DE3436961A1 - Coextruded multilayer and biaxially stretched opaque polypropylene film with low density, process for the production thereof and use thereof - Google Patents
Coextruded multilayer and biaxially stretched opaque polypropylene film with low density, process for the production thereof and use thereofInfo
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Abstract
Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFTHOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
KAIjLE Niederlassung der Hoechst AGKAIjLE branch of Hoechst AG
8. Oktober 1984 84/K 079October 8, 1984 84 / K 079
Coextrudierte mehrschichtige und biaxial gestreckte, opake Polypropylen.^.„ie mit niedriger Dichte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungCoextruded multilayer and biaxially stretched, opaque polypropylene. ^. "ie low density, method for their manufacture and use
Die Erfindung betrifft eine durch Coextrusion hergestellte ein- oder beidseitig beschichtete und nacheinander in Längsrichtung bei einer Temperatur von 120 bis 130 0C und in Querrichtung bei einer Temperatur von 160 bis 170 °C gestreckte, opake Polypropylenfolie mit einem niedrigen Dichtewert,· deren Basisschicht im wesentlichen aus Polypropylen una Füllstoffen besteht.* Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Folien und ihre .Verwendung.The invention relates to a coextrusion produced on or coated on both sides and stretched sequentially in the longitudinal direction at a temperature of 120 to 130 0 C and in the transverse direction at a temperature of 160 to 170 ° C, opaque polypropylene film having a low density value, · the base layer in the consists essentially of polypropylene and fillers. * The invention also relates to a process for the production of these films and their .Use.
Solche Folien sind aus der deutschen Auslegeschrift 28 14 311 bekannt. Die Opazität dieser Folien resultiert daher, daß sie eine große Anzahl von Hohlräumen (Vakuolen) besitzen, die beim Strecken der ccextrudierten Folie entstanden sind. Beim Strecken wird nämlich die Polymermatrix an den Korngrenzen der mit dem Polypropylen unverträglichen organischen oder anorganischen Füllstoffe aufgerissen, was zur Entstehung der genannten Vakuolen in der Folie, das heißt zu freien (leeren oder ungefüllten) Räumen in der Folie führt /es versteht sich von selbst, da£ diese Vakuclcn oder Mikrohohlrävine über- das ganze FoIienvolumen verteilt sind). Infolge der Brechung (Streuung) des Lichtes an diesen Hohlräumen, zeigt die Folie eine opake (perlmutterartige) Oberfläche. Aufgrund der opaken oder perlmutterartigen Erscheinung haben diese Folien ein äußerst werbewirksames Aussehen. Da sie auchSuch films are known from German Auslegeschrift 28 14 311. The opacity of these films results hence, that they have a large number of voids (vacuoles) which are extruded when the ccextruded Slide. During stretching, the polymer matrix becomes that with the polypropylene at the grain boundaries incompatible organic or inorganic fillers torn, resulting in the formation of the vacuoles mentioned in the film, that is, leads to free (empty or unfilled) spaces in the film / it goes without saying even, that these vacuums or micro-cavities over the top whole foil volumes are distributed). As a result of the refraction (Scattering) of the light at these cavities, the film shows an opaque (mother-of-pearl-like) surface. Because of the opaque or pearlescent appearance, these films have an extremely effective advertising appearance. Since they too
A. 2.A. 2.
gut bedruckbar sind, werden sie vielseitig eingesetzt, insbesondere als Verpackungsfolie verschiedenster Art, wobei vor allem die Schokoriegel-Verpackung zu nennen ist. Einer noch breiteren Verwendung der bekannten coextrudierten und biaxial gestreckten, opaken Polypropylen-Mehrschichtfolien steht insbesondere ihr Nachteil entgegen, daß ihre Dichte noch immer relativ hoch ist, wodurch auch ihre Ergiebigkeit zu wünschen übrig läßt.are easy to print, they are used in a variety of ways, especially as a wide variety of packaging films, especially the chocolate bar packaging should be mentioned. An even wider use of the known coextruded and biaxially stretched, opaque, multilayer polypropylene films are particularly disadvantageous contrary to the fact that their density is still relatively high, which also leaves a lot to be desired in terms of their productivity.
Die Aufgabe der Erfindung besteht nun darin, eine opake Polypropylenfolie der eingangs genannten Art zur Verfugung zu stellen, die sich durch einen besonders niedrigen Dichtewert auszeichnet.The object of the invention is now to provide an opaque polypropylene film of the type mentioned at the beginning which is characterized by a particularly low density value.
Die erfindungsgemäße, durch Coextrusion hergestellte, ein- oder beidseitig beschichtete und nach·"ränder in Längsrichtung bei einer Temperatur von 120 bis 130 0C und in Querrichtung bei einer Temperatur von 160 bis 170 °C gestreckte opake Polypropylenfolie mit einem niedrigen Dichtewert, deren Basisschicht im wesentlichen aus Polypropylen und Füllstoffen besteht, ist dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Füllstoff, bezogen auf Polypropylen, 10 bis 30 Gew.-% beträgt, der eingesetzte Füllstoff eine Teilchengröße von 2 bis 5 μπι hat und die Folie um das Fünf- bis Siebenfache längsgestreckt und um das Acht- bis Zehnfache quergestreckt worden ist und eine Dichte von maximal 0,6 g/cm3 aufweist. Die erfindungsgemäße Folie enthält eine relativ große Menge an Füllstoff. Es war überraschend, daß die so einfach erscheinende Maßnahme der Erhöhung der Füllstoffmenge zu der angestrebten Absenkung der Dichte beiträgt, nachdem sich durch diese Maßnahme nicht nur die Dichte der Polypropylen-Füllstoff-Mischung, aus der die Folie hergestellt wird, sondern auch der Grad der Dichteerniedrigung, das ist der prozentuale Unterschied der Dichtewerte der Polypropylen-Füllstoff-Mischung und derThe invention, prepared by coextrusion, on or coated on both sides and stretched by · "edges in the longitudinal direction at a temperature of 120 to 130 0 C and in the transverse direction at a temperature of 160 to 170 ° C opaque polypropylene film having a low density value, the base layer consists essentially of polypropylene and fillers, is characterized in that the amount of filler, based on polypropylene, is 10 to 30 wt .-%, the filler used has a particle size of 2 to 5 μπι and the film around the five to It has been stretched seven times longitudinally and eight to ten times transversely and has a maximum density of 0.6 g / cm 3. The film according to the invention contains a relatively large amount of filler Amount of filler contributes to the desired reduction in density, since this measure not only increases the density of the polypropylene filler off mixture from which the film is made, but also the degree of density reduction, that is the percentage difference between the density values of the polypropylene filler mixture and the
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fertigen Folie, der üblicherweise bei 20 bis 40 % liegt, deutlich erhöht. Es war ferner zu erwarten, daß eine Polypropylenfolie mit einem auf Kosten des folymeranteils relativ hohen Füllstoffgehalt, wenn überhaupt, nur noch mit Schwierigkeiten herstellbar und insbesondere biaxial streckbar sein wird. Entgegen dieser Erwartung läßt sich die erfindungsgemäße Folie überraschenderweise leicht herstellen und auch biaxial strecken. Wenn die Menge an Füllstoff kleiner als 10 Gew.-% ist, bezogen auf Polypropylen, wird die angestrebte niedrige Dichte nicht erreicht. Ist sie andererseits größer als 30 Gew.-%, kann die Folie bei den genannten Bedingungen nicht mehr gestreckt werden. Analoges gilt auch für die Teilchengröße des pulverförmigen Füllstoffes. Neben den beiden Merkmalen, Füllstoffmenge und Füllstoff-Teilchengröße, müssen auch die Längs- und Querstreckverhältnisse im angegebenen Bereich liegen, damit die angestrebte Folie erhalten wird.finished film, which is usually 20 to 40%, significantly increased. It was also to be expected that a Polypropylene film with one at the expense of the folymer content relatively high filler content, if at all, can only be produced with difficulty, and in particular will be biaxially stretchable. Contrary to this expectation, the film according to the invention can surprisingly easy to manufacture and also biaxially stretch. If the amount of filler is less than 10% by weight, based on polypropylene, the desired low density is not achieved. On the other hand, is it greater than 30% by weight, the film can no longer be stretched under the conditions mentioned. The same applies to the Particle size of the powdery filler. In addition to the two characteristics, amount of filler and filler particle size, The longitudinal and transverse stretching ratios must also be in the specified range so that the desired Slide is obtained.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Folie ist dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Füllstoff, bezogen auf Polypropylen, 15 bis 25 Gew.-% beträgt, der eingesetzte Füllstoff eine Teilchengröße von 3 bis 4 μπι hat und die Folie um das Fünf- bis Siebenfache längsgestreckt und um das Acht- bis Zehnfache quergestreckt worden ist und eine Dichte von maximal 0,6 g/cm3 aufweist. Die erfindungsgemäßen Folien haben im allgemeinen eine Dichte von 0,4 bis 0,6 g/cm3. Ihre Dicke beträgt etwa 10 bis 80 μπι, vorzugsweise 20 bis 60 μπι.A film preferred according to the invention is characterized in that the amount of filler, based on polypropylene, is 15 to 25% by weight, the filler used has a particle size of 3 to 4 μm and the film is stretched longitudinally by five to seven times and by has been transversely stretched eight to ten times and has a maximum density of 0.6 g / cm 3 . The films according to the invention generally have a density of 0.4 to 0.6 g / cm 3 . Their thickness is about 10 to 80 μm, preferably 20 to 60 μm.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Schmelze der die Basisschicht bildenden Polymermischung aus im wesentlichen Polypropylen und Füllstoffen, wobei die Menge an Füllstoff, bezogen auf Polypropylen, 10 bis 30 Gew.-% beträgt, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-%, und der eingesetzte Füllstoff eine Teilchengröße von 2 bis 5 μπι, vorzugsweiseThe process for producing the film according to the invention is characterized in that the melt of the Base layer-forming polymer mixture consisting essentially of polypropylene and fillers, the amount of filler, based on polypropylene, is 10 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, and the filler used a particle size of 2 to 5 μm, preferably
«ir. 4··~«Ir. 4 ·· ~
3 bis 4 μΐη, hat, und die Schmelze des die Schicht (en)
bildenden Polymeren durch eine Flachdüse oder Runddüse
coextrudiert, die durch Coextrusion erhaltene Folie
durch Abkühlen verfestigt, anschließend bei einer Temperatur von 120 bis 130 0C im Verhältnis von 5 bis 7 : 1
längsstreckt und bei einer Temperatur von 160 bis 170 0C
im Verhältnis von 8 bis 10:1 querstreckt und die biaxial gestreckte Folie thermofixiert.3 to 4 μΐη, and the melt of the layer (s)
forming polymers through a flat nozzle or round nozzle
coextruded, the film obtained by coextrusion
solidified by cooling, then longitudinally stretched at a temperature of 120 to 130 ° C. in a ratio of 5 to 7: 1 and transversely stretched at a temperature of 160 to 170 ° C. in a ratio of 8 to 10: 1, and the biaxially stretched film is heat-set.
Das Polypropylen der Basisschicht kann ein Homo- oderThe polypropylene of the base layer can be homo- or
Copolymerisat des Propylens oder eine Mischung aus Propylen-Homo- und Propylen-Copolymerisaten sein. In den Copolymerisaten beträgt die Comonomermenge im allgemeinen maximal 10 Gew„-%, bezogen auf das Copolymerisat. Bevorzugte Comonomere sind Ethylen und Buten-(1).Copolymer of propylene or a mixture of propylene homo- and propylene copolymers. The amount of comonomer in the copolymers is generally a maximum of 10% by weight, based on the copolymer. Preferred Comonomers are ethylene and butene- (1).
Bei den Füllstoffen handelt es sich um die üblichen anorganischen oder organischen, mit Polypropylen unverträglichen,
pulverförmigen Materialien. Anorganische Füllstoffe sind bevorzugt. Geeignete anorganische Füllstoffe
sind Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat,
Magnesiumcarbonat, Silicate wie Aluminiumsilicat (Kaolinton) und Magnesiumsilicat (Talkum), Siliciumdioxid
und/oder Titandioxid, worunter Calciumcarbonat,
Siliciumdioxid, Titandioxid oder Mischungen davon bevorzugt
eingesetzt werden. Calciumcarbonat (Kreide) ist besonders bevorzugt. Die Füllstoffmenge beträgt erfindungsgemäß
10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-%
bezogen auf das Gewicht des vorhandenen Polypropylens. Die (mittlere) Teilchengröße des pulverförmigen FüllstoffesThe fillers are the usual inorganic or organic powdered materials that are incompatible with polypropylene. Inorganic fillers are preferred. Suitable inorganic fillers are aluminum oxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicates such as aluminum silicate (kaolin clay) and magnesium silicate (talc), silicon dioxide and / or titanium dioxide, including calcium carbonate,
Silicon dioxide, titanium dioxide or mixtures thereof are preferably used. Calcium carbonate (chalk) is particularly preferred. According to the invention, the amount of filler is 10 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight
based on the weight of the polypropylene present. The (mean) particle size of the powdery filler
liegt erfindungsgemäß im Bereich von 2 bis 5 μίτι, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 4 μπι. Die Basisfolie (Basisschicht) kann auch zweckmäßige Additive wie Antioxidantien, Antistatika, Farbstoffe und/oder Stabilisatoren in einer jeweils wirksamen Menge enthalten.is according to the invention in the range from 2 to 5 μm, preferably in the range from 3 to 4 μm. The base film (base layer) can also contain useful additives such as antioxidants, antistatic agents, dyes and / or stabilizers in an effective amount in each case.
Bei den Deckschichten handelt es sich in der Regel um heiß- oder kaltsiegelfähige Schichten. Es kann sich auch um nicht-The top layers are usually hot or cold sealable layers. It can also be about non-
siegelbare Schichten handein. Alle diese Schichten können ein- oder beidseitig vorliegen. Die Heißsiegelschicht besteht vorzugsweise aus einem Ethylen-Homopolymerisat (Polyethylen hoher Dichte oder Polyethylen niedriger Dichte)/ einem Ccpolymerisat aus Propylen als Hauptkomponente und ß Ethylen, vorzugsweise in einer Menge von maximal 10 Gew.~%sealable layers. All of these layers can be present on one or both sides. The heat seal layer is preferably made of an ethylene homopolymer (high density polyethylene or low density polyethylene) / a Ccpolymerisat of propylene as main component and ß ethylene, preferably in an amount of up to 10 wt. ~%
(bezöge:.! auf das Copolymerisat) , einem Copolymer!sat aus Propylen als Hauptkomponente und Buten'-(1), vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 15 Gew.-% (bezogen auf das Co-IO polymerisat), einem Terpolyir.erisat aus Propylen, Ethylen und einem a-01efin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einem solchen aus 93,2 bis 99,0 Gew.-% Propylen, 0,5 bis 1,9 Gew.~% Ethylen und 0,5 bis 4,9 Gew.-% eines a-Olefins mit 4 bis IO Kohlenstoffatomen, oder aus 15 einer Mischung dieser Polymeren. Die Comonomeren sind in den Polymerisaten im wesentlichen statistisch verteilt (vgl. deutsche Auslegeschrift 28 14 311). Geeignete Kaltsiegelschichten bestehen aus Polymerisaten auf der Basis ' von natürlichem oder synthetischem Kautschuk. Die nicht-I; 20 siegelbare Deckschicht besteht vorzugsweise aus einem entsprechenden Propylen-Homopolymerisat. . Die Dicke der Heißsiegelschicht beträgt etwa 0,1 bis(based on:.! to the copolymer), a copolymer! sat Propylene as the main component and butene '- (1), preferably in an amount of 10 to 15% by weight (based on the Co-IO polymer), a terpolymer made of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, preferably one of 93.2 to 99.0% by weight propylene, 0.5 to 1.9% by weight of ethylene and 0.5 to 4.9% by weight of an α-olefin with 4 to 10 carbon atoms, or of 15 a mixture of these polymers. The comonomers are essentially randomly distributed in the polymers (see German interpretation document 28 14 311). Suitable cold seal layers consist of polymers based on natural or synthetic rubber. The not-I; The sealable top layer preferably consists of a corresponding propylene homopolymer. . The thickness of the heat seal layer is about 0.1 to
• 10 μπι, vorzugsweise 0,5 bis 2 μΐη. Die Kaltsiegelschicht und die nicht-siegelbare Schicht weisen in der Regel eben-• 10 μm, preferably 0.5 to 2 μm. The cold seal layer and the non-sealable layer usually also has
I' 25 falls eine solche Dicke auf.I '25 if such a thickness on.
Zum biaxialen Strecken der Folie kann zuerst in Längs-For biaxial stretching of the film, first longitudinal
|v richtung und anschließend in Querrichtung oder zuerst| v direction and then laterally or first
ί in Querrichtung und dann in Längsrichtung gestreckt wer- ί be stretched in the transverse direction and then in the longitudinal direction
* 30 den. Wesentlich ist, daß die Längs- und Querstreckung* 30 den. It is essential that the longitudinal and transverse extension
nacheinander und bei den angegebenen ausgewählten Terap^ raturen und Streckverhältnissen vorgenommen werden. Die Coextrusion der die Bcisisschicht bildenden Mischung und des die Deckschicht bildenden Polymeren mittels einer Flachdüse, das Abkühlen der coextrudieren Folie zu ihrerone after the other and at the specified selected Terap ^ ratures and stretching ratios are made. The coextrusion of the mixture forming the bcisis layer and of the polymer forming the top layer by means of a flat die, cooling the coextruded film to form it
Verfestigung, das Wiedererhitzen der Folie auf die Streckteaperatur und die Längs- πά QuerStreckung werden in an sich bekannter Weise durchgeführt (vgl. deutsche Auslegeschrift 28 14 311). Das Abkühlen der Flachtolie zwecks Verfestigung und ihr Wiedererhitzen auf Strecktemperatur wird man ir.it Hilfe einer oder mehrerer Walzen vornehmen, die auf einer entsprechenden Temperatur gehalten v/erden. Die Längsstreckung der Folie wird man mit Hilfe zweier entsprechend dem angestrebten Streckverhältnis verschieden schnell laufender Waizenpaare durchführen und ihre Querstreckung mit Hilfe eines entsprechenden Klappenrahmens. Es ist zweckmäßig, die Folie nach der ersten Streckung abzukühlen und auf dem Weg zur zweiten Strekkung wieder auf die erforderliche Str-ecktemperatur zu bringen.Solidification, the reheating of the film to the stretching temperature and the longitudinal πά transverse stretching are in carried out in a known manner (see. German Auslegeschrift 28 14 311). Cooling the foil in order to Solidification and its reheating to the stretching temperature will be carried out ir. With the help of one or more rollers, which are kept at an appropriate temperature. The longitudinal stretching of the film is done with the help of two perform and their Transverse stretching with the help of a corresponding flap frame. It is useful to slide the slide after the first Stretching to cool down and on the way to the second stretching again to the required stretching temperature bring.
An die Streckung der Folie schließt sich ihre Thermof ixierung (Wärmebehandlung) an. Auch diese wird in an sich bekannter Weise vorgenommen, nämlich bei einer Temperatur von vorzugsweise 150 bis 160 0C (etwa 0,5 bis 10 Sekunden lang).After the film is stretched, it is thermofixed (heat treatment). This is also carried out in a manner known per se, namely at a temperature of preferably 150 to 160 ° C. (for about 0.5 to 10 seconds).
Die erfindungsgemäße opake Polypropylenfolie, deren Dichte maximal 0,6 g/cm3 beträgt und in der Regel im Bereich von 0,4 bis 0,6 g/cm3 liegt, wird vorzugsweise für Verpackungszwecke eingesetzt. Aufgrund ihrer niedrigen Dichte und der daraus resultierenden erhöhten Ergiebigkeit stellt sie eine besonders vorteilhafte Folie für das gesamte Papier-Verpackungsgebiet dar.The opaque polypropylene film according to the invention, the density of which is a maximum of 0.6 g / cm 3 and is generally in the range from 0.4 to 0.6 g / cm 3 , is preferably used for packaging purposes. Due to its low density and the resulting increased productivity, it is a particularly advantageous film for the entire paper packaging sector.
Die Erfindung wird nun an Beispielen noch näher erläutert. The invention will now be explained in more detail using examples.
Es wurde eine Polypropylenfolie mit beidseitig vorhandenen heißsiegelfähigen Deckschichten bei etwa 270 °C durch eine Flachdüse coextrudiert. Die Mischung (Schmelze)A polypropylene film with heat-sealable outer layers on both sides was passed through at about 270 ° C coextruded a flat die. The mixture (melt)
der die Basisschicht bildenden Folie bestand aus 80 Gew.-% Propylen-Homopolymerisat und 20 Gew.-% pulverförmigem CaI-cimncarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von 3,8 μπι. Die Schmelze des die Deckschichten bildenden Polymeren bestand aus einem statistischen Copolymerisc^t von Propylen und 4 Gew.-% Ethylen. Nach dem Abkühlen der coextrudierten folie mit einer Kühlwalze auf etwa 30 0C wurde die Folie bei 125 0C in Längsrichtung, Streckverhältnis 6,0,und dann bei 165 0C in Querrichtung, Streckverhälc-the film forming the base layer consisted of 80% by weight of propylene homopolymer and 20% by weight of powdered calcium carbonate with an average particle size of 3.8 μm. The melt of the polymer forming the outer layers consisted of a random copolymer of propylene and 4% by weight of ethylene. After cooling, the coextruded film with a cooling roll to about 30 0 C, the film at 125 0 C in the longitudinal direction, the draw ratio was 6.0, and then at 165 0 C in the transverse direction, Streckverhälc-
TO nis 9r0, gestreckt. Die anschließende Thermofxxierung erfolgte bei 160 0C 5 Sekunden lang.TO nis 9 r 0, stretched. The subsequent Thermofxxierung carried out for 5 seconds at 160 0 C.
Die so erhaltene opake Polypropylen-Mehrschichtfolie hatte eine Dichte von 0,46 g/cm3 und eine Dicke von 35 μπι, die Dicke der Heißsiegelscliichten betrug jeweils 1 p.The opaque polypropylene multilayer film obtained in this way had a density of 0.46 g / cm 3 and a thickness of 35 μm, the thickness of the heat seal layers was in each case 1 μm.
Es wurde eine Polypropylenfolie mit beidseitig vorhandenen heißsiegelfähigen Deckschichten bei etwa 270 0CThere was a polypropylene film having present on both sides heat-sealable outer layers at about 270 0 C
2C durch eine Flachdüse coextrudiert. Die Schmelze der die Basisschicht bildenden Folie bestand aus 75 Gew.-% Propylen-Homopolymerisat und 25 Gew.-% pulverförmigem Calciumcarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von 3,2 μπι. Die Schmelze des die Deckschichten bildenden Polymeren bestand aus dem in Beispiel 1 genannten Copolymerisat. Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, mit dem Unterschied, daß die LängsStreckung mit einem Streckverhältnis von 6,8 und die Querstreckung mit einem Streckverhältnis von 8,5 durchgeführt wurde.2C coextruded through a flat die. The melt of the The film forming the base layer consisted of 75% by weight propylene homopolymer and 25 wt .-% powdered calcium carbonate with an average particle size of 3.2 μm. The melt of the polymer forming the outer layers consisted of the copolymer mentioned in Example 1. It the procedure was as in Example 1, with the difference that the longitudinal stretching with a stretching ratio of 6.8 and the transverse stretching was carried out at a stretching ratio of 8.5.
Die so erhaltene opake Polypropylen-Mehrschichtfolie hatte eine Dichte von G,42 g/csr,3 und eine Dicke von 50 üsi, die Dicke der Heißsiegelschichten betrug jeweils 1 μπι.The opaque polypropylene multi-layer film thus obtained had a density of μπι G, 42 g / csr, 3 and a thickness of 50 üsi, the thickness of the heat seal layers were each first
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4758396A (en) * | 1985-09-14 | 1988-07-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a biaxially oriented polypropylene film |
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1984
- 1984-10-09 DE DE3436961A patent/DE3436961A1/en not_active Withdrawn
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- 1985-10-01 ZA ZA857566A patent/ZA857566B/en unknown
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8125 | Change of the main classification |
Ipc: B29C 47/30 |
|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |