DE3433554A1 - Fuels for internal combustion engines - Google Patents

Fuels for internal combustion engines

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DE3433554A1
DE3433554A1 DE19843433554 DE3433554A DE3433554A1 DE 3433554 A1 DE3433554 A1 DE 3433554A1 DE 19843433554 DE19843433554 DE 19843433554 DE 3433554 A DE3433554 A DE 3433554A DE 3433554 A1 DE3433554 A1 DE 3433554A1
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Hans Basel Stettler
Charles Arisdorf Voegtlin
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Abstract

Fuels for internal combustion engines, consisting of alcohol or alcohol/hydrocarbon mixtures, contain as corrosion inhibitor at least one phosphoric acid diester of the formula <IMAGE> in which R is alkyl(C1-20), R1 is alkyl(C1-20), n is 2 or 3, x is 1-15, and Me is hydrogen, an alkali metal ion, one equivalent of an alkaline earth metal ion or of zinc or an ammonium ion, optionally as a mixture with further additives, for reducing corrosion in metallic materials. Further additives are mercaptobenzothiazole compounds, benzotriazole compounds, sodium boroheptonate, pH adjustment agents, agents for preventing the formation of crusts and/or wetting agents.

Description

Treibstoffe für VerbrennungsmotorenFuels for internal combustion engines

Die vorliegende Erfindung betrifft Treibstoffe für Verbrennungsmotoren, insbesondere für Ottomotoren, die Korrosionsinhibitoren enthalten.The present invention relates to fuels for internal combustion engines, especially for gasoline engines that contain corrosion inhibitors.

Es ist bekannt Benzin/Alkohol-Gemische als Treibstoffe für Ottomotoren, insbesondere Automobile, zu verwenden. Solche Treibstoffe können z.B.Gasoline / alcohol mixtures are known as fuels for gasoline engines, especially automobiles. Such fuels can e.g.

aus 90-99 Volumenanteilen Benzin (Kohlenwasserstoffen) und 10-1 Volumenanteilen Alkohol, wie Methanol und/oder Aethanol, bestehen. Weiter ist es aber auch möglich, Alkohol oder eine Mischung, die vorwiegend aus Alkohol, z.B. Methanol, besteht, oder der z.B. bis zu 40 Volumenanteile an Kohlenwasserstoffen beigemischt sind, als Treibstoff zu verwenden. Solche Mischungen sind weitgehend wasserfrei. Trotzdem verursachen solche Alkohole oder deren Mischungen mit Kohlenwasserstoffen Korrosionsprobleme, z.B. an Eisen-, Zink-, Magnesium- und Aluminiumteilen und Buntmetallen, insbesondere an Bauteilen, z.B. Armaturen, von Automobilen, Zapfsäulen und Treibstofftanks. Dies ist u.a. bedingt durch den Gehalt des Alkohols an Ameisensäure und Essigsäure, bedingt durch deren technische Herstellung.from 90-99 parts by volume gasoline (hydrocarbons) and 10-1 parts by volume Alcohol, such as methanol and / or ethanol, exist. But it is also possible Alcohol or a mixture consisting primarily of alcohol, e.g. methanol, or to which, for example, up to 40 parts by volume of hydrocarbons are added, to use as fuel. Such mixtures are largely anhydrous. Nevertheless such alcohols or their mixtures with hydrocarbons cause corrosion problems, e.g. on iron, zinc, magnesium and aluminum parts and non-ferrous metals, in particular on components, e.g. fittings, of automobiles, petrol pumps and fuel tanks. this is due, among other things, to the formic acid and acetic acid content of the alcohol through their technical production.

Es wurde nun gefunden, dass die Korrosion von Alkoholen, insbesondere von technisch hergestelltem Methanol oder Aethanol für die Verwendung als Treibstoff sowie die Mischungen von Alkohol mit Kohlenwasserstoffen, sehr stark verringert werden kann, wenn man diesen die im weiteren definierten Phosphorsäureester zu setzt. Ueberraschenderweise sind diese Verbindungen auch im Verbrennungsprozess mit diesen Alkoholen und Alkohol/Kohlenwasserstoffgemischen sehr gut verträglich und zeigen bezüglich der Toxizität der Abgaswerte ausgezeichnete Eigenschaften.It has now been found that the corrosion of alcohols, in particular of technically produced methanol or ethanol for use as fuel as well as the mixtures of alcohol with hydrocarbons, very much reduced can be if one sets this to the phosphoric acid esters defined below. Surprisingly, these compounds are also in the combustion process with them Alcohols and alcohol / hydrocarbon mixtures are very well tolerated and show excellent properties with regard to the toxicity of the exhaust gas values.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit Treibstoffe für Verbrennungsmotoren, die aus Alkohol oder Alkohol/Kohlenwasserstoffgemischen bestehen und die einen Korrosionsinhibitor enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Korrosionsinhibitor mindestens einen Phosphorsäurediester der Formel enthalten, worin R Alkyl(Cl-2O) R1 Alkyl(C1-20), n 2 oder 3, x 1 - 15, und Me Wasserstoff, ein Alkalimetallion, ein Aequivalent eines Erdalkalimetallions oder des Zinks oder ein ggf. substituiertes Ammoniumion bedeuten.The present invention thus relates to fuels for internal combustion engines which consist of alcohol or alcohol / hydrocarbon mixtures and which contain a corrosion inhibitor, characterized in that they contain at least one phosphoric acid diester of the formula as a corrosion inhibitor contain, where R is alkyl (Cl-2O) R1 alkyl (C1-20), n 2 or 3, x 1-15, and Me is hydrogen, an alkali metal ion, an equivalent of an alkaline earth metal ion or zinc or an optionally substituted ammonium ion.

In der obigen Formel (I) bedeutet R vorzugsweise R', d.h. Alkyl(C8-18) und vorzugsweise R", d.h. Alkyl(C1216).In the above formula (I), R preferably denotes R ', i.e. alkyl (C8-18) and preferably R ", i.e. alkyl (C1216).

R1 bedeutet vorzugsweise R11, d.h. Alkyl(C15) und vorzugsweise R111, d.h. Alkyl(2-4), vorzugsweise R1"', d.h. Alkyl (C3-4).R1 preferably denotes R11, i.e. alkyl (C15) and preferably R111, i.e. alkyl (2-4), preferably R1 "', i.e. alkyl (C3-4).

R und R1 sind vorzugsweise linear.R and R1 are preferably linear.

n bedeutet vorzugsweise 2. Wenn sowohl Aethylenoxy- als auch Propylenoxygruppen anwesend sind, kann n ein Mittelwert zwischen 2 und 3 sein. x bedeutet vorzugsweise x', d.h. 3-12 und vorzugsweise x", d.h. 6-9. Diese Zahlen sind Durchschnittswerte und können demgemäss auch Brüche sein.n is preferably 2. If both ethyleneoxy and propyleneoxy groups are present, n can be an average value between 2 and 3. x preferably means x ', i.e. 3-12 and preferably x ", i.e. 6-9. These numbers are averages and accordingly can also be fractions.

Me bedeutet vorzugsweise Me', d.h. Na, K, 1/2 Ca oder 1/2 Zn, NH4, Mono- bis Tetra- (C1-4)Alkyl-oder (C2,3)Alkanolammonium, Morpholinium, vorzugsweise Me", d.h. Na, K oder 1/2 Zn, NH4, Triäthanolammonium. Bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln Die Verbindungen der Formel (I) sowie deren Herstellung sind bekannt und z.B. in der Europäischen Patentanmeldung Nr. 81 81 0163.6 (Veröffentlichungsnummer 39314) beschrieben.Me preferably denotes Me ', ie Na, K, 1/2 Ca or 1/2 Zn, NH4, mono- to tetra- (C1-4) alkyl- or (C2,3) alkanolammonium, morpholinium, preferably Me ", ie Na, K or 1/2 Zn, NH4, triethanolammonium, the compounds of the formulas are preferred The compounds of the formula (I) and their preparation are known and are described, for example, in European patent application No. 81 81 0163.6 (publication number 39314).

Unter Alkohol sind vorwiegend Methanol, Aethanol und tert.-Butanol zu verstehen. Die Herstellung solcher Alkohole, z.B. Methanol, aus Braunkohle, Steinkohle, aus schweren Konversionsrückständen, welche bei der Rohölverarbeitung anfallen oder aus Erdgas ist an sich bekannt.The alcohol category is predominantly methanol, ethanol and tert-butanol to understand. The production of such alcohols, e.g. methanol, from lignite, hard coal, from heavy conversion residues that arise during the processing of crude oil or from natural gas is known per se.

Unter Kohlenwasserstoffen sind die heute üblicherweise als Treibstoff verwendeten gesättigten Erdölfraktionen zu verstehen, wie z.B. die Pentan-, Heptan- und Octanfraktionen. Als Alkohol/Kohlenwasserstoff-Mischungen kommen im Prinzip alle Mischungen im gesamten Mischungsbereich infrage. Bevorzugt sind Mischungen im Grenzbereich, d.h. solche, (i) die zu 90-99 Vol. % aus Kohlenwasserstoff und zu 10-1 Vol % Alkohol wie Methanol, Aethanol und/oder tert. Butanol, vorzugsweise 2-10 Vol % Methanol, gegebenenfalls im Gemisch mit tert. Butanol oder (ii) solche, die zu 90-95 Vol % aus Methanol und zu 10-5 Vol % aus Kohlenwasserstoffen bestehen. Eine andere bevorzugte Gruppe von Treibstoffen besteht aus technisch hergestelltem Methanol (95% und etwa 5% Wasser) und weiter raffiniertem Methanol (98% bis 99,9%).Today hydrocarbons are commonly used as fuel used to understand saturated petroleum fractions, such as the pentane, heptane and octane fractions. In principle, alcohol / hydrocarbon mixtures are used all mixes in the whole mix range are eligible. Mixtures are preferred in the limit range, i.e. those (i) 90-99% by volume of hydrocarbons and to 10-1 vol% alcohol such as methanol, ethanol and / or tert. Butanol, preferably 2-10 vol% methanol, optionally mixed with tert. Butanol or (ii) those 90-95% by volume of methanol and 10-5% by volume of hydrocarbons. Another preferred group of propellants is engineered Methanol (95% and about 5% water) and further refined methanol (98% to 99.9%).

Die Verbindungen der Formel (I) (im weiteren als Komponente [a] bezeichnet) verwendet man vorzugsweise im Gemisch mit weiteren Zusatzstoffen. Solche weitere Zusatzstoffe (im weiteren als Komponente [b] bezeichnet) sind Mercaptobenzothiazolverbindungen und/oder Benzotriazolverbindungen und/oder Tolyltriazolverbindungen und/oder Natriumboroheptonat. Diese Korrosionsinhibitoren sind besonders wirksam in der Korrosionsverhinderung bei Zink, Kupfer und seine Legierungen, wobei diese Wirkung durch die Anwesenheit der Verbindungen der Formel I synergistisch beeinflusst wird.The compounds of the formula (I) (hereinafter referred to as component [a]) are preferably used in a mixture with other additives. Such further Additives (hereinafter referred to as component [b]) are mercaptobenzothiazole compounds and / or benzotriazole compounds and / or tolyltriazole compounds and / or sodium boroheptonate. These corrosion inhibitors are particularly effective in preventing corrosion in zinc, copper and its alloys, this effect being due to the presence of the compounds of the formula I is influenced synergistically.

Die antikorrosiv wirkenden Verbindungen der Formel I bzw. deren Mischung mit Komponente [b] verwendet man vorzugsweise in einer Menge von 50-300 ppm, vorzugsweise ca. 60-120 ppm als Gewichtsanteil bezogen auf den Alkohol anteil im Gemisch. Die Zusatzmenge ist an sich unkritisch und kann auch erhöht werden.The anticorrosive compounds of the formula I or their mixture with component [b] is preferably used in an amount of 50-300 ppm, preferably approx. 60-120 ppm as a percentage by weight based on the alcohol percentage in the mixture. the The additional amount is not critical per se and can also be increased.

Weitere Zusatzstoffe (im weiteren als Komponente [c] bezeichnet) sind auch Mittel zur Einstellung des pH-Wertes, Mittel zur Verhinderung der Krustenbildung auf den zu schützenden Metallteilen, Netzmittel und leicht oxydierend wirkende Mittel.Further additives (hereinafter referred to as component [c]) are also means for adjusting the pH value, means for preventing crust formation on the metal parts to be protected, wetting agents and slightly oxidizing agents.

In diesem Sinne betrifft die Erfindung auch die Herstellung korrosionsinhibierter Treibstoffe, die aus Alkohol oder Alkohol/Kohlenwasserstoffgemischen bestehen, dadurch gekennzeichnet, dass man den Treibstoffen mindestens eine Verbindung der obigen Formel (I) sowie gegebenenfalls eine Verbindung der obig genannten Komponenten Eb] und/oder Ec] zusetzt.In this sense, the invention also relates to the production of corrosion-inhibited Fuels, which consist of alcohol or alcohol / hydrocarbon mixtures, thereby characterized in that at least one compound of the above is added to the fuels Formula (I) and optionally a compound of the above components Eb] and / or Ec] is added.

Als Komponente Eb] setzt man als Benzothiazolverbindung vorzugsweise unsubstituiertes Merkaptobenzothiazol bzw. das Alkalimetallsalz ein.A benzothiazole compound is preferably used as component Eb] unsubstituted mercaptobenzothiazole or the alkali metal salt.

Als Benzotriazolverbindungen kommen vor allem unsubstituiertes Benzotriazol oder Tolyltriazol in Frage. Bevorzugt sind Benzotriazol, Tolyltriazol und/oder Natriumboroheptonat, vorzugsweise Benzotriazol und/ oder Natriumboroheptonat. Diese Verbindungen sind an sich bekannt.Above all, unsubstituted benzotriazole are used as benzotriazole compounds or tolyltriazole in question. Benzotriazole, tolyltriazole and / or sodium boroheptonate are preferred, preferably benzotriazole and / or sodium boroheptonate. These connections are known per se.

Als Mittel zur Einstellung des pH-Wertes kommen an sich bekannte Verbindungen in Frage wie z.B. Natronlauge, Natriumkarbonat, Natriumbikarbonat, Dinatriumphosphat, Mononatriumphosphat, Natriumacetat, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, vorzugsweise Mono- oder Diäthanolamin, vorzugsweise Monoäthanolamin.Compounds known per se are used as means for adjusting the pH in question such as caustic soda, sodium carbonate, sodium bicarbonate, disodium phosphate, Monosodium phosphate, sodium acetate, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, preferably mono- or diethanolamine, preferably monoethanolamine.

Beispiele für Mittel zur Verhinderung von Krustenbildungen sind Hydroxycarboxylate (Glukonate, Heptonate), Amino-Carboxylate (wie z.B.Examples of agents for preventing crust formation are hydroxycarboxylates (Gluconates, heptonates), amino-carboxylates (e.g.

die Natriumsalze der Nitrilotriessigsäure, Aethylendiamintetraessigsäure oder Diäthylentriaminopentaessigsäure), Citronensäure. Vorzugsweise verwendet man Glukonsäure, Mannonsäure und verwandte Verbindungen wie auch Salze weiterer organischer Säuren, z.B. Natriumheptonat.the sodium salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or diethylenetriaminopentaacetic acid), citric acid. Preferably one uses Gluconic acid, mannonic acid and related compounds as well as salts of other organic ones Acids, e.g. sodium heptonate.

Als leicht oxydierend wirkendes Agens verwendet man vorzugsweise Nitrationen z.B. in Form von Zinknitrat. Als Netzmittel kommen vorzugsweise die an sich bekannten nichtionogenen Verbindungen in Frage.Nitrate ions are preferably used as the slightly oxidizing agent e.g. in the form of zinc nitrate. Preferred wetting agents are those known per se non-ionic compounds in question.

Vorzugsweise verwendet man immer die Komponenten Ea] mit mindestens einer Verbindung der Komponente Eb], vorzugsweise die Komponenten Ea] mit mindestens je einer Verbindung der Komponenten Eb] und [c].The components Ea] are preferably always used with at least one a compound of component Eb], preferably components Ea] with at least one compound each of the components Eb] and [c].

Bei der erfindungsgemässen Verwendung sind vorzugsweise immer auch Zinkionen anwesend. Wenn die Verbindung der Formel (I) nicht als Zinksalz vorliegt, so setzt man das Zink in Form eines Zinksalzes zu.In the use according to the invention, preferably also Zinc ions present. If the compound of formula (I) is not present as a zinc salt, the zinc is added in the form of a zinc salt.

Bevorzugt verwendet man die Verbindung der Formel (I) als Alkalisalz in Gegenwart von Zinknitrat.The compound of the formula (I) is preferably used as the alkali metal salt in the presence of zinc nitrate.

Auf 100 Gewichtsteile der Verbindung der Formel (I) verwendet man vorzugsweise die folgenden Mengen der weiteren Zusätze: Komponente Gewichtsteile Merkaptobenzothiazol und/oder ein Benzotriazol: 0-120, vorzugsweise 10-30 Mittel zur Einstellung des pH-Wertes: 0-30, vorzugsweise 5-10 Mittel zur Verhinderung der Krustenbildung: 0-50, vorzugsweise 0-30 nichtionogenes Netzmittel: 0-20, vorzugsweise 0-5 Zinknitrat : 0-1, vorzugsweise 0,05-0,2 Diese Konzentrationen sind unkritisch und können auch ausserhalb der angegebenen Grenzen verändert werden.One uses per 100 parts by weight of the compound of formula (I) preferably the following amounts of the other additives: component Parts by weight of mercaptobenzothiazole and / or a benzotriazole: 0-120, preferably 10-30 pH adjustment agents: 0-30, preferably 5-10 prevention agents of crust formation: 0-50, preferably 0-30 non-ionic wetting agent: 0-20, preferably 0-5 zinc nitrate: 0-1, preferably 0.05-0.2 These concentrations are not critical and can also be changed outside of the specified limits.

Diese aufgeführten Komponenten löst man am besten in Wasser, so dass man eine flüssige Zusammensetzung erhält. Der Anteil an Wasser ist unkritisch, da der Anteil des dem Treibstoff zugesetzten Inhibitors gering ist und der Treibstoff, insbesondere der Alkohol in der Regel sowieso etwas Wasser enthält. Nützlicherweise enthält das Gemisch etwa 40-100 Teile Wasser bezogen auf 100 Teile der Verbindung der Formel (1).These listed components are best dissolved in water so that a liquid composition is obtained. The proportion of water is not critical, there the proportion of the inhibitor added to the fuel is low and the fuel, especially the alcohol usually contains some water anyway. Useful the mixture contains about 40-100 parts of water based on 100 parts of the compound of formula (1).

Solche erfindungsgemässe korrosionsinhibierte Treibstoffe können, wie oben erwähnt, in. Bauteilen aus Eisen, Zink, Aluminium oder Buntmetallen verwendet werden, ohne dass eine merkl-iche Korrosion auftritt.Such corrosion-inhibited propellants according to the invention can As mentioned above, used in components made of iron, zinc, aluminum or non-ferrous metals without any noticeable corrosion.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1-10 Die in der Tabelle 1 aufgeführten Zusammensetzungen zeigen sich für die erfindungsgemässe Verwendung geeignet. Alle Angaben beziehen sich auf wasserfreie Verbindungen. Die Formel (a) ist bzw. ein Amitalz Anwendungsbeispiele 16 bis 19 Zu raffiniertem Methanol (99,9%) gibt man 100 ppm der Zusammensetzung von Beispiel 10. Verglichen mit Methanol ohne Zusatz zeigt das Produkt bei verschiedenen Metallen stark herabgesetzte, korrosive Eigenschaften. Aehnliche Resultate erhält man mit den Zusammensetzungen der Beispiel 11, 12 und 13.Example 1-10 The compositions listed in Table 1 are found to be suitable for the use according to the invention. All information relates to anhydrous compounds. The formula (a) is or an Amitalz Application Examples 16 to 19 100 ppm of the composition of Example 10 are added to refined methanol (99.9%). Compared with methanol without an addition, the product shows greatly reduced, corrosive properties for various metals. Similar results are obtained with the compositions of Examples 11, 12 and 13.

Anwendungsbeispiele 20 bis 23 Zu einem Treibstoff bestehend aus 95% Benzin (Kohlenwasserstoffe) und 5% technischem Methanol gibt man 5 ppm der Zusammensetzung von Beispiel 10 (= 100 ppm bezogen auf den Methanolgehalt) und erhält bezüglich Korrosionshemmung gute Resultate. Aehnliche Resultate erhält man mit den Zusammensetzungen der Beispiele 11, 12 und 13.Application examples 20 to 23 For a fuel consisting of 95% Gasoline (hydrocarbons) and 5% technical methanol are added to 5 ppm of the composition of Example 10 (= 100 ppm based on the methanol content) and obtained with respect to Corrosion inhibition good results. Similar results are obtained with the compositions of Examples 11, 12 and 13.

Tabelle 1 Gewichtsteile Beispiel Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Verbindung Formel (a) na-Salz 43,8 43,8 47,5 54,75 43,8 43,8 65,7 51,1 29,2 49,0 -- -- -- 54-Verbindung Formel (a) TAN-Salz -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 30 -- -- -- 30 Verbindung Formel (a) DEA-Salz -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 30-Verbindung Formel (a) Morpholin-Salz -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 30-Mercaptobenzothiazol 10,0-Benzotriazol bzw. Tolyltriazol -- 10,0 15,0 10,0 30,0 10,0 10,0 20,0 20,0 10,0 10 10 10 10 10 Zinknitrat (im Bsp.15 Citrat) 0,006 -- -- -- -- -- -- -- 0,03 0,006 -- -- -- -- 0,1 Triaethanolamin 5,0 -- 5,0 -- -- -- -- 5,0 -- -- -- -- -- 1-Na-Heptonat 3,0 -- -- 3,0 -- 7,5 -- 0,9 -- 3,5-Na-Boroheptonat -- 18,7 9,4 -- -- -- -- -- 18,7 -- 7 7 7-Nitrilotriessigsäure Na-Salz -- 0,8 0,8 1,0 -- -- -- -- -- 0,8 0,8 -- 0,8 -- 0,8 Nichtionoges Netzmittel -- -- -- -- 3,0 5,0 -- 2,0 10,0 -- -- -- --- 0,1-2,2-Dichlor-5,5-dihydroxydiphenylmethan (Biozid) 4,0 3,2-Wasser 34,2 23,5 22,3 31,25 23,2 33,7 24,3 23,0 22,1 36,7 52,2 53 52,2 34,9 59,1 TAN = Triäthanolamin DEA = DiäthanolaminTable 1 parts by weight Example No. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Compound Formula (a) Na Salt 43.8 43.8 47.5 54.75 43.8 43.8 65.7 51.1 29.2 49.0 - - - 54 compound formula (a) TAN salt - - - - - - - - - - 30 - - - 30 compound formula (a) DEA salt - - - - - - - - - - - 30 compound Formula (a) morpholine salt - - - - - - - - - - - - 30-mercaptobenzothiazole 10.0-benzotriazole or tolyltriazole - 10.0 15.0 10.0 30.0 10.0 10.0 20.0 20.0 10.0 10 10 10 10 10 Zinc nitrate (in the example 15 citrate) 0.006 - - - - - - - 0.03 0.006 - - - - 0.1 Triaethanolamine 5.0 - 5.0 - - - - 5.0 - - - - - 1-Na-heptonate 3.0 - - 3.0 - 7.5 - 0.9 - 3.5 Na boroheptonate - 18.7 9.4 - - - - - 18.7 - 7 7 7-Nitrilotriacetic acid Na salt - 0.8 0.8 1.0 - - - - - 0.8 0.8 - 0.8 - 0.8 Non-ionic wetting agent - - - - 3.0 5.0 - 2.0 10.0 - - - --- 0.1-2,2-dichloro-5, 5-dihydroxydiphenylmethane (Biocide) 4.0 3.2 water 34.2 23.5 22.3 31.25 23.2 33.7 24.3 23.0 22.1 36.7 52.2 53 52.2 34.9 59.1 TAN = triethanolamine DEA = diethanolamine

Claims (10)

Treibstoffe für Verbrennungsmotoren Patentansprüche 1. Treibstoffe für Verbrennungsmotoren, die aus Alkohol oder Alkoholl Kohlenwasserstoffgemischen bestehen und die einen Korrosionsinhibitor enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Korrosionsinhibitor mindestens einen Phosphorsäurediester der Formel enthalten, worin R Alkyl(C1,20), R1 Alkyl(Cl-2O) n 2 oder 3, x 1 - 15, und Me Wasserstoff, ein Alkalimetallion, ein Aequivalent eines Erdalkalimetallions oder des Zinks oder ein ggf. substituiertes Ammoni umi on. bedeuten.Fuels for internal combustion engines Patent claims 1. Fuels for internal combustion engines which consist of alcohol or alcohol and hydrocarbon mixtures and which contain a corrosion inhibitor, characterized in that they contain at least one phosphoric acid diester of the formula as a corrosion inhibitor contain, wherein R is alkyl (C1.20), R1 is alkyl (Cl-2O) n 2 or 3, x 1-15, and Me is hydrogen, an alkali metal ion, an equivalent of an alkaline earth metal ion or zinc or an optionally substituted ammonium ion . mean. 2. Treibstoffe nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese als Korrosionsinhibitor mindestens eine Verbindung der Formel enthalten, worin R-' Alkyl(C8,18), R1' Alkyl(C15) x' 3 - 12 und Me' Na, K, 1/2 Ca oder 1/2 Zn, NH4, Mono- bis Tetra-(C1-4)Alkyl-oder (C2,3)Alkanolammonium, Morpholinium bedeuten.2. Propellants according to claim 1, characterized in that they act as a corrosion inhibitor at least one compound of the formula contain, where R- 'alkyl (C8.18), R1' alkyl (C15) x '3 - 12 and Me' Na, K, 1/2 Ca or 1/2 Zn, NH4, mono- to tetra- (C1 -4) alkyl or (C2,3) alkanolammonium, morpholinium mean. 3. Treibstoffe nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das diese als Korrosionsinhibitor mindestens eine Verbindung der Formel enthalten, worin R" Alkyl(C12 16), R1" Alkyl(C24), x" 6 - 9 und Me" Na, K oder 1/2 Zn, NH4, Triäthanolammonium bedeuten.3. Propellants according to claim 1, characterized in that they act as a corrosion inhibitor at least one compound of the formula contain, in which R "alkyl (C12-16), R1" alkyl (C24), x "6-9 and Me" mean Na, K or 1/2 Zn, NH4, triethanolammonium. 4. Treibstoffe nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, das diese als Korrosionsinhibitor mindestens eine Verbindung der Formel enthalten, worin R1 Propyl oder Butyl bedeutet.4. Fuels according to claim 3, characterized in that they act as a corrosion inhibitor at least one compound of the formula contain, in which R1 is propyl or butyl. 5. Treibstoffe nach einem der Patentansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnt, dass diese im weiteren Mercaptobenzothiazolverbindungen und/oder Benzotriazolverbindungen und/oder Tolyltriazolverbindungen und/oder Natriumboroheptonat enthalten.5. Fuels according to one of the claims 1-4, characterized in that that these are further mercaptobenzothiazole compounds and / or benzotriazole compounds and / or tolyltriazole compounds and / or sodium boroheptonate. 6. Treibstoffe nach einem der Patentansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass diese im weiteren Mittel zur Einstellung des pH-Wertes und/oder Mittel zur Verhinderung der Krustenbildung und/ oder Netzmittel enthalten.6. Fuels according to one of the claims 1-5, characterized in that that this further means for adjusting the pH value and / or means for Prevents crust formation and / or contains wetting agents. 7. Treibstoffe nach einem der Patentansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus Methanol, Aethanol oder aus Alkohol/Kohlenwasserstoffgemischen bestehen.7. Fuels according to one of the claims 1-6, characterized in that that these consist of methanol, ethanol or alcohol / hydrocarbon mixtures. 8. Treibstoffe nach einem der Patentansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass diese (i) zu 90-99 Vol % aus Kohlenwasserstoff und zu 10-1 Vol % Alkohol, vorzugsweise 2-10 Vol % Methanol, gegebenenfalls im Gemisch mit tert. Butanol oder (ii) zu 90-95 Vol % aus Methanol und zu 10-5 Vol % aus Kohlenwasserstoff oder (iii) zu 95-100 Vol aus Methanol und zu 5-0 Vol% aus Wasser bestehen.8. Fuels according to one of the claims 1-7, characterized in that that these (i) 90-99% by volume of hydrocarbons and 10-1% by volume of alcohol, preferably 2-10 vol% methanol, optionally mixed with tert. Butanol or (ii) at 90-95 Vol% of methanol and 10-5% by volume of hydrocarbon or (iii) 95-100 Consists of methanol by volume and 5-0% by volume of water. 9. Herstellung korrosionsinhibierter Treibstoffe gemäss der Definition in einem der Patentansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass man den Treibstoffen mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach einem der Patentansprüche 1-4 sowie gegebenenfalls eine oder mehrere der Verbindungen gemäss den Patentansprüchen 5 und 6 zusetzt.9. Production of corrosion-inhibited fuels according to the definition in one of the claims 1-8, characterized in that the fuels at least one compound of the formula (I) according to one of claims 1-4 and optionally one or more of the compounds according to patent claims 5 and 6 adds. 10. Verwendung der korrosionsinhibierten Treibstoffe in Ottomotoren.10. Use of corrosion-inhibited fuels in gasoline engines.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0263925A1 (en) * 1986-07-22 1988-04-20 RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie Corrosion inhibitors for fuels

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