberhinaus könren durch die thermoplastische Natur des Materiales Materialabfälle und zurückgewiesene Teile wieder verwendet werden.Contribute to maintaining the desired pressure in the screw flights 24 by a longer distance along which the bore of the extruder narrows to the opening size. An increased pressure can also be achieved by means of a pressure mixer and a mixing head. An extruder with a suitable modification can feed the resin to the corresponding discharge piece at the crusher plate at a pressure of 206 bar. Once the material is made, it can be subjected to conventional molding techniques as a thermoplastic. It 1 can thus be extruded further into a special shape if this shape is not already achieved in the original extrusion process. In addition, the thermoplastic nature of the material means that waste material and rejected parts can be reused.
In Figur 2 ist eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dargestellt. Das hier gezeigte Enteralzuführrohr 40 umfasst einen Schaft 42 mit einem Ende (proximales Ende), das mit einer Anschlußfassung 44 versehen ist, welche einstückig mit einem Stopfen 46 ausgebildet ist, und einem anderen Ende (distales Ende), das mit einem beschwerten Bolus 48 verbunden ist. SowohlAn embodiment of the present invention is shown in FIG. The enteral delivery tube shown here 40 comprises a shaft 42 with one end (proximal End), which is provided with a connection socket 44 which is formed in one piece with a plug 46 and another end (distal end) connected to a weighted bolus 48. As well as
.25 die Fassung 40 als auch der bescherte Bolus 48 sind durch Einsatzgießen, das nachfolgend beschrieben wird, am Schaft befestigt..25 the socket 40 as well as the gifted bolus 48 are insert molded, which will be described below, on Shank attached.
In den Figuren 3 bis 5 ist nur das distale Ende des Enteralzuführrohres gezeigt. Es versteht sich, daß das proximale Ende des Rohres mit einer mit einem Stopfen versehenen Anschlußfassung ausgestattet ist, wie sie in Figur 2 gezeigt ist.Only the distal end of the enteral delivery tube is shown in FIGS. 3 to 5 shown. It will be understood that the proximal end of the tube is provided with a plug Terminal socket is equipped as shown in FIG.
Figur 3 zeigt den Bolus und den Schaft im einzelnen. Der Bolus 50 ist zylinderförmig ausgebildet und weist ein mit dem Schaft 52 verbundenes Ende 50a auf. Das andere Ende 50b ist angerundet bzw. frei von scharfen Kanten, um eine Verletzung des Patienten zu vermeiden. Im Bolus 50 ist eine mittlere Bohrung 54 angeordnet, die sich in Längsrichtung von dem einen Ende 50a über nahezu die Gesamtlänge des Bolus 50 erstreckt. Die Bohrung «54 endet im Abstand vom Ende 50b, so daß ein geschlossenes Ende ausgebildet wird. Eine Vielzahl von Öffnungen 56 verbindet die Bohrung 54 mit der Aussenseite des Bolus Obwohl in Figur 3 vier Öffnungen gezeigt sind, ist diese Zahl nicht kritisch, solange wie eine oder mehrere Öffnungen Verwendung finden. Das Ende 50a ist mit dem Schaft 52 verbunden, der die Form eines Rohres besitzt. Somit kann flüssige Nahrung dem Patienten durch das Enteralzuführrohr zugeführt werden, nachdem der Bolus in den Magen oder das Intestinum des Patienten eingesetzt worden ist. Ferner können auch Magenflüssigkeiten durch Verwendung des Enteralzuführrohres vom Patienten abgezogen werden.Figure 3 shows the bolus and shaft in detail. The bolus 50 is cylindrical and has an end 50a connected to the shaft 52. The other end 50b is rounded or free of sharp edges, to avoid injury to the patient. In the bolus 50, a central bore 54 is arranged, which extends in the longitudinal direction from one end 50a over almost the entire length of the bolus 50. The hole «54 ends spaced from end 50b to form a closed end. A plurality of openings 56 connect the bore 54 with the outside of the bolus. Although four openings are shown in FIG Numbers are not critical as long as one or more openings are used. The end 50a is with the shaft 52 connected, which has the shape of a tube. Thus, liquid food can be delivered to the patient through the enteral delivery tube after the bolus has been inserted into the patient's stomach or intestine. Furthermore, gastric fluids can also be withdrawn from the patient by using the enteral delivery tube.
In Figur 4 ist eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gezeigt. Die Ausführungsform des Bolus 60 ist ähnlich wie bei der der Figur 3, mit der Ausnahme, daß sich die. mittlere Bohrung 62 über die Gesamtlänge des Bolus erstreckt. Somit ist der Bolus 60 mit einer Endöffnung 64 und Seitenöffnungen 66 versehen.Referring to Figure 4, there is shown another embodiment of the present invention. The embodiment of the bolus 60 is similar to that of FIG. 3, except that the. central bore 62 extends the entire length of the bolus. Thus, the bolus 60 is provided with an end opening 64 and side openings 66 .
Figur 5 zeigt eine weitere Ausführungsform der Erfindung. Wie gezeigt, umfasst das Enteralzuführrohr 70 nur einen Schaft 72, mit dem kein Bolus verbunden ist. Das distale Ende des Schaftes 72 ist mit einer Vielzahl von Öffnungen 74 einschließlich einer Endöffnung 76 versehen.Figure 5 shows a further embodiment of the invention. As shown, the enteral delivery tube 70 includes only one Shaft 72 with no bolus attached. The distal end of the shaft 72 has a plurality of openings 74 including an end opening 76 is provided.
Bei den vorstehend beschriebenen Ausführungsformen besteht der Schaft aus dem vorstehend beschriebenen polymeren Material. Genauer gesagt wird die in Tabelle I aufgeführte Zusammensetzung am meisten bevorzugt. Wie aus Tabelle I hervorgeht, werden zur Herstellung des Schaftes 2 Blockcopolymere eingesetzt, die unterschiedliche Mengen von End-A-Blöcken und mittleren B-Blöcken aufweisen.In the embodiments described above, the shaft consists of the polymer described above Material. Specifically, the composition listed in Table I is most preferred. As from table I, 2 block copolymers are used to produce the shaft are used, which have different amounts of end A-blocks and middle B-blocks.
Tabelle I 10Table I 10
Bestandteile Gew. % Components wt. %
Kraton G-1651Kraton G-1651
Shell Oil Co. 15 - 20Shell Oil Co. 15-20
Kraton G-1650Kraton G-1650
Shell Oil Co. 3-6Shell Oil Co. 3-6
Polypropylen #5520Polypropylene # 5520
Shell Oil Co. 1-5Shell Oil Co. 1-5
Polypropylen #5820
Shell Oil Co. 20 - 25Polypropylene # 5820
Shell Oil Co. 20-25
Polypropylen #467DPPolypropylene # 467DP
Eastman Corp. 1-3Eastman Corp. 1-3
Silikon-Öl, #360Silicone oil, # 360
Dow Corning 3-5Dow Corning 3-5
Mineralölmineral oil
Witco Chem Co. 40 - 50Witco Chem Co. 40-50
Stabilisatorstabilizer
Irganox #1010Irganox # 1010
Ciba Geigy Corp. 0,01 - 0,1Ciba Geigy Corp. 0.01-0.1
Bei der Herstellung des Schaftes kann es wünschenswert sein, ein radiopakes Material, beispielsweise Wismutoxichlorid oder Bariumsulfat, zuzusetzen. In jedem Fall sollte die Menge des zugesetzten radiopakes Materiales normalerweise 5-50 Gew.% des entstandenen Gemisches ausmachen. Wenn Wismutoxichlorid verwendet wird, wirdIt may be desirable to use a radiopaque material such as bismuth oxychloride in the manufacture of the stem or barium sulfate, to be added. In any case, the amount of radiopaque material added should be normally make up 5-50% by weight of the resulting mixture. If bismuth oxychloride is used, will
diese Verbindung zusammen mit dem polymeren Material der Strangpresse zugesetzt, um ein Extrudat herzustellen, das etwa 5-20 Gew.% Wismutoxichlorid enthält. Alternativ dazu kann Bariumsulfat als Streifen in den Schaft coextrudiert werden. In einem solchen Fall beträgt die Menge des Bariumsulfates etwa 10 - 50 Gew.% des Endproduktes. this compound is added to the extruder along with the polymeric material to produce an extrudate, which contains about 5-20% by weight bismuth oxychloride. Alternatively for this purpose, barium sulfate can be coextruded into the shaft as a strip. In such a case, the The amount of barium sulfate is about 10-50% by weight of the end product.
Der beschwerte Bolus wird hergestellt, indem das polymere Material mit einem schweren Material, beispielsweise Wolframpartikeln, vermischt wird. Da Wolfram nicht-toxisch ist, wirkt sich seine Anwesenheit im Bolus nicht nachteilig auf die Gesundheit des Patienten aus. Das polymere Material kann eines oder mehrere der thermoplastischen elastomeren Blockcopolymere mit unterschiedlichen Mengen an End-A-Blöcken und mittleren B-Blöcken umfassen. Andere Bestandteile, die im Material vorhanden sein können, sind Polypropylen und Mineralöl. Die Wolframpartikel haben üblicherweise einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von etwa 2 - 6μπι. das Material für den Bolus umfasst etwa 10 - 20 Gew.% des thermoplastischen elastomeren Kohlenwasserstoffblockcopolymers und etwa 80 90 Gew.% Wolframpulver.The weighted bolus is made by covering the polymeric material with a heavy material, for example Tungsten particles, is mixed. Since tungsten is non-toxic, its presence in the bolus does not adversely affect it on the patient's health. The polymeric material can be one or more of the thermoplastic elastomeric block copolymers with varying amounts of end A blocks and middle B blocks. Other Components that may be present in the material are polypropylene and mineral oil. The tungsten particles usually have an average particle diameter of about 2-6μπι. the material for the bolus comprises about 10-20 weight percent of the thermoplastic elastomeric hydrocarbon block copolymer and about 80-90 Wt% tungsten powder.
Eine typische Zusammensetzung für das Material des Bolus ist in der nachfolgenden Tabelle II aufgeführt.A typical composition for the material of the bolus is given in Table II below.
- 30 Tabelle II- 30 Table II
Bestandteile Wolframpulver (Maschenweite 150)Components tungsten powder (mesh size 150)
Kraton G-1651 Shell Oil Co.Kraton G-1651 Shell Oil Co.
Kraton G-1650 Shell Oil Co.Kraton G-1650 Shell Oil Co.
Polypropylen #467DP Eastman Corp.Polypropylene # 467DP Eastman Corp.
Polypropylen #5520 Shell Oil Co.Polypropylene # 5520 Shell Oil Co.
Polypropylen #5820 Shell Oil Co.Polypropylene # 5820 Shell Oil Co.
Silikon-Öl # Dow CorningSilicone oil # Dow Corning
Mineralöl Witco Chem Co.Mineral oil Witco Chem Co.
20 Stabilisator
Irganox #1010
Ciba-Geigy Corp. 0,00620 stabilizer
Irganox # 1010
Ciba-Geigy Corp. 0.006
Die Anschlußfassung und der Stopfen, die einstückig aus· 25 gebildet sind, werden aus dem vorstehend beschriebenen thermoplastischen elastomeren Kohlenwasserstoffblockcopolymer hergestellt. Zur einfachen Identifizierung werden die Fassung und der Stopfen normalerweise gefärbt. Eine typische Zusammensetzung für das Material 30 der Fassung und des Stopfens ist in Tabelle III aufgeführt. The connection socket and the plug, which are made in one piece from 25 are formed from the thermoplastic elastomeric hydrocarbon block copolymer described above manufactured. The socket and stopper are usually colored for easy identification. A typical composition for the socket and plug material 30 is shown in Table III.
Bestandteile Gew.SSComponents by weight SS
Kraton G-2705Kraton G-2705
Shell Oil Co. 97,00Shell Oil Co. 97.00
Silikon-Öl #360Silicone oil # 360
Dow Corning 1,98Dow Corning 1.98
Farbmittel 0,991Colorant 0.991
Sowohl die mit dem Stopfen versehene Anschlußfassung als auch der beschwerte Bolus werden durch Einsatzgießen direkt mit dem Schaft verbunden. Da sämtliche Teile aus dem gleichen polymeren Material hergestellt werden, wird eine äusserst feste Bindung erzielt.Both the connection socket provided with the plug as well as the weighted bolus are connected directly to the shaft by insert molding. Since all parts from are made from the same polymeric material, an extremely strong bond is achieved.
Es wurde festgestellt, daß der Schaft am geeignetsten durch Strangpressen hergestellt werden kann. Die mit dem Stopfen versehene Anschlußfassung und der beschwerte Bolus werden dann durch Einsatzgießen an den Schaft geformt. It has been found that the shaft can most conveniently be manufactured by extrusion. With The socket fitted with the plug and the weighted bolus are then insert molded onto the shaft.
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert. Diese Beispiele begrenzen in keiner Weise den Schutzumfang.The present invention is further illustrated by the following examples. These examples limit in no way the scope of protection.
In diesem Beispiel wird die Herstellung des Schaftabschnittes des vorliegenden Enteralzuführrohres erläutert. In this example, the manufacture of the shaft section of the present enteral delivery tube is explained.
9,07 kg eines POlymermaterials mit der nachfolgenden Zusammensetzung wurde mit 0,90 kg Bariumsulfat vermischt und dem Trichter einer 1''-Killion-Strangpresse zugeführt.9.07 kg of a polymer material having the following composition was mixed with 0.90 kg of barium sulfate and fed to the hopper of a 1 "Killion extruder.
Bestandteile Gew.%Components wt.%
Kraton G-1651Kraton G-1651
Shell Oi1I Co. 18,4Shell Oi 1 I Co. 18.4
Kraton G-1650Kraton G-1650
Shell Oil Co. 4,6Shell Oil Co. 4.6
Polypropylen # 5520Polypropylene # 5520
Shell Oil Co. 3,0Shell Oil Co. 3.0
Polypropylen # 5820
Shell Oil Co. 23,0Polypropylene # 5820
Shell Oil Co. 23.0
Polypropylen # 467DPPolypropylene # 467DP
Eastman Corp. 2,0Eastman Corp. 2.0
Silikon-Öl # 360Silicone oil # 360
Dow Corning 4,0Dow Corning 4.0
Mineralölmineral oil
Witco Chem Co. 45,0Witco Chem Co. 45.0
Stabilisator, Irganox # 1010Stabilizer, Irganox # 1010
Ciba Geigy Corp. 0,05Ciba Geigy Corp. 0.05
Gesamt 100,05Total 100.05
Das entstandene Gemisch wurde unter den nachfolgend aufgeführten Bedingungen zu einem Rohr strangepresst.The resulting mixture was extruded into a tube under the conditions listed below.
Temperatur der Zuführzone 1480CTemperature of the feed zone 148 0 C.
Temperatur der Übergangszone 1750CTemperature of the transition zone 175 ° C
Temperatur der Dosierzone 177ÜCTemperature of the dosing zone 177 Ü C
Temperatur der Arbeitszone (Mundstück) 1790CTemperature of the work zone (mouthpiece) 179 0 C
Siebpackungen Maschenweite 40-60-80Sieve packs, mesh size 40-60-80
Strangpressengeschwindigkeit 7 m/min.Extrusion speed 7 m / min.
Das Rohr wurde in Längen von 0,9m geschnitten und bei 0,5 m von einem Ende aus markiert.The pipe was cut into lengths of 0.9m and marked at 0.5m from one end.
Das Beispiel zeigt die Herstellung des für die Ausbildung des beschwerten Bolus eingesetzten polymeren Materials. 5The example shows the production of the polymeric material used to form the weighted bolus. 5
Es wurden 31,3 g eines Blockcopolymers A-30 und 25,4 g eines Blockcopolymers A-50 mit den nachfolgend aufgeführten Zusammensetzungen hergestellt.There were obtained 31.3 g of a block copolymer A-30 and 25.4 g of a block copolymer A-50 having those listed below Compositions made.
Blockcopolyrner A-30Block copolymer A-30
Bestandteile ' Gew.%Components' wt.%
Kraton G-1651
Shell Oil Co. 32.2Kraton G-1651
Shell Oil Co. 32.2
Kraton G-1650Kraton G-1650
Shell Oil Co. 13,8Shell Oil Co. 13.8
Polypropylen #467DPPolypropylene # 467DP
Eastman Copr. 5,0Eastman Copr. 5.0
Silikon-Öl #360Silicone oil # 360
Dow Corning 4,0Dow Corning 4.0
Mineralöl 45,0Mineral oil 45.0
Stabilisator, Irganox #1010
Ciba Geigy Corp. 0,05 Stabilizer, Irganox # 1010
Ciba Geigy Corp. 0.05
Gesamt 100,05Total 100.05
34U64134U641
Blockcopolymer A-50 Bestandteile Gew.-Block copolymer A-50 components by weight
5 Kraton G-.1651 Shell Oil Co.5 Kraton G-.1651 Shell Oil Co.
Kraton G-1650 Shell Oil Co.Kraton G-1650 Shell Oil Co.
Polypropylen #5520 10 Shell Oil Co.Polypropylene # 5520 10 Shell Oil Co.
Polypropylen #5820 Shell Oil Co.Polypropylene # 5820 Shell Oil Co.
Polypropylen #467DP 15 Eastman Corp.Polypropylene # 467DP 15 Eastman Corp.
Silikon-Öl #360 Dow CorningSilicone Oil # 360 Dow Corning
Mineralöl
20 Witco Chem. Co.mineral oil
20 Witco Chem. Co.
Stabilisator, Irganox #1010 Ciba GeigyStabilizer, Irganox # 1010 Ciba Geigy
Gesamt 100,05Total 100.05
397 g Wolframpulver mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 2 - 6 pm wurde in drei etwa gleiche Teile aufgeteilt.397 g of tungsten powder with an average diameter of 2 - 6 pm was divided into three approximately equal parts divided up.
Die sich in Pelletform befindenden Copolymerisate wurden in einen Banbury-Mischer eingegeben, der mit 50 UpM, einer Sterlco Banbury-Temperatur von 200/1500C und einer Abfalltemperatur von 160/1700C bei einer Gesamtmischzeit von 25 - 35 min arbeitete. Die Copolymerisate wurden etwa 6-9 min lang vermischt. Der erste Teil des Wolframpulvers wurde zugesetzt, und das Gemisch wurde etwa 4-6 min lang vermischt. Danach wurde der zweite TeilThe that are available in pellet form copolymers were charged in a Banbury mixer at 50 rpm, a Sterlco Banbury temperature of 200/150 0 C and a falling temperature of 160/170 0 C for a total mixing time of 25 - worked 35 min. The copolymers were mixed for about 6-9 minutes. The first portion of the tungsten powder was added and the mixture mixed for about 4-6 minutes. Then came the second part
des Wolframpulvers zugesetzt, und es wurde etwa 7-9 min lang gemischt. Der letzte Teil des Wolframpulvers wurde dann zugesetzt, und es wurde etwa 10 - 12 min lang gemischt,of the tungsten powder was added and mixed for about 7-9 minutes. The last part of the tungsten powder was made then added and mixed for about 10-12 minutes,
Das Gemisch wurde aus dem Banbury-Mischer entfernt, in ein Walzwerk mit zwei Walzen eingebracht und zu einer dünnen Lage gewalzt, die eine Dicke von etwa 1,9 bis 6,4 mm besaß. Die hergestellte Lage ließ man etwa 10 30 min auf Raumtemperatur abkühlen, wonach diese granuliert wurde.The mixture was removed from the Banbury mixer, in Introduced a rolling mill with two rollers and rolled into a thin layer that is about 1.9 to a thickness 6.4 mm. The resulting sheet was allowed to cool to room temperature for about 10-30 minutes, after which it was granulated became.
Owohl in diesen Beispielen erläutert wird, daß zwei getrennte Blockcopolymer-Materialien A-30 und A-50 vermischt werden, kann auch ein einziges Material verwendet werden, das die gleiche Zusammensetzung wie die kombinierten Materialien besitzt. Da keine Reaktion zwischen den das Blockcopolymer bildenden Bestandteilen stattfindet, ist die Reihenfolge des Vermischens der Bestandteile nicht von Bedeutung.Although these examples illustrate that two separate Block copolymer materials A-30 and A-50 are mixed, a single material can also be used which has the same composition as the combined materials. Since no reaction between of the constituents forming the block copolymer takes place is the order of mixing the constituents not significant.
In diesem Beispiel wird die Herstellung einer gefärbten Anschlußfassung mit Stopfen beschrieben, die mit dem Schaft des Beispiels 1 verbunden werden.This example describes the manufacture of a colored connector socket with plugs made with the shaft of example 1 are connected.
449 g des nachfolgend beschriebenen Blockcopolymers A-50M wurden mit 4,5 g eines orangenen Farbmittels vermischt.449 g of the block copolymer A-50M described below were mixed with 4.5 g of an orange colorant.
Bestandteil Gew.%Component weight%
Kraton G-2705Kraton G-2705
Shell Oil Co. 98Shell Oil Co. 98
Silikon-Öl # 360Silicone oil # 360
Dow Corning 2Dow Corning 2
3Ü46413Ü4641
Das Gemisch wurde dann in einen Banbury-Mischer eingegeben, der unter den nachfolgenden Bedingungen betrieben wurde:The mixture was then placed in a Banbury mixer operating under the following conditions became:
Abfalltemperatur 1550CDrop temperature 155 0 C
Sterlco Banbury Temperatur 205/1600CSterlco Banbury temperature 205/160 0 C
Schneckengeschwindigkeit 50 UpMScrew speed 50 rpm
Mischungszeit 15 minMixing time 15 min
Danach wurde das Gemisch in ein Walzwerk mit zwei Walzen eingebracht, das mit einer Geschwindigkeit von 4,6 m/min lief, und zu einer Lage geformt, die danach granuliert wurde.The mixture was then fed into a two-roll mill running at a speed of 4.6 m / min. and formed into a sheet, which was then granulated.
Um die Anschlußfassung auf dem Schaft des Beispiels auszubilden, wurde eine 15 Tonnen-Boy-Presse eingesetzt und unter den folgenden Bedingungen betrieben:A 15 ton Boy press was used to form the socket on the shaft of the example and operated under the following conditions:
Formtemperatur, beide Hälften 490CMold temperature, both halves 49 0 C
Düsenhitze eingestellt auf 60 auf VariacNozzle heat set to 60 on Variac
Temperatur der vorderen Zone 230Front zone temperature 230
Temperatur der hinteren Zone 220Rear zone temperature 220
Injektionsgeschwindigkeit vollständig offenInjection speed fully open
Schneckendrehzahl 200Screw speed 200
Zeit Form offen 1 sekTime form open 1 sec
Injektionszeit 3,5 sekInjection time 3.5 sec
Abkühlzeit 15 sekCooling time 15 sec
Schußgröße, Einstellung 13Shot size, setting 13
Kissen 3,2 mmCushion 3.2 mm
Die Form wurde geöffnet, und das Rohr wurde auf den Kernstift gesetzt. Die Einbringung des Rohres in den Rohrkanal wurde sorgfältig ausgeführt. Der Kernstift wurde in die Form eingesetzt. Die Form wurde dann verschlossen, undThe mold was opened and the tube was placed on the core pin. The introduction of the pipe into the pipe channel was carefully executed. The core pin was inserted into the mold. The mold was then sealed, and
das Copolymer/Farbnittel-Gernisch wurde zur Ausbildung der Fassung eingespritzt. Nach dem Öffnen der Form wurde das hergestellte Produkt vom Kernstift entfernt und auf größere Formfehler, wie beispielsweise eingefallene Stellen und Kurzschüsse, überprüft.the copolymer / colorant mixture was used for training injected into the socket. After opening the mold, the manufactured product was removed from the core pin and put on larger formal errors, such as sunken areas and shortshots, checked.
Der beschwerte Bolus wurde dann durch Einsatzgießen auf das markierte andere Ende des Schaftes geformt, wobei eine 15 Tonnen-Böy-Presse unter den gleichen Bedingungen eingesetzt wurde. Bei dem eingespritzten polymeren Material handelte es sich dabei um das in Beispiel 2 beschriebene Material.The weighted bolus was then insert molded onto the marked other end of the shaft, wherein a 15 ton Böy press under the same conditions was used. The polymeric material injected was that described in Example 2 Material.
Claims (36)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US55968583A | 1983-12-09 | 1983-12-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3444641A1 true DE3444641A1 (en) | 1985-07-04 |
Family
ID=24234600
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19843444641 Withdrawn DE3444641A1 (en) | 1983-12-09 | 1984-12-07 | ENTERAL FEED PIPE |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60135063A (en) |
AU (1) | AU3643284A (en) |
DE (1) | DE3444641A1 (en) |
FR (1) | FR2556223A1 (en) |
GB (1) | GB2150935A (en) |
IT (1) | IT1214481B (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2179664A (en) * | 1985-08-07 | 1987-03-11 | Robin John Lewis | Polymer compositions containing particulate metal filler |
US4705977A (en) * | 1986-02-10 | 1987-11-10 | Mitsuba Electric Manufacturing Co., Ltd. | Molded commutator with enlarged diameter riser section |
CA1313101C (en) * | 1988-09-30 | 1993-01-26 | Denis Labombard | Hinged tracheostomy tube obturator |
US5088927A (en) * | 1990-06-18 | 1992-02-18 | Lee Howard G | Radio opaque plastics and process of making |
GB9318437D0 (en) * | 1993-09-06 | 1993-10-20 | Gardner John Christopher | High specific gravity material |
JP2015040221A (en) * | 2013-08-20 | 2015-03-02 | オリンパス株式会社 | Material for medical tube, and medical tube |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU4148478A (en) * | 1977-11-21 | 1979-05-31 | Baxter Travenol Lab | Balloon-type catheter |
GB2108971B (en) * | 1980-05-07 | 1985-07-31 | Robert E Sterling | Thermoplastic elastomeric compositions and inflatable cuffs formed therefrom |
-
1984
- 1984-11-22 JP JP59246389A patent/JPS60135063A/en active Pending
- 1984-12-06 FR FR8418668A patent/FR2556223A1/en active Pending
- 1984-12-06 GB GB08430861A patent/GB2150935A/en not_active Withdrawn
- 1984-12-06 IT IT8423951A patent/IT1214481B/en active
- 1984-12-07 DE DE19843444641 patent/DE3444641A1/en not_active Withdrawn
- 1984-12-07 AU AU36432/84A patent/AU3643284A/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB8430861D0 (en) | 1985-01-16 |
IT8423951A0 (en) | 1984-12-06 |
JPS60135063A (en) | 1985-07-18 |
FR2556223A1 (en) | 1985-06-14 |
IT1214481B (en) | 1990-01-18 |
AU3643284A (en) | 1985-06-13 |
GB2150935A (en) | 1985-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4698059A (en) | Enteral feeding tubes | |
DE3337997C2 (en) | ||
DE3628823C2 (en) | ||
EP0021446B1 (en) | Short separable plastic catheter | |
DE60104075T2 (en) | endotracheal tube | |
DE4243913C2 (en) | Bone treatment devices and methods of making them | |
DE69406036T2 (en) | Production process of an extrusion profile with properties that are variable in the longitudinal direction and catheter produced by this process | |
DE69717345T2 (en) | One-piece soft tip catheter and method of making it | |
DE69915496T2 (en) | PVA CONTAINING COMPOSITIONS | |
DE2909369A1 (en) | FLEXIBLE, RADIATIVE AND PERMEABLE MASS AND CATHETER WITH A BENDABLE TUBE MADE FROM THE CONCERNED MASS | |
DE2653383A1 (en) | PLASTIC COMPOUND ON THE BASIS OF PARTIALLY HYDRATED BLOCK COPOLYMERIZED | |
EP0207250A1 (en) | Probe for depositing a medication | |
DE2818975A1 (en) | EXTRUDER SCREW | |
DE1903406A1 (en) | Stable elastomeric block copolymer gels | |
DE2002579C2 (en) | Thermoplastic molding compositions from a mixture of an isobutylene polymer and an elastomeric copolymer | |
DE60030459T2 (en) | FORMSTABLE BALLOONS | |
DE2848854A1 (en) | CATHETERS, ESPECIALLY BALLOON CATHETERS, AND PLASTIC DIMENSIONS FOR ITS PRODUCTION | |
AT277807B (en) | Material for part of a shoe | |
EP2089210B1 (en) | Process for the production of a medicinal liquid container composed of flexible plastics material, film tube as intermediate product for this medicinal container, and medicinal container produced by this process | |
DE3444641A1 (en) | ENTERAL FEED PIPE | |
DE69202884T2 (en) | Method and device for producing tubes from thermoplastic materials reinforced with fiber-controlled alignment. | |
DE2638023A1 (en) | THERMOELASTIC POLYMERISATE WITH A CONTENT OF RADIAL BLOCK COPOLYMERISATE | |
DE1629382A1 (en) | Process for the production of net-like structures | |
DE2905451C2 (en) | ||
DE19501374A1 (en) | Elastic-plastic element for filling root canals and manufacturing processes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: COHAUSZ, W., DIPL.-ING. KNAUF, R., DIPL.-ING. COHA |
|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |