DE3439532A1

DE3439532A1 - METHOD FOR PRODUCING WHITE AND COLOR RESERVES ON POLYAMIDE FIBER MATERIALS

Info

Publication number: DE3439532A1
Application number: DE19843439532
Authority: DE
Inventors: Johannes Rothrist Bos; Kurt 6257 Hünfelden Brozat; Bernd 6233 Kelkheim Dürl; Sien Ling Dr. Ong; Peter 6238 Hofheim Raffel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1984-10-29
Filing date: 1984-10-29
Publication date: 1986-04-30
Also published as: EP0180119B1; EP0180119A2; US4680033A; ATE58564T1; JP2555012B2; DE3580650D1; EP0180119A3; JPS61108783A

Abstract

In the conventional discharge printing on polyamide fiber materials using acid dyes, above all, the very low wet and light fastness properties of the designs obtained in this manner are frequently an obstacle to the wide expansion of this interesting technique in practice. Applying this known patterning method for wool or nylon to resist prints made with reactive dyes being distinguished by better fastness level, does not always produce satisfactory white resist effects when, for example, sulfite compounds as the resist agent and reactive dyes having esterified beta -hydroxyethylsulfonyl groups as the reactive radical are taken into consideration; colored effects having a bright hue are not even possible at all in various cases. It has now been found that, using sulfite compounds and reactive dyes of the vinylsulfonyl type, the above mentioned difficulties can be remedied when, instead of the ester derivatives of said dyestuffs, according to this invention such dyes which have been converted before they are applied into the free vinylsulfonyl form, are brought to interaction with the preprinted resist agent to become immediately and completely desactivated and thus resulting unobjectionable resist effects at the respective places of the textile material.

Description

HOECHST AKGII-ENGBSELISCHAFT HOE 84/F 255 Dr.CZ/müHOECHST AKGII-ENGBSELISCHAFT HOE 84 / F 255 Dr.CZ/mü

Verfahren zum Erzeugen von Weiß- und Buntreserven auf Polyamidfasermaterialien - Process for creating white and colored reserves on polyamide fiber materials -

Sinn und Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, beim Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien einwandfreie Weißreserven zu erhalten und gleichzeitig die Möglichkeit für klare Farbtöne im Falle der Herstellung von Buntreserven zu schaffen.The sense and purpose of the present invention is when printing To obtain perfect white reserves from natural and synthetic polyamide fiber materials and at the same time to create the possibility of clear shades in the case of the production of colored reserves.

Der klassische Ätzdruck auf bahnförmiges Textilgut aus Wolle, Seide und synthetischen Polyamidfasern unter Einsatz von Säurefarbstoffen ist anwendungstechnisch eine -v hochspezialisierte Art des Drückens und schließt als solche eine ganze Reihe von'Fehlerquellen ein. Besonders erschwerend wirkt sich hierbei die Tatsache aus, daß für diese spezielle Drucktechnik lediglich eine sehr geringe Anzahl von den im Handel befindlichen ätzbeständigen Farbstoffen zu Verfügung steht; infolgedessen kann im Falle von Bunteffekten nicht jede beliebige Nuance erstellt werden. Auch treten bei diesen bisher bekannten sowie auch in der Praxis durchgeführten Verfahren aufgrund der "Wirkung von aggressiven Ätzmitteln nebenher Faserschädigungen auf. Eine mangelhafte Haltbarkeit der ein zusetzenden Druckpasten könnte im einen oder anderen Fall noch hingenommen werfen, die aber sehr geringen Naß- und Lichtechtheitseigenschaften von auf diesem herkömmlichen Weg erzeugten Ätzdrücken sind meist ein Hinderungsgrund für die breite Anwendung dieser interessanten Musterungstechnik in der Praxis.The classic discharge printing on web-shaped textile material of wool, silk and synthetic polyamide fibers using acid dyes is from an application -v a highly specialized type of compression and as such includes a number von'Fehlerquellen a. The fact that only a very small number of the commercially available etch-resistant dyes is available for this special printing technique is particularly aggravating; consequently, in the case of colored effects, not every nuance can be created. In these previously known methods and those carried out in practice, fiber damage also occurs due to the "effect of aggressive etching agents. Inadequate durability of the printing pastes to be added could still be accepted in one case or the other, but the very poor wet and lightfastness properties of Etching pressures generated in this conventional way are mostly an obstacle to the broad application of this interesting patterning technique in practice.

In der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-2S 46 247 wird ein Verfahren vorgestellt, das die Herstellung von Weißreserven mit Reaktivfarbstoffen sowie von Buntreserven mit Reaktiv- unter Reaktivfarbstoffen unter Verwendung von Aldehyd-Alkalibisulfit-Addukten als Reservierungsmittel zum Gegenstand hat. Die Beispiele zur Stütze dieser bekannten Technik gehen allesamt von Reaktivfarbstoffen mitIn the German patent application DE-A-2S 46 247 a process is presented that enables the production of white reserves with reactive dyes as well as colored reserves with reactive dyes under reactive dyes using aldehyde-alkali bisulfite adducts as reservation agents has to the subject. The examples to support this known technique are all based on reactive dyes

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veresterten ß-Hydroxyethylsulfon-G-ruppen als dem reaktiven Rest aus, und außerdem wird darin allein die Anwendung des beschriebenen Verfahrens auf Baumwollmaterial belegt. Weil jedoch die Ester-Farbstoffe der eingesetzten Art vielfach nich"t ausreichend schnell genug mit dem Reservierungsmittel zu reagieren vermögen, treten bei Übertragung dieser Musterungsmethode auf Wolle nicht in feiern Pail einwandfreie Weißreservierungseffekte auf; dadurch werden Bunteffekte mit klarem Farbton in verschiedenen Fällen erst gar nicht möglich.esterified ß-Hydroxyethylsulfon-G groups as the reactive Remainder off, and also only the application of the method described on cotton material is documented therein. because however, the ester dyes of the type used often do not react quickly enough with the reservation agent are able to react, when this patterning method is applied to wool, they do not result in flawless celebrations White reservation effects on; as a result, colorful effects with a clear hue in various cases do not even appear possible.

Es wurde nun gefunden, daß sich unter Verwendung von auf Reaktivfarbstoffe, die mit der Faser über die Vinylsulfon-Form unter nucleophiler Addition in Reaktion treten» reservierend wirkenden Verbindungen im Druck auf textlien Flächengebilden aus Polyamidfasermaterialien einwandfreie Weiß- und Buntreserven dann erzielen lassen, wenn man diese Reservierungsmittel im Vordruck ausschließlich nur auf solche vor ihrer Applikation umgesetzte und in der jetzt umgewandelten freien Vinylsulfon-Form unmittelbar mit der Faser reaktionsfähige Farbstoffe vom Vinylsulfon-Typ unter sofortiger und vollständiger Inaktivierung auf dem Textilgut miteinander zur Einwirkung bringt.It has now been found that by using reactive dyes that form with the fiber via the vinyl sulfone with nucleophilic addition react »compounds with a reserved effect when printed on textiles Fabrics made of polyamide fiber materials can achieve perfect white and colored reserves if you can Reservation means in the form only apply to those converted before their application and now converted free vinyl sulfone form directly with the Fiber reactive vinyl sulfone type dyes among Immediate and complete inactivation on the textile material.

Auf diese Weise erfolgt erfindungsgemäß eine sofortige Blockierung des Vinylsulfonfarbstoffes, so daß dieser Reaktivfarbstofftyp nicht mehr in der Lage ist, mit OH-, NH₂- und sonstigen Gruppen zu reagieren. Eine Bindung an die Faser und eine Reaktion mit der Faser ist unter diesen Umständen nicht mehr möglich und somit ergeben sich auf dem Polyamidfasermaterial hervorragende Weißreserveeffekte unter den Reaktivfarbstoffen der Fondcolorierung. Da andererseits Reaktivfarbstoffe vom Typ des Halogentriazins und des Halogenpyrimidine sowie von ähnlicher Konstitution des Reaktivsystems nicht in gleicher Weise mit den Sulfitverbindungen reagieren, können mit Hilfe solcher Farbstoffkate-In this way, according to the invention, the vinyl sulfone dye is blocked immediately, so that this type of reactive dye is no longer able _{to react with OH, NH 2} and other groups. A bond to the fiber and a reaction with the fiber is no longer possible under these circumstances and thus excellent white reserve effects result on the polyamide fiber material among the reactive dyes of the base coloring. On the other hand, since reactive dyes of the halotriazine and halopyrimidine type and of a similar constitution of the reactive system do not react in the same way with the sulfite compounds, with the help of such dye cate-

.5-.5-

gorien Buntreserven erzeugt werden. Es hat sich in umfangreichen Versuchen herausgestellt, daß die Inaktivierung der Vinylsulfongruppe mit Hilfe von Sulfitverbindungen nur dann vollständig verläuft, wenn die Reaktivfarbstoffe vom Vinylsulfon-Typ vor dem Drucken in die reaktionsfähige, freie Vinylsulfon-Porm umgewandelt werden und nicht in einer für sich allein mit der Fasersubstanz nicht unmittelbar reaktionsfähigen Form, z.B. als Ester leicht abspaltbarer ein- oder mehrwertiger, anorganischer oder organischer Säuren mit ß-Hydroxyethylsulfon-Verbindungen, vorliegen.gories of colored reserves are generated. It has been found in extensive tests that the inactivation The vinyl sulfone group only runs completely with the help of sulfite compounds if the reactive dyes of the vinyl sulfone type before printing into the reactive, free vinyl sulfone porm are converted and not in one A form that is not directly reactive in itself with the fiber substance, e.g. easily split off as an ester mono- or polyvalent, inorganic or organic acids with ß-hydroxyethylsulfone compounds are present.

Die besonderen Vorteile des neuen Verfahrens bestehen d^irin, daß aufgrund der besonderen Merkmale der Erfindung eine große Auswahl an Farbstoffen zur Verfugung steht, also praktisch jede beliebige Farbnuance erzielt werden kann. Es resultieren brillante Farbtöne, das Druckverfahren ist durch einfacheres Herstellen der Druckpasten, die darüber hinaus eine viel bessere Haltbarkeit aufweisen, weniger kompliziert. Der größte Vorteil liegt darin, daß sich auf diese Art und Weise bessere Licht- und Naßechtheitseigenschaften der Druckmusterungen realisieren lassen.The particular advantages of the new process are: that due to the special features of the invention, a large selection of dyes is available, so practically any color shade can be achieved. The result is brilliant color tones, which is the printing process because of the simpler production of the printing pastes, which also have a much better shelf life, less complicated. The greatest advantage is that in this way there are better light and wet fastness properties of the print samples can be realized.

Die Durchführung des beanspruchten Verfahrens selbst beinhaltet mehrere Variationsmöglichkeiten. So wird der reservierbare Farbstoff entweder durch Klotzen bzw. durch Pflatschen oder durch Überdruck auf das Material aufgebracht. Immer jedoch muß sich das Reservierungsiaittel schon auf dem Material befinden.The implementation of the claimed method itself includes several possible variations. So becomes the reservable Dye applied to the material either by padding or by patting or by overpressure. However, the reservation agent must always be on the material.

Als Reservierungsmittel kommen nach der vorliegenden Erfindung alle wasserlöslichen, anorganischen Sulfitverbindungen wie Alkali- und Erdalkalisulfite, alle stabilisierten Sulfitverbindungen und alle organischen, wasserlöslichen oder teilweise wasserlöslichen Sulfitverbindungen in Frage. Ferner können als solche Reservierungsmittel alle aliphatischen und aromatischen Amine, alle ein- undAccording to the present invention, all water-soluble, inorganic sulfite compounds can be used as reservation agents such as alkali and alkaline earth sulfites, all stabilized sulfite compounds and all organic, water-soluble or partially water-soluble sulfite compounds. Furthermore, as such reservation means all aliphatic and aromatic amines, all one and

mehrwertigen Alkohole von 2 bis 10 C-Atomen und alle anorganischen und organischen, wasserlöslichen Halogenverbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Alkalisulfite bzw. Alkalibisulfite oder stabilisierte Sulfitverbindungen wie Aldehyd-Alkalibisfulit-Addukte verwendet. Schließlich sind erfindungsgemäß als Reservierungsmittel geeignet Umsetzungsprodukte aus Bisulfit-Addukten von Aldehyden mit 2 bis 6 C-Atomen oder Ketonen und Ammoniak, primären oder sekundären Aminen im Molverhältnis von 3 : bis 1:1, vorzugsweise Bisulfit-Addukte von Acetaldehyd und Ammoniak im Molverhältnis 3 ' 1 bis 1:1, besonders 1,1',1"-nitrilotriethansulfonsaures Natrium und Kalium;»polyhydric alcohols of 2 to 10 carbon atoms and all inorganic and organic, water-soluble halogen compounds can be used. Preferably, alkali sulfites or alkali bisulfites or stabilized sulfite compounds such as aldehyde-alkali bisfulite adducts are used. Finally, according to the invention, suitable reservation agents are reaction products of bisulfite adducts of aldehydes with 2 to 6 carbon atoms or ketones and ammonia, primary or secondary amines in a molar ratio of 3: to 1: 1, preferably bisulfite adducts of acetaldehyde and ammonia in a molar ratio of 3 ' 1 to 1: 1, especially 1,1', 1 "-nitrilotriethansulfonsaures sodium and potassium;»

PUr die Erzeugung von Weißreserven kommen zur Colorierung des Fonds nur reaktive Farbstoffe in Frage, die nach entsprechender Voraktivierung als reaktionsfähigen Substituent eine freie Vinylsulfongruppe bilden können.Coloring is used to create white reserves of the fund only reactive dyes in question, which after appropriate preactivation as reactive substituents can form a free vinyl sulfone group.

Farbstoffe für die Herstellung der Buntreserveeffekte sind solche, die sich für die Applikation auf natürliche und synthetische Polyamidfasern eignen und beständig gegen die obengenannten Reservierungsmittel sind. Für diese Aufgabe^ werden verfahrensgemäß Reaktiv-, Metallkomplex- und Säurefarbstoffe eingesetzt. In einem besonderen Prüfverfahren werden diese Farbstoffe vor der Anwendung in der Praxis ausgewählt, wenn sie sich als beständig gegen die vorge-. nannten reservierenden Produkte erweisen.Dyes for the production of the colored reserve effects are those which are suitable for the application on natural and Synthetic polyamide fibers are suitable and are resistant to the aforementioned reservation agents. For this task ^ reactive, metal complex and acid dyes are used according to the process. In a special test procedure these dyes are selected before use in practice if they prove to be resistant to the above. called reserving products turn out to be.

Im einzelnen verläuft das beanspruchte Verfahren in der Weise, daß man entweder die Weiß- oder die Buntreserve oder Weiß- und Buntreserven zusammen vordruckt. Daraufhin werden die umgesetzten Vinylsulfonfarbstoffe ohne zu trocknen, also naß-in-naß, auf diese Vordruckreserve übergedruckt und dann wird das so' behandeltete Textilgut bei 80° bis 110⁰C getrocknet. Anschließend folgt zur Fixierung der Dessinierung ein 10 bis 15 min dauerndes Dämpfen mitIn detail, the claimed method proceeds in such a way that either the white or the colored reserve or the white and colored reserves are preprinted together. Then, the unreacted vinyl sulfone dyes are without drying, so-wet on-wet, over printed on this form reserve and then the so 'behandeltete textile material is dried at 80 ° to 110 ⁰ C. This is followed by steaming for 10 to 15 minutes to fix the design

Sattdampf "bei 100° bis 106°Cj eine ammoniakalische Nachbehandlung der Färbung schließt den Druckvorgang ab.Saturated steam "at 100 ° to 106 ° Cj an ammoniacal aftertreatment the coloring completes the printing process.

Bei einer anderen Verfahrensvariante werden die Weiß- bzw. die Buntreserven vorgedruckt und sodann zunächst bei 85°C bis 100⁰C getrocknet. Daraufhin wird das Material mit einer aus umgesetzten und aktivierten Vinylsulfonfarbstoff bestehenden Klotzflotte am Poulard überklotzt oder diese wind mit Hilfe einer Pflatschvorrichtung aufgebracht,.und bei 80° bis 11O⁰C getrocknet. Das Dämpfen und die Nachbehandlung sind gleich wie bei dem erstgenannten Verfahren.In another process variant, the white or the stained reserves are pre-printed and then, first at 85 ° C to 100 ⁰ C dried. Thereafter, the material is overpadded with a group consisting of unreacted and activated Vinylsulfonfarbstoff padding liquor at this Poulard or wind applied by means of a Pflatschvorrichtung, .and dried at 80 ° to 11O ⁰ C. Steaming and post-treatment are the same as in the first-mentioned process.

Auf diese Weise werden nach der vorliegenden Erfindung einwandfreie Weiß- und Buntreservedrucke erhalten. 15In this way, according to the present invention, perfect White and colored reserve prints received. 15th

example 1

Pur die Herstellung einer Buntreserve wurde eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung
20A printing ink of the following composition was used for the production of a colored reserve
20th

500 g Alginat (10 ^iS» mittelviskos),500 g alginate (10 ^ iS »medium viscosity),

40 g Natriumacetat,
100 g Harnstoff,40 g sodium acetate,
100 g urea,

4 g Natriumsulfit (Na₂SO₅),
46 g Natriumdisulfit (Na₂S₂O₅),
294 g V/asser und
16 g des Reaktivfarbstoffes der Pormel4 g sodium sulfite (Na ₂ SO ₅ ),
46 g sodium disulfite (Na ₂ S ₂ O ₅ ),
294 g v / ater and
16 g of the reactive dye of the formula

1000 g1000 g

ClCl

νΛ _1· V-N-/^νΛ _1 · V-N - / ^

HO₅S-O-CH₂-CH₂-O₂S-A y-NH HN-^ Vn=IT-CHO ₅ SO-CH ₂ -CH ₂ -O ₂ SA y -NH HN- ^ Vn = IT-C

-N-N

■ _ί HOOC■ _ί HOOC

mittels einer Pilmdruckschablone auf chlorierten Wollmusselin gedruckt. Ohne zu trocknen wurde auf diesen Vor-printed on chlorinated wool muslin using a pilm printing stencil. Without drying it was

druck eine zweite Druckfarbe in Form einer Emulsionsver dickung übergedruckt, die nachstehende Zusammensetzung aufwies:print a second printing ink in the form of an emulsion thickening overprinted, the following composition exhibited:

16 g" des Reaktivfarbstoffes der Formel16 g "of the reactive dye of the formula

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃HSO ₂ -CH ₂ -CH ₂ -O-SO ₃ H

550 g V/asser,550 g v / ater,

30 g Alginat (10 #ig, mittelviskos), 100 g Harnstoff,
15 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,30 g alginate (10 #, medium viscosity), 100 g urea,
15 g sodium m-nitrobenzenesulfonate,

5 g Stearinsäurepolyglykolester und 150 g Benzin,5 g stearic acid polyglycol ester and 150 g gasoline,

mit Wasser aufgefüllt auftopped up with water

1000 g1000 g

Der Vinylsulfonfarbstoff der zweiten Druckfarbe wurde zuvor mit der angegebenen Viassermenge bei 8O⁰C gelöst und nach dem Abkühlen auf etwa Raumtemperatur mit 11 ml Natronlauge von 38° Be versetzt. Nach 10 min Rühren wurde diese Lösung mit 30 #iger Essigsäure auf pH 6,5-7 eingestellt, in die Emulsionsverdickung eingearbeitet und di.ese Druckfarbe aufgetragen. The Vinylsulfonfarbstoff the second ink was previously dissolved with the specified Viassermenge at 8O ⁰ C and added to approximately room temperature with 11 ml of sodium hydroxide solution of 38 ° Be after cooling. After stirring for 10 min, this solution was adjusted to pH 6.5-7 with 30% acetic acid, worked into the emulsion thickener and this printing ink was applied.

Jetzt wurde das bedruckte Material bei 8O⁰C getrocknet und anschließend 10 min lang bei 102°C gedämpft. Die Nachbehandlung wurde in Form einer ammoniakalischen Wäsche vorgenommen. Now the printed material at 8O ⁰ C was dried and then steamed for 10 minutes at 102 ° C for. The aftertreatment was carried out in the form of an ammoniacal wash.

Es resultierte ein einwandfreier Wollreservedruck mit klarem goldgelbem Muster und einem blauen Pond. An den Überdruckstellen war keine Fixierung der blauen Überdruckfarbe erfolgt.The result was a flawless wool reserve print with a clear golden yellow pattern and a blue pond. At the overpressure points the blue overprint ink was not fixed.

Example 2

Auf eine Wollflanell-Ware wurde eine erste Druckfarbe entsprechend der Zusammensetzung von Beispiel 1, jedoch anstelle des dortigen Gelbfarbstoffes hier mitA first printing color was correspondingly applied to a wool flannel product the composition of Example 1, but here instead of the yellow dye there

18 g des Reaktivfarbstoffes der Formel18 g of the reactive dye of the formula

CH₅-OCH ₅ -O

vorgedruckt und sodann wurde naß-in-naß, also ohne Zwischentrocknen, die zweite Druckfarbe aus Beispiel 1_; unter Einschluß der selben Farbstoff-Vorbehandlung, übergedruckt.preprinted and then wet-on-wet, that is, without intermediate drying, the second printing ink from Example 1 _; including the same dye pretreatment, overprinted.

Bs resultierte ein kräftiges Scharlach-Muster auf blauem G-rund in der gleichen Qualität wie das Beispiel 1 .A strong scarlet pattern on a blue G-round resulted in the same quality as Example 1.

Beispiel 3
Eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung Example 3
A printing ink of the following composition

600 g Kernmehlether (12 $ig, niedrigviskos), 40 g Natriumacetat,
100 g Harnstoff,
10 g G-lyoxalbisulfit,
220 g Wasser und
-18 g des Reaktivfarbstoffes der Formel600 g corn meal ether (12 $, low viscosity), 40 g sodium acetate,
100 g urea,
10 g G-lyoxal bisulfite,
220 g water and
-18 g of the reactive dye of the formula

CuPcCuPc

SO₂-NHSO ₂ -NH

HO₃S
10HO ₃ S
10

aufgefüllt mit Wasser auftopped up with water

1000 g1000 g

wurde als Buntreserve auf ein Wollgewebe vorgedruckt. Nach Zwischentrocknen von 6 min bei 8O⁰C erfolgte der Überdruck mit einer zweiten Druckfarbe auswas preprinted as a color reserve on a woolen fabric. After intermediate drying of 6 minutes at 8O ⁰ C was carried out the overpressure by a second printing ink from

15 g eines Farbstoffes, der einen Kupfer-Komplex aus diazotiertem 1 -Amino^-hydroxybenzol-^ß-hydroxyethylsulfonschwefelsäureester gekuppelt mit 1-Naphthol-4-sulfonsäure darstellt und entsprechend Beispiel 1 voraktiviert war. Außerdem enthielt diese Überdruckpaste
2515 g of a dye which is a copper complex of diazotized 1-amino ^ -hydroxybenzene- ^ ß-hydroxyethylsulfonic acid ester coupled with 1-naphthol-4-sulfonic acid and was preactivated according to Example 1. This also contained overprint paste
25th

550 g Wasser,550 g water,

30 g Alginat (10 #ig),
100 g Harnstoff,30 g alginate (10 #ig),
100 g urea,

mit Wasser aufgefüllt auftopped up with water

gG

Nach dem Trocknen bei etwa 90°C wurde das Material 8 min bei 105°C gedämpft. Als Nachbehandlung erfolgte eine ammoniakalische Wäsche.After drying at about 90 ° C, the material was 8 min steamed at 105 ° C. The aftertreatment was ammoniacal Laundry.

Es resultierte ein Türkisblau/ßordo-Muster mit einwandfreien Konturen.The result was a turquoise blue / ßordo pattern with perfect Contours.

Example 4

* ■* ■

Eine Vordruckfarbe für eine reine Weißreserve folgender ZusammensetzungA preprint color for a pure white reserve of the following composition

500 g 10 $ige Alginatverdickung,500 g 10 $ alginate thickening,

5 g Gemisch mittlerer und hochmolekularer Polyphosphate, 100 g Glyoxalbisulfit und
395 g Wasser
g5 g mixture of medium and high molecular weight polyphosphates, 100 g glyoxal bisulfite and
395 g of water
G

wurde im Filmdruckverfahren auf ein reines Wollgewebe appliziert und bei ca. 85⁰C getrocknet.was applied to a pure wool fabric using the film printing process and dried ^{at approx. 85 ° C.}

Die Überdruckfarbe wurde sodann in einem Klotzverfahren, mit Hilfe eines Zwickelfoulards, auf das Material aufgebracht. Sie war wie folgt zubereitet:The overprint ink was then in a padding process, with the help of a gusset pad, applied to the material. It was prepared as follows:

14 g des Reaktivfärbstoffes der Formel14 g of the reactive dye of the formula

HO,S
wurden inHO, S
were in

550 g Wasser von etwa 8O⁰C gelöst. Darauf ließ man abkühlen und setzte, sobald etwa Raumtemperatur erreicht war, unter ständigem Rühren s 550 g of water dissolved from about 8O ⁰ C. The mixture was then allowed to cool and, as soon as about room temperature had been reached, s was added with constant stirring

11g Natronlauge von 38° Be zu.Nach 8 min wurde ein pH der Lösung von 6,5-7 mit Hilfe von Essigsäure(30 #i eingestellt. Dann wurden11 g of 38 ° Be sodium hydroxide solution were added. After 8 minutes, the pH was the solution of 6.5-7 with the help of acetic acid (30 #i. Then were

100 g Harnstoff,100 g urea,

15 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium und 50 g Alginat (10 $ig) zugegeben15 g of sodium m-nitrobenzenesulfonate and 50 g alginate (10%) added

und "die Klotzflotte wurde schließlich mit Wasser auf 1000 g aufgefüllt.and "the padding liquor was finally made up to 1000 g with water.

Mit dieser Klotzflotte wurde das Wollgewebe bei einer Flottenaufnahme von 85 $> (vom War engewicht) im Zwickelfoulard geklotzt, dann getrocknet und 9 min lang mit Sattdampf bei 104°C gedämpft.With this padding liquor, the woolen fabric was padded in a gusseted padding with a liquor pickup of $ 85> (of the goods weight), then dried and steamed at 104 ° C. for 9 minutes with saturated steam.

Nach einer ammoniakalischen Nachbehandlung der Färbung resultierte eine mittlere, brillante Orange-Nuance mit einwandfreien Weißreserven.An ammoniacal aftertreatment of the color resulted a medium, brilliant shade of orange with flawless reserves of white.

Claims

HOE 84 / F 255 claims

1. Method for generating white and colored reserves under Reactive dyes in printing on textile fabrics made of polyamide fiber materials using on those dyes that form with the paser via the vinyl sulfone react with nucleophilic addition, compounds with a reserved effect, characterized in that that these reservation agents can only be used before their application and in the now converted free vinyl sulfone form immediately vinyl sulfone type dyes reactive with paser with immediate and complete inactivation on the textile material to act with one another brings.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polyamide fiber material consists of wool and silk is used.

3 · The method according to claim 1, characterized in that the polyamide fiber material used is that made from synthetic polyamide fibers.

4. Ancestors according to claims 1 to 3, characterized in that that as a means of reservation predominantly water lows, inorganic and / or organic sulfite compounds are used.

5. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the reservation agent used is predominantly water-soluble, aliphatic and / or aromatic amines are used.

6. The method according to claims 1 to 3, characterized in that as a reservation agent predominantly water solution

. HOE 84 / F 255

borrowed, monohydric and / or polyhydric alcohols with 2 to 10 C atoms are used.

7 · Process according to claims 1 to 3, characterized in that that as a reservation agent predominantly water-soluble, inorganic and / or organic halogen compounds can be used.

8. The method according to claim 4, characterized in that as a reservation agent, conversion products from bisulfite adducts of aldehydes or ketones and ammonia, primary or secondary amines can be used.

9. The method according to claim 4, characterized in that the reservation agent 1,1 ', 1 "-nitrilotriethansulfonsaures Sodium or potassium is used.

10. The method according to claims 1 to 9, characterized in that dyes are used as the reservation agent

Reactive dyes are used with the Paser
react with nucleophilic substitution.

11. The method according to claims 1 to 9, characterized in, that as reserant-resistant dyes

Metal complex dyes can be used.

12. The method according to claims 1 to 9, characterized in that the reservation agent-independent dyes
Acid dyes can be used.

13 · Method according to claims 1 to 12, characterized in that the reservation means either separately or is applied together with one or more reservation agent resistant dyes.