DE3415800A1

DE3415800A1 - Coating material

Info

Publication number: DE3415800A1
Application number: DE19843415800
Authority: DE
Inventors: Koji Tokio/Tokyo Akimoto; Hidehiko Koshigaya Saitama Kojo
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1984-04-27
Filing date: 1984-04-27
Publication date: 1985-10-31
Anticipated expiration: 2004-04-28
Also published as: DE3415800C2

Abstract

A coating material is disclosed which comprises (A) a polyol resin obtained by reacting a prepolymer of an epoxy resin and a phosphorus compound having at least one P-OH bond, such as phosphoric acids, and one or more compounds having one or more amino groups which can react with the epoxy group, (B) a compound having more than one isocyanate group or groups which are converted to isocyanate groups under curing conditions, and (C) a bituminous material and/or substitutes therefor. This coating material can be applied to rusty metal surfaces.

Description

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft ein überzugsmittel, insbesondere ein hervorragendes Korrosionsschutzmittel für Metalle, die ein chelatfähiges Polyolharz, einen Härter mit einer oder mehreren Isocyanatgruppen und ein bituminöses Material enthalten.The invention relates to a coating agent, in particular an excellent one Corrosion inhibitor for metals that contain a chelable polyol resin, a hardener containing one or more isocyanate groups and a bituminous material.

Ein ein Polyolharz enthaltendes Überzugsmittel ist als Korrosionsschutzmittel für Metalle bekannt. Um jedoch gute Korrosionsbeständigkeit aufzuweisen und zu behalten, ist es notwendig, vor der AuStragung des Überzugs den Rost zu entfernen und die Metall oberfläche ausreichend zu behandeln bis zu einem Grad von St (oder Sa) 2,5 des schwedischen Standard SIS 05 59 00. Wenn die Metalloberfläche unzureichend behandelt wird, zeigt der Überzug eine geringere Haftung und schlechtere Korrosionsbeständigkeit.A coating agent containing a polyol resin is used as an anti-corrosion agent known for metals. However, in order to have and maintain good corrosion resistance, it is necessary to remove the rust and the Metal surface can be treated sufficiently up to a grade of St (or Sa) 2.5 of the Swedish standard SIS 05 59 00. If the metal surface is inadequately treated the coating exhibits poorer adhesion and corrosion resistance.

Es besteht deshalb ein Bedürfnis, ein gutes Überzugsmittel mit guter Haftung und guter Korrosionsbeständigkeit zu erhalten., wenn es auf eine schlechtbehaldeandelte Metalloberfläche oder sogar eine rostiffle Oberfläche, wie eine mit einem Grad von Sa 1 bis Sa 1,5 des schwedischen Standard SIS 05 59 00, aufgebracht wird.There is therefore a need for a good coating agent with good Maintain adhesion and good corrosion resistance, if it is poorly treated Metal surface or even a rustiffle surface, such as one with a grade of Sa 1 to Sa 1.5 of the Swedish standard SIS 05 59 00 is applied.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein gutes Überzugsmittel mit guter Haftung und guter Korrosionsbeständigkeit zur Verfügung zu stellen we ;as Überzugmittel auf eine schlechtbehandelte Metalloberfläche oder sogar auf eine rostige Oberfläche von SIS Sa 1 bis 1,5 aufgebracht wird. Das eirfindungsgemäße Überzugsmittel enthält als wesentliche Verbindungen; (A) ein Polyolharz, erhalten durch Reaktion eines Vorpolymers eines Epoxidharzes und einer Phcsphorverbindung, wie Phosphorsäuren mit wenigstens eier P-On-Gruppe, ihren Estern. ihren Salzen und Mischungen daraus, und einer oder mehreren Verbindungen mit einer oder mehreren Aminogruppen, die mit der Epoxygruppe reagieren können, (B) eine Verbindung mit mehr als einer Isocyanatgruppe oder Gruppen, die unter den Härtungsbedingungen in Isocyanatgruppen übergehen, und (C) ein bituminöses Material und/oder seine Ersatzstoffe.The object of the present invention is to provide a good coating agent with good adhesion and good corrosion resistance we ; as a coating agent on a poorly treated metal surface or even on a rusty surface of SIS Sa 1 to 1.5 is applied. The according to the invention Coating agent contains as essential compounds; (A) a polyol resin by reaction of a prepolymer of an epoxy resin and a phosphor compound, like phosphoric acids with at least one P-On group, their esters. their salts and Mixtures thereof, and one or more compounds with one or more amino groups capable of reacting with the epoxy group, (B) a compound with more than one isocyanate group or groups under the curing conditions convert into isocyanate groups, and (C) a bituminous material and / or its substitutes.

Das erfindungsgemäß verwendete Vorpolymer wird durch Reaktion, unter Erhitzen, des Expoxidharzes (A-1) und der Phosphorsäure, ihren Estern, die mindestens eine Hydroxygruppe enthalten, oder ihren Salzen (A-2), wahlweise in Gegenwart eines Lösungsmittels in solch einem Verhältnis, daß die Epoxygruppen in dem Vorpolymer verbleiben, erhalten.The prepolymer used in the invention is by reaction, under Heating the epoxy resin (A-1) and the phosphoric acid, their esters, which are at least contain a hydroxyl group, or their salts (A-2), optionally in the presence of one Solvent in such a ratio that the epoxy groups in the prepolymer remain, received.

Obgleich die Reaktionstemperatur nicht begrenzt ist, ist sie geringer als die Zersetzungstemperatur des Epoxidharzes und ist hoch. genug, um die Reaktion innerhalb einer angemessenen Zeit zu beenden. Gewöhnlich schreitet die Reaktion bei 50 bis 1300 C fort.Although the reaction temperature is not limited, it is lower than the decomposition temperature of the epoxy resin and is high. enough to get the response to terminate within a reasonable time. Usually the reaction progresses continued at 50 to 1300 C.

Die Expoxidharze (A-1), die erfindungsgemäß verwendet werden können, schließen z.B. eine Expoxidverbindung, die durchschnittlich mehr als eine 1,2-rxpoxygwuppe (vorzugsweise eine Expoxidverbindung, mit durchschnitwl-ch zwei oder mehr Gruppen) enthält, epoxidierte, polyungesättigte Verbindungen und andere wohlbekannte EpOXidverbindungen, die eine benachbarte Expoxygruppe enthalten, ein.The epoxy resins (A-1) which can be used in the present invention include, for example, an epoxy compound that averages more than one 1,2-epoxy group (preferably an epoxy compound, with an average of two or more groups) contains, epoxidized, polyunsaturated compounds and other well-known epoxy compounds, containing an adjacent epoxy group.

Das Expoxidharz (A-1), das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden kann, schließt z.B.The epoxy resin (A-1) used in the compositions of the invention can be used includes e.g.

Epoxldverbindungen (A-1-1) ein, die durchschnittlich mehr als eine substituierte Glycidylethergruppe enthalten, dargestellt durch die allgemeine Formel: (worin Z ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe bedeutet) pro Molekül, Expcxidverbindungen (A-1-2), die durchschnittlich mehr als eine substituierte oder unsubstituierte Glycidylestergruppe enthalten, dargestellt durch die allgemeine Formel: (worin Z ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe bedeutet) pro Molekül und Expoxidverbindungen (A-1-3', dIe durchschnittlich mehr als eine substituierte oder unsubstituierte N-substituierte Glycidylgruppe enthalten, dargestellt lurch die allgemeine Formel: (worin Z ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe bedeutet) pro Molekül.Epoxy compounds (A-1-1) containing an average of more than one substituted glycidyl ether group represented by the general formula: (wherein Z denotes a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group) per molecule, expxide compounds (A-1-2) containing an average of more than one substituted or unsubstituted glycidyl ester group represented by the general formula: (where Z denotes a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group) per molecule and epoxide compounds (A-1-3 ', which contain on average more than one substituted or unsubstituted N-substituted glycidyl group, represented by the general formula: (wherein Z represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group) per molecule.

Die Epoxidverbindungen (A-l-lb, die durchschnittlich mehr als eine substituierte oder unsubstitulerte Glycidylethergruppe pro Molekül enthalten, können durch durch glyc ethernde Hydroxylverbindungen, wie phenolische Hydroxylver- bindungen oder alkoholische Hydroxylverbindungen, hergestellt werden.The epoxy compounds (A-l-lb, which averaged more than one may contain substituted or unsubstituted glycidyl ether groups per molecule by glycated hydroxyl compounds, such as phenolic hydroxyl compounds ties or alcoholic hydroxyl compounds.

Beispiele für bevorzugte Expoxidverbindungen (A-1-1) schließen z.B. Polyglycidylether (A-1-1-1) von Polyhydroxylphenolen, die einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten, Polyglycidylether (A-1-1-2) von alkoholischen Polyhydroxylverbindungen, erhalten durch Additionsreaktion von Polyhydroxyphenolen, die einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten,mit Alkylenoxiden, die zwei bis vier Kohlenstoffatome enthalten, und Polyglycidylether (A-1-1-3) von alkoholischen Polyhydroxylverbindungen, die einen oder mehrere alicyclische Ringe enthalten, ein.Examples of preferred epoxy compounds (A-1-1) include e.g. Polyglycidyl ethers (A-1-1-1) of polyhydroxylphenols, which are one or more aromatic Contains cores, polyglycidyl ethers (A-1-1-2) of alcoholic polyhydroxyl compounds, obtained by addition reaction of polyhydroxyphenols containing one or more containing aromatic nuclei, with alkylene oxides, containing two to four carbon atoms contain, and polyglycidyl ethers (A-1-1-3) of alcoholic polyhydroxyl compounds, containing one or more alicyclic rings.

Die Polyhydroxypherol -polyglycldylether (A-1-1-1) schließen z.B. Epoxiaverbindungen ein, die als Hauptreaktionsprodukt (1) Pclyglycidylether , erhalten durch Reaktion von Polyhydroxyphenolen (D; die wenigstens einen aroma tischen Kern enthalten, mit Epihalohydrinen (e' in Gegenwart von basischen Katalysatoren oder basisehen Verbindungen, wle Natriumhydroxid, (2) Epoxidverbndungen, erhalten durch Reaktion von Polyhalohydrinetbern - erhalten durch Reaktion von Polyhydroxyphenolen (D), die wenigstens eine aromatischen Kern enthalten, mit Epihalohydrinen (e) in Gegenwart von katalytischen Mengen von sauren Katalysatoren, wie Bortrifluorid-mit basischen Verbindungen, wie Natriumhydroxid, und (3) Epoxidverbindungen, erhalten durch Reaktion von Polyhalohydrinethern erhalten durch Reaktion von Polyhydroxyphenolen (D), die wenigstens einen aromatischen Kern enthalten, mit Epihalohydrinen (e) in Gegenwart von katalytischen Mengen von basischen Katalysatoren, wie Triethylamin- mit basischen Verbindungen, wie Natriumhydroxid , enthalten.The polyhydroxypherol polyglycldyl ethers (A-1-1-1) include e.g. Epoxy compounds obtained as the main reaction product (1) Pclyglycidylether by reaction of polyhydroxyphenols (D; the at least one aromatic core contain, with epihalohydrins (e 'in the presence of basic catalysts or basic compounds, such as sodium hydroxide, (2) epoxy compounds obtained by Reaction of polyhalohydrin ethers - obtained by reaction of polyhydroxyphenols (D), which contain at least one aromatic nucleus, with epihalohydrins (e) in Presence of catalytic amounts of acidic catalysts, such as boron trifluoride-with basic compounds such as sodium hydroxide and (3) epoxy compounds by reaction of polyhalohydrin ethers obtained by reaction of polyhydroxyphenols (D), which contain at least one aromatic nucleus, with epihalohydrins (e) in Presence of catalytic amounts of basic catalysts such as triethylamine with basic compounds such as sodium hydroxide.

Solche polyoxyalkylierte Polyhydroxylphenol-polyglycidyl ether (A-1-1-2) schließen z.B. Epoxidverbindungen ein, die als Hauptreaktionsprodukt Polyglycidylether enthalten, erhalten durch Reaktion von Polyhalohydrinethern -erhalten durch Reaktion von polyoxyalkylierten Polyhydroxylphenolen (E),-erhalten durch Additionsreaktion von Polyhydroxylphenolen, die wenigstens einen aromatischen Kern enthalten, mit Alkylenoxiden, die 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, mit Epihalohydrinen (e) in Gegenwart einer katalytischen Menge eines sauren Katalysators, wie Bortrifluorid -mit basischen Verbindungen, wie Natriumhydrcxid.Such polyoxyalkylated polyhydroxylphenol polyglycidyl ethers (A-1-1-2) include, for example, epoxy compounds which, as the main reaction product, are polyglycidyl ethers contain, obtained by reaction of polyhalohydrin ethers -obtained by reaction of polyoxyalkylated polyhydroxylphenols (E), - obtained by addition reaction of polyhydroxylphenols which contain at least one aromatic nucleus with Alkylene oxides containing 2 to 4 carbon atoms with epihalohydrins (e) in Presence of a catalytic amount of an acidic catalyst such as boron trifluoride -with basic compounds such as sodium hydroxide.

Die Polyhydroxylphenole, die wenigstens einen aromatischen Kern enthalten, (D) schließen einkernige Polyhydroxylphenole, die einen aromatischen Kern enthalten, (D-1), und mehrkernige Polyhydroxylphenole, die wenigstens zwei aromatische Kerne enthalten, (D-2), ein.The polyhydroxylphenols, which contain at least one aromatic nucleus, (D) include mononuclear polyhydroxylphenols which contain an aromatic nucleus, (D-1), and polynuclear polyhydroxylphenols containing at least two aromatic nuclei included, (D-2), a.

Beispiele für einkernige Polyhydroxylphenole (D-1) schließen Resorcin, Hydrochinon, Brenzeatechin, Phloroglucin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 2,6-Dihydroxynaphthalin und dgl. ein.Examples of mononuclear polyhydroxylphenols (D-1) include resorcinol, Hydroquinone, Brenzeatechin, Phloroglucin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 2,6-dihydroxynaphthalene and the like.

Beispiele für mehrkernige Polyhydroxylphenole (D-2) schließen mehrkernige Dlhydroxylphenole der folgenden allgemeinen Formel (T) ei worin Ar eine aromatische, zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder ein Radikal, wie Naphthylen und Phenylen, bedeuten, wobei Phenylen für die Zwecke der Erfindung bevorzugt ist, Y' und Y1, die gleich oder verschieden sein können, Alkylgruppen, wie Methyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Hexyl, n-0ctyl und dgl. bedeuten, vorzugsweise Alkylgruppen mit maximal 4 Kohlenstoffatomen oder Halogenatome, z.B. Chlor, Brom, Jod oder Fluor,oder Alkoxygruppen, wie Methoxy, Methoxymethylen, Ethoxy, Ethoxylethyl, n-Butoxy, Amyloxy und dgl., vorzugsweise eine Alkoxygruppe mit maximal Lt Kohlenstoffatomen (es ist selbstverständlich daß, wann immer Substituenten, ausschließlich der Hydroxylgruppen, an einer oder beiden der aromatischen zweiwertigen Kohlenwasserstoffgruppen vorhanden sind, diese Substituenten gleich oder verschieden sein können), i eine ganze Zahl von 0 oder 1 bedeutet, m und z ganze Zahlen mit einem Wert von 0 bis zu einem Maximalwert, der der Zahl der Wasserstoffatome des aromatischen Ringes (Ar) entspricht, die durch Substituenten ersetzt werden können und die gleich oder verschieden sein können, und eine zwe~wert.ige Gruppe oder ein Radikal bedeutet, wie z.B. -O-, -S-, -SO-, -SO2-oder eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, wie z.E. eine Alkylengruppe, wie Methylen, Ethylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, 2-Ethylhexamethylen, Octamethylen, Nonamethylen, Decamethylen und dgl., eine Alkylidengruppe, wie Ethyliden, Propyliden, Isopropyliden, Isobutyliden Amyliden, Isoamyliden, 1-Phenylethyliden und dgl.,oder eine cycloallphatische Gruppe, wie 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Cyclohexylen, Cyclohexyliden und dgl,,oder halogenierte Alkyli- dene, Alkylene oder cycloaliphatische Gruppen, alkoxy- und aryloxysubstituierte Alkylidene, Alkylene oder cycloaliphatische Gruppen, wie Methoxymethylen, Ethoxymethylen, Ethoxyethylen, 2-Ethoxytrimethylen, 3-Ethoxypentamethylen, 1,4-(2-Methoxycyclohexan), Phenoxyethylen, 2-Phenoxytrimethylen, 1, 3-(2-Phenoxycyclohexan) und dgl., Aralkylengruppen, wie Phenylethylen, 2-Phenyltroimethylen. 1-Phenylpentamethylen, 2-Phenyldecamethylen und dgl., aromatische Gruppen, wie Phenylen, Naphthylen und dgi., halogenierte, aromatische Gruppen, wie 1,4-(2-Chlorphenylen), 1,4-(2-Bromphenylen), 1,Lt(2-Fluorphenylen)und dgl., alkoxy- und aryloxysubstituierte, aromatische Grupen, wie 1,4-(2-Methoxyphenylen), 1,4-(2-Ethoxyphenylen), 1,4-(2-n-Propoxyphenylen), 1,4-(2-Phenoxyphenylen) und dgl., alkylsubtituinerte, aromatische Gruppen, wie 1,4-(2-Methylphenyl), 1,4-(2-Ethylphenyl). 1,4-(2-n-Propylphenylen), 1,4-(2-n-Butylphenylen), 1,4-(2-n-Dodecylphenylen) und dgl., oder R1 kann ein Ring sein, der mit eIner der Ar-Gruppen verschmolzen ist, wie z.B. in ee. Fall der Verbindung mit der Formel oder R1 kann ezrre Polyalkoxygruppe sein, wie Polyethoxy, Polypropoxy, Polythioethoxy, Polybutoxy, Polyphenylethoxy, oder R1 kann eine Gruppe sein, die ein Siliciumatom enthält, wie z.B. Polydimethylsiloxy, Polydiphenylsiloxy, Polymethylphenylsiloxy und dgl., oder R1 kann zwei oder mehrere Alkylen- oder Alkylidengruppen bedeuten, getrennt durch einen aromatischen Ring, eine tertiäre Aminogruppe, eine Etherbindung, eine Carbonylgruppe oder getrennt durch eine Bindung, die Schwefel enthält, wie Schwefel, Sulfoxide und dgl.Examples of polynuclear polyhydroxylphenols (D-2) include polynuclear dihydroxylphenols represented by the following general formula (T) ei where Ar is an aromatic, divalent hydrocarbon group or a radical, such as naphthylene and phenylene, phenylene being preferred for the purposes of the invention, Y 'and Y1, which can be the same or different, alkyl groups, such as methyl, n-propyl, n -Butyl, n-hexyl, n-octyl and the like, preferably alkyl groups with a maximum of 4 carbon atoms or halogen atoms, for example chlorine, bromine, iodine or fluorine, or alkoxy groups, such as methoxy, methoxymethylene, ethoxy, ethoxylethyl, n-butoxy, amyloxy and the like, preferably an alkoxy group with a maximum of Lt carbon atoms (it goes without saying that whenever substituents excluding the hydroxyl groups are present on one or both of the aromatic divalent hydrocarbon groups, these substituents can be the same or different), i is an integer of 0 or 1 means, m and z integers with a value from 0 up to a maximum value that is the number of hydrogen atoms of the aromatic ring (Ar) corresponds, which can be replaced by substituents and which can be the same or different, and a divalent group or a radical, such as -O-, -S-, -SO-, -SO2- or a divalent hydrocarbon group such as an alkylene group such as methylene, ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, 2-ethylhexamethylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene and the like. , an alkylidene group such as ethylidene, propylidene, isopropylidene, isobutylidene amylidene, isoamylidene, 1-phenylethylidene and the like, or a cycloallphatic group such as 1,4-cyclohexylene, 1,3-cyclohexylene, cyclohexylidene and the like, or halogenated alkyl denes, alkylenes or cycloaliphatic groups, alkoxy- and aryloxy-substituted alkylidenes, alkylenes or cycloaliphatic groups, such as methoxymethylene, ethoxymethylene, ethoxyethylene, 2-ethoxytrimethylene, 3-ethoxypentamethylene, 1,4- (2-methoxycyclohexane), phenoxyethylene, 2-phenoxytrimethylene , 3- (2-phenoxycyclohexane) and the like, aralkylene groups such as phenylethylene, 2-phenyltroimethylene. 1-phenylpentamethylene, 2-phenyldecamethylene and the like, aromatic groups such as phenylene, naphthylene and the like, halogenated aromatic groups such as 1,4- (2-chlorophenylene), 1,4- (2-bromophenylene), 1, Lt (2-fluorophenylene) and the like, alkoxy- and aryloxy-substituted aromatic groups, such as 1,4- (2-methoxyphenylene), 1,4- (2-ethoxyphenylene), 1,4- (2-n-propoxyphenylene) , 1,4- (2-phenoxyphenylene) and the like, alkyl-substituted aromatic groups such as 1,4- (2-methylphenyl), 1,4- (2-ethylphenyl). 1,4- (2-n-propylphenylene), 1,4- (2-n-butylphenylene), 1,4- (2-n-dodecylphenylene) and the like, or R1 can be a ring which is connected to one of the Ar groups fused, such as in ee. Case of the connection with the formula or R1 can be a separate polyalkoxy group such as polyethoxy, polypropoxy, polythioethoxy, polybutoxy, polyphenylethoxy, or R1 can be a group containing a silicon atom such as polydimethylsiloxy, polydiphenylsiloxy, polymethylphenylsiloxy and the like, or R1 can be two or more alkylene or Mean alkylidene groups separated by an aromatic ring, a tertiary amino group, an ether bond, a carbonyl group, or separated by a bond containing sulfur such as sulfur, sulfoxides and the like.

Tns=esondere bevorzugt als mehrkernige Dihydroxylphenole si Verbindungen mit der allgemeinen Formel: war Y Y1 und i die vorstehend genannte Bedeutung haben, m und z Werte von 0 bis 4 einschließlich besitzen und eine Alkylen- oder Alkylidengruppe, vorzugsweise mit 1 oder 3 Kohlenstoffatomen einschließlich, oder eine Phenylengruppe mit der Formel: bedeutet oder R1 eine gesättigte Gruppe mit der Formel: bedeutet.Tns = especially preferred as polynuclear dihydroxylphenols si compounds with the general formula: Y Y1 and i have the meaning given above, m and z have values from 0 to 4 inclusive and an alkylene or alkylidene group, preferably with 1 or 3 carbon atoms inclusive, or a phenylene group with the formula: or R1 is a saturated group with the formula: means.

Beispiele für bestimmte Dihydroxylphenole schließen unter anderen die Bis-(hydroxyphenyl)alkane wie 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan, allgemeIn als Bisphenol-A bezeichnet, 2,4'-Dihydroxydiphenylmethan, Bis-(2-Hydroxyphenyl)methan, Bis-(-hydroxyphenl)ethan, Bis-(4-hydroxy-2,6-dimethyl-3-methoxyphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)ethan, 1,2-Bis(4-hydrcxyphenyl)-ethan, 1,1-Bis-(4-hydroxy-2-chlorphenyl)-ethan, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-ethan, 1,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-phenyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(2-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxynaphthalin)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-pentan, 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-pentan, 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-heptan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, Bis-(4-hydro xyphenyl)cyclohexylmethan, 1,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1.2-bis-(phenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenylpropan und dgl., Dihydroxybiphenyle, wie 4,4-Dihydroxybiphenyl, 2,2'-Dihydroxybiphenyl, 2,4-Dihydroxybiphenyl und dgl., Di(hydroxyphenyl)-sulfone, wie Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon, 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 5'-Chlor-24'-di-hydroxydiphenylsulfon, 5'-Chlor-4,4'-dihydroxydi phenylsulfon, 3'-5'-Chlor-4,4'-dihydroxydiphenylsulfon und dgl., Di(hydroxyphenl)-ether, wie Bis-(4-hydroxyphenyl)-ether, die 4,3'-, 4,2'-, 2,2'-, 2,3'-Di-hydroxiphenylether, 4,4'-Dihydroxy-2,6-dimethyldiphenylether, Bis-(4-hydroxy-3-isobutylphenyl)-ether. Bis-(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)-ether. Bis-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-3-fluorphenyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-3-bromphenyl )-ether, Bis-(4-hydroxynephthyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-3-chlornaphthyl)-ether, Bis-(2-hydroxybiphenyl) -ether, 4,4'-Dihydroxy-2,6-dimethoxydiphenylether, 4,4'-Dihydroxy-2,5-diethoxydiphenylether und dgl. ein; ebenso geeignet sind 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-phenlyethan, 1,3, 3'-Trimethyl-1-(4-hydroxyphenyl)-6-hydroxyindan, 2,4-Bis-(p-hydroxyphenyl)-4-methylpentan und dgl.Examples of certain dihydroxylphenols include, among others the bis (hydroxyphenyl) alkanes such as 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, in general as Bisphenol-A denotes, 2,4'-dihydroxydiphenylmethane, bis- (2-hydroxyphenyl) methane, Bis (- hydroxyphenl) ethane, bis (4-hydroxy-2,6-dimethyl-3-methoxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxy-2-chlorophenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane , 1,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (2-isopropyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (4-hydroxynaphthalene) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis- (4-hydroxyphenyl) -heptane, bis- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane, bis- (4-hydro xyphenyl) cyclohexylmethane, 1,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -1.2-bis- (phenyl) -propane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -1-phenylpropane and the like, dihydroxybiphenyls such as 4,4-dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 2,4-dihydroxybiphenyl and the like, di (hydroxyphenyl) sulfones, such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 5'-chloro-24'-di-hydroxydiphenyl sulfone, 5'-chloro-4,4'-dihydroxydi phenyl sulfone, 3'-5'-chloro-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and the like, di (hydroxyphenl) ether, such as bis (4-hydroxyphenyl) ethers, the 4,3'-, 4,2'-, 2,2'-, 2,3'-di-hydroxyphenyl ethers, 4,4'-dihydroxy-2,6-dimethyldiphenyl ether, bis (4-hydroxy-3-isobutylphenyl) ether. Bis (4-hydroxy-3-isopropylphenyl) ether. Bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) ether, bis (4-hydroxy-3-fluorophenyl) ether, Bis- (4-hydroxy-3-bromophenyl ) ether, bis (4-hydroxynephthyl) ether, Bis (4-hydroxy-3-chloronaphthyl) ether, bis (2-hydroxybiphenyl) ether, 4,4'-dihydroxy-2,6-dimethoxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxydiphenyl ether and the like; 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -2-phenylethane are also suitable, 1,3,3'-trimethyl-1- (4-hydroxyphenyl) -6-hydroxyindane, 2,4-bis- (p-hydroxyphenyl) -4-methylpentane and the like

Andere Beispiele für zweikernige Dihydroxylphenole sind Biphenole, wie 4,4'-Dihydroxybiphenyl, 3-Methyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, Octachlor-4,4'-dihydroxybiphenyl und dgl..Other examples of binuclear dihydroxylphenols are biphenols, such as 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3-methyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, octachloro-4,4'-dihydroxybiphenyl and the like ..

Ebenso bevorzugt sind andere mehrkernige Dihydroxylphenole mit der allgemeinen Formel: worin R3 eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeutet, R2 ein Alkyliden oder ein anderes Alkylen mit bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und G O bis 4 bedeutet.Other polynuclear dihydroxylphenols with the general formula are also preferred: where R3 signifies a methyl or ethyl group, R2 signifies an alkylidene or another alkylene having up to 9 carbon atoms and GO signifies up to 4 carbon atoms.

Beispiele für mehrkernige Polyhydroxylphenole mit der Formel (1-2) schließen 1,4-Bis-(4-hydroxybenzyl)-benzol, 1 is-(4-hydrox,^benzyl)-tetramethylbenzol. 1,4-Bis-(4-hydroxybenzyl)-tetraethylbenzol 1,4-Bis-(p-Hydroxyeumyl)-benzol, 1,3-Bis-(p-hydroxycumyl)-benzol und dgl. ein.Examples of polynuclear polyhydroxylphenols with the formula (1-2) include 1,4-bis- (4-hydroxybenzyl) -benzene, 1 is- (4-hydrox, 1-benzyl) -tetramethylbenzene. 1,4-bis- (4-hydroxybenzyl) -tetraethylbenzene, 1,4-bis- (p-hydroxyeumyl) -benzene, 1,3-bis- (p-hydroxycumyl) -benzene and the like.

Andere Beispiele für mehrkernige Polyhydroxylphenole (D-2) schließen z.B. Vorkondensationsprodukte von Phenolen mit Carbonylverbindungen ein (z.B. Vorkondensationsprodukte von Phenolharzen, Kondensationsprodukte von Phenolen mit Acroleinen, Kondensationsprodukte von Phenolen mit Glyoxai, Kondensationsprodukte von Phenolen mit Pentandiol, Kondensationsprodukte von Resorcin mit Aceton und Vorkondensationsprodukte von Xylol-Phenolen mit Formalin) und Kondensationsprodukte von Phenolen mit polychlormethylierten, aromatischen Verbindungen (z.B. Kondensationsprodukte von Phenolen mit Bischlormethylxylol).Other examples of polynuclear polyhydroxylphenols (D-2) include e.g. precondensation products of phenols with carbonyl compounds (e.g. precondensation products of phenolic resins, condensation products of phenols with acroleins, condensation products of phenols with glyoxai, condensation products of phenols with pentanediol, Condensation products of resorcinol with acetone and precondensation products of xylene phenols with formalin) and condensation products of phenols with polychloromethylated aromatic compounds (e.g. condensation products of phenols with bischloromethylxylene).

Die poloxyalkylierten Polyhydroxylphenole (E) sind Verbindungen, die erhalten werden durch Reaktion der oben genannten Polyhydroxylphenole (D)> die wenigstens einen aromatlschen Kern enthalten, mit einem Alkylenoxid in Gegenwart solcher Katalysatoren, die die Reaktion der OH-Gruppe und der Epoxygruppe beschleunigen und die Atomgruppen -ROH besitzen (worin R eine Alkylengruppe, erhalten aus einem Aikylenoxid, ist) und/oder -(RO)nH (worin R eine Alkylengruppe, erhalten aus einem Alkylenoxid, ist; eine Polyoxyalkylenkette kann verschiedene Alkylengruppen enthalten und n ist eine ganze Zahl von 2 oder mehr, die die Zahl der polymerisierten Oxyalkylengruppen anzeigt), an den Phenol rest durch eine etherverbindung gebunden. In diesem Fall beträgt das Verhältnis von Alkylenoxid zu Polyhydroxyphenol (D) mehr als 1:1 (Mol : Mol). Vorzugsweise beträgt das Verhältnis es Alkylenoxids zu der OH-Gruppe des Polyhydroxylphenols (Dj 1 bis 10:1 oder insbesondere 1 bis 3:1 in Equivalenten.The poloxyalkylated polyhydroxylphenols (E) are compounds that are obtained by reacting the above-mentioned polyhydroxylphenols (D)> die contain at least one aromatic nucleus, with an alkylene oxide in the presence such catalysts that accelerate the reaction of the OH group and the epoxy group and the atomic groups have -ROH (wherein R is an alkylene group obtained from a Alkylene oxide, is) and / or - (RO) nH (where R is an alkylene group obtained from a Alkylene oxide, is; a polyoxyalkylene chain can contain various alkylene groups and n is an integer of 2 or more which is the number of oxyalkylene groups polymerized indicates), bound to the phenol residue by an ether compound. In this case the ratio of alkylene oxide to polyhydroxyphenol (D) is more than 1: 1 (mol : Mole). The ratio of the alkylene oxide to the OH group is preferably des Polyhydroxylphenols (Dj 1 to 10: 1 or in particular 1 to 3: 1 in equivalents.

Die Alkylenoxide schließen z.B. Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid eir, insbesondere sind solche bevorzugt, die verzweigte Ketten im Falle der Herstellung von Etherbindungen durch ihre Reaktion mit Polyhydroxylphenolen hervorbringen. Bevorzugte Beispiele dafür schließen Propylenoxid und 2,3-Butylenoxid ein, besonders bevorzugt ist Propylenoxid.The alkylene oxides include, for example, ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide eir, in particular, those are preferred which have branched chains in the case of production of ether bonds through their reaction with polyhydroxylphenols. Preferred Examples thereof include propylene oxide and 2,3-butylene oxide, particularly preferred is propylene oxide.

Besonders bevorzugt unter den polycxvalkierten Polyhydroxyphenolen (E) sind solche mit der folgenden allgemeinen Formel: worin Y', Y1, m, z und R1 dieselbe Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (1-1) besitzen, R eine Alkylengruppe mit 2 bis Lt Kohlenstoffatomen bedeutet und n1 und n2 1 bis 3 bedeuten.Particularly preferred among the polyhydroxyphenols (E) are those with the following general formula: wherein Y ', Y1, m, z and R1 have the same meaning as in the general formula (1-1), R is an alkylene group having 2 to Lt carbon atoms, and n1 and n2 are 1 to 3.

Weiterhin sind unter den polyoxyalkylierten Polyhydroxylphenolen (E) solche bevorzugt, die die folgende allgemeine Formel besitzen: worin R1, R2, R und p dieselbe Bedeutung wie in den allgemeinen Formeln (1-1) und (1-2) besitzen, eine Alkylengruppe mit 2 bis Lt Kohlenstoffatomen bedeutet und n1 und n2 1 bis 3 ist.Furthermore, among the polyoxyalkylated polyhydroxylphenols (E), preference is given to those which have the following general formula: wherein R1, R2, R and p have the same meaning as in the general formulas (1-1) and (1-2), denote an alkylene group having 2 to Lt carbon atoms, and n1 and n2 are 1 to 3.

Die Epoxidverbindungen (A-1-2) mit durchschnittlich mehr als einer substituierten oder unsubstituierten Glycidylestergruppe im Molekül sind Polyglycidylester von aliphatischen Polycarbonsäuren oder aromatischen Polycarbonsäuren. Z.E. sind solche Expoxidharze eingeschlossen, die erhalten werden durch Polymerisation von Glycidylmetha- crylat, synthetisiert aus einem Epihalohydrin (e), dargestellt durch die genannte allgemeine Formel (4),und Methacrylsäure.The epoxy compounds (A-1-2) with an average of more than one substituted or unsubstituted glycidyl ester groups in the molecule are polyglycidyl esters of aliphatic polycarboxylic acids or aromatic polycarboxylic acids. Z.E. are including those epoxy resins obtained by polymerizing Glycidyl metha- crylate, synthesized from an epihalohydrin (e), represented by the aforesaid general formula (4), and methacrylic acid.

Beispiele für Expoxidverbindungen (A-1-3) mit durchschnittlich mehr als einer substituierten oder unsubstituierten N-substituierten Glycidylgruppe im Molekül sind Epoxidharze, erhalten aus aromatischen Aminen (z.B. Anilin oder Anilin mit einem oder mehreren Alkylsubstituenten im Kern) und Epihalohydrinen (e), dargestellt durch die genannte allgemeine Formel (4),und Epoxidharze, erhalten aus Vorkondensaten von aromatischen Aminen und Aldehyden (z.B. Anilin-Formaldehyd-Vorkondensaten oder Anilin-Phenol-Formaldehyd-Vorkondensaten) und Epihalohydrinen (e).Examples of epoxy compounds (A-1-3) with an average of more as a substituted or unsubstituted N-substituted glycidyl group im Molecule are epoxy resins obtained from aromatic amines (e.g. aniline or aniline with one or more alkyl substituents in the core) and epihalohydrins (e) by the aforementioned general formula (4), and epoxy resins obtained from precondensates of aromatic amines and aldehydes (e.g. aniline-formaldehyde precondensates or Aniline-phenol-formaldehyde precondensates) and epihalohydrins (e).

Die alicyclischen Polyhydrcxylalkoholpolyglycidylether (A-1-1-3) schließen z.B. Epoxidverbindungen ein, die als Hauptreaktionsprodukt Polyglycidylether enthalten, erhalten durch Reaktion von Polyhydroxylalkoholen (F), die wenigstens einen alicyclischer. Ring enthalten, it Epihalohydrinen (e) in Gegenwart von basischen Katalysatoren oder basischen Verbindungen, wie Natriumhydroxyd, Epoxidverbindungen, erhalten durch Reaktion von Polyhalohydrinethern erhalten durch Reaktion von Polyhydroxylalkoholen (F), die wenigsten einen alicyclischen Ring enthalten,mit Epihalohydrinen (e) in Gegenwart von katalyschen Mengen von sauren Katalysatoren, wie Bortrifluorid - mit basischen Verbindungen, wie Natrlumhydroxid,und Epcxidverbindungen erhalten durch Reaktion von Polyhalohydrinethern - enthalten durch Reaktion von Polyhydroxyhlalkoholen (F), die wenigstens einen alicyclischen Ring enthalten, mit Epihalohydrinen (e) in Gegenwart von katalischen Mengen von basischen Katalysatoren, wie Triethylamin -mit basischen Verblndungen, wie Natriumhydroxid.The alicyclic polyhydric alcohol polyglycidyl ethers (A-1-1-3) include E.g. epoxy compounds which contain polyglycidyl ether as the main reaction product, obtained by reaction of polyhydroxyl alcohols (F), the at least one alicyclic. Ring contain, it epihalohydrins (e) in the presence of basic catalysts or basic compounds such as sodium hydroxide, epoxy compounds obtained by Reaction of polyhalohydrin ethers obtained by reacting polyhydroxyl alcohols (F), which contain at least one alicyclic ring, with epihalohydrins (e) in Presence of catalytic amounts of acidic catalysts, such as boron trifluoride - with basic compounds such as sodium hydroxide and epoxide compounds obtained by Reaction of polyhalohydrin ethers - obtained from the reaction of polyhydroxy alcohols (F) containing at least one alicyclic ring with epihalohydrins (e) in the presence of catalan amounts of basic catalysts such as triethylamine -with basic compounds such as sodium hydroxide.

Solche Polyglycidylether (A-1-1-3) schließen z.E. Epoxidverbinungen ein, die als Hauptreaktuionsprodukt Polyglycidylether enthalten, erhalten durch Reaktion von Polyhalohy- drinethern, -enthalten durch Reaktion von Fulyhydroxylver bindungen (G),-erhalten durch Additionsreaktion von Polyhydroxylalkoholen (F), die wenigstens einen alicyclischen Ring enthalten, mit Alkylenoxiden, die 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten-mit Epihalohydrinen (e) in Gegenwart von katalytischen Mengen von sauren Katalysatoren, wie Bortrifluorid- mit basischen Verbindungen, wie Natriumhydroxid.Such polyglycidyl ethers (A-1-1-3) include e.g. Epoxy compounds containing polyglycidyl ether as a main reaction product obtained by Reaction of polyhalohydro- ethers inside, -contained by reaction from Fulyhydroxylver compounds (G), - obtained by addition reaction of polyhydroxyl alcohols (F), which contain at least one alicyclic ring, with alkylene oxides, the 2 Contains up to 4 carbon atoms - with epihalohydrins (e) in the presence of catalytic Amounts of acidic catalysts, such as boron trifluoride with basic compounds, like sodium hydroxide.

Bevorzugte Beispiele für Polyglycidylether (A-1-1-3) sind Polyglycidylether, erhalten aus Polyhydroxylalkoholen, die wenigstens einen alicyclischen Ring enthalten, und Polyglycidylether, , erhalten durch eine Additionsreakticn von Polyhydroxylakoholen, die wenigstens einen alicyclischen Ring enthalten, mit einem Alkylenoxid, das 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.Preferred examples of polyglycidyl ethers (A-1-1-3) are polyglycidyl ethers, obtained from polyhydroxyl alcohols which contain at least one alicyclic ring, and polyglycidyl ethers, obtained by an addition reaction of polyhydroxy alcohols, which contain at least one alicyclic ring, with an alkylene oxide, the 2 contains up to 4 carbon atoms.

Die Polyglycidylether (A-1-1-3) können hergestellt werden durch Hycrierung der aromatischen Ringe der Epoxidharze, erhalten aus Polyhydroxylphenolen, die wenigstens einen aromatischen Ring enthalten, wie Polygiycidylether von Polyhydroxylphenolen, zu alicyclischen Ringen, wobei als Katalysatoren für die Reaktion z.B. Rhodium oder Ruthenium, aufgebracht auf einen Träger, verwendet werden können, cl e beschrieben sind in der japanischen Patentveröffentlichung 42-7788 (7788/1967).The polyglycidyl ethers (A-1-1-3) can be prepared by hydrogenation of the aromatic rings of epoxy resins obtained from polyhydroxylphenols, the at least contain an aromatic ring, such as polyglycidyl ethers of polyhydroxylphenols, to alicyclic rings, with as catalysts for the reaction e.g. rhodium or Ruthenium, applied to a support, can be used, cl e described are in Japanese Patent Publication 42-7788 (7788/1967).

Die Polyhydroxylalkohole, die wenigstens einen alicyclischen Ring enthalten, (F) schließen einkernige Polyhydroxylalkohole ein, die einen alicyclischen Ring enthalten, (F-1!, und mehrkernige Polyhydroxylalkohole, die wenigsteins zwei alicyclische Ringe enthalten, (F-2).The polyhydroxy alcohols, which have at least one alicyclic ring (F) include mononuclear polyhydroxy alcohols which have an alicyclic Ring contain, (F-1 !, and polynuclear polyhydroxyl alcohols, which are at least two contain alicyclic rings, (F-2).

Bevorzugte einkernige Polyhydroxylalkohole (F-1) schließen elnkernige Dihydroxylalkohole der folgenden Formel (2, ein: HO-(R4)f-A-(R5)g-OH wor'n A eine zweiwertige Cyclohexylgruppe bedeutet, die durch Alkylgruppen substituiert sein kann, wie Methyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl und dgl., vorzugsweise Alkylgruppen mit maximal Lt Kohlenstoffatomen oder Halogenatomen, z.B. Chlor, Brom, Fluor,oder Alkoxygruppen, wie Methoxy, Methoxymethyl, Ethoxy, Ethoxyethyl, n-Butoxy, Amyloxy und dgl., vorzugsweise eine Alkoxygruppe mlit maximal 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise unsubstituierte oder mit Halogenatomen substituierte, im Hinblick auf Flammenbeständigkeit.Preferred mononuclear polyhydroxy alcohols (F-1) include mononuclear ones Dihydroxy alcohols represented by the following formula (2, a: HO- (R4) f-A- (R5) g-OH wor'n A denotes a divalent cyclohexyl group substituted by alkyl groups may be such as methyl, n-propyl, n-butyl, n-hexyl, n-octyl and the like. Preferably Alkyl groups with a maximum of Lt carbon atoms or halogen atoms, e.g. chlorine, bromine, Fluorine, or alkoxy groups, such as methoxy, methoxymethyl, ethoxy, ethoxyethyl, n-butoxy, Amyloxy and the like, preferably an alkoxy group with a maximum of 4 carbon atoms, preferably unsubstituted or substituted by halogen atoms, with regard to Flame resistance.

R4 und 5, die gleich oder verschieden sein kennen, sind Alkylengruppen, wie Methylen, n-Propylen n-Butylen, n-Hexylen, n-Octylen und dgl., vorzugsweise Alkylengruppen mit maximal t Kohlenstoffatomen, f und g, die gliech oder verschieden sein können, sind 0 oder 1, vorzugsweise 0.R4 and 5, which know to be the same or different, are alkylene groups, such as methylene, n-propylene, n-butylene, n-hexylene, n-octylene and the like, preferably Alkylene groups with a maximum of t carbon atoms, f and g, the same or different are 0 or 1, preferably 0.

Beispiele für monocyclische Dihydroxylalkohole mit einem Cyclohexylring sind z,B, substituierte oder ursubstltuwerte Cyclohexandlole, wie 1,4-Cyclohexadiol, 2-Methyl-1,4-cyclohexandiol, 2-Chlor-1,4-cyclohexandiol, 1,3-Cyclohexandiol und dgl., subustituierte oder unsubstituierte Dihydroxyalkylcyclohexane, wie 1,4-Dihydroxymethylcyclohexan, 1,4-Dihydroxymethylcyclohexan, 1,3-Dihydroxymethyl cyclohexan, 1,4-Dihydroxypropylcyclohexan, 1,4-Dihydroxy butylcyclohexan und dgl.Examples of monocyclic dihydroxyl alcohols with a cyclohexyl ring are z, B, substituted or unsubstituted cyclohexanediols, such as 1,4-cyclohexadiol, 2-methyl-1,4-cyclohexanediol, 2-chloro-1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol and Like., substituted or unsubstituted dihydroxyalkylcyclohexanes, such as 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, 1,3-dihydroxymethyl cyclohexane, 1,4-dihydroxypropylcyclohexane, 1,4-dihydroxy butylcyclohexane and the like.

Weiterhin können einkernige Polyhydroxylalkohole mit einem Alicyclischen Ring, außer einem Cyclohexylring, subsitueirte oder unsubstituierte Cycloalyklpolyole sein, wie 1,3-Cyclopentadiol, 1,4-Cyclopentadiol, 1,3--Cycloheptadiol, 1,5-Perhydronaphthalindiol, 1,3-Dihydroxy-2,2, 4,4-tetramethylcyclobutan, 2,6-Dihydroxydecahydronaphthalin, 2,7-Dihydroxydecahydronaphthalin, 1,5-Dihydroxydecahydronaphthalin und dgl., und substituierte oder unsubstituierte Polyhydroxyalkylcycloalkane, wie 1,3-Dihydroxymethylcyclopentan, 1,4-Dihydroxymethylcycloheptan, 2,6-Bis(hydromethyl)decahydronaphthalin, 2,7-Bis(hydroxymethyl)-decahydronaphthalin, 1,5-(Hydroxymethyl)-decahydronaphthalin, 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-decahydronaphthalin, 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-bicyclo(2,2,2)-octan und Dimethyloltricyclodecan.Furthermore, mononuclear polyhydroxyl alcohols with an alicyclic Ring, with the exception of a cyclohexyl ring, are substituted or unsubstituted cycloalkyl polyols be like 1,3-cyclopentadiol, 1,4-cyclopentadiol, 1,3-cycloheptadiol, 1,5-perhydronaphthalenediol, 1,3-dihydroxy-2,2, 4,4-tetramethylcyclobutane, 2,6-dihydroxydecahydronaphthalene, 2,7-dihydroxydecahydronaphthalene, 1,5-dihydroxydecahydronaphthalene and the like, and substituted or unsubstituted polyhydroxyalkylcycloalkanes, such as 1,3-dihydroxymethylcyclopentane, 1,4-dihydroxymethylcycloheptane, 2,6-bis (hydromethyl) decahydronaphthalene, 2,7-bis (hydroxymethyl) -decahydronaphthalene, 1,5- (hydroxymethyl) -decahydronaphthalene, 1,4-bis- (hydroxymethyl) -decahydronaphthalene, 1,4-bis (hydroxymethyl) bicyclo (2,2,2) octane and dimethyloltricyclodecane.

Besonders bevorzugt aufgrund der Wirtschaftlichkeit ist 1,4-Dihydroxymethylcyclohexan als monocyclischer Polyhydroxyalkohol.1,4-Dihydroxymethylcyclohexane is particularly preferred because of its economy as monocyclic polyhydroxy alcohol.

Weiterhin schließen polycyclische Polyhydroxylalkohole (F-2) z.B. polycyclische Polyhydroxylalkohole der folgenden allgemeinen Formel (3) ein: HO-(R2)f-(A1)k-[(R1)j-(A2)1]i-(R3)g-OH (3) worin A1 und A2 zweiwertige Monotoring- oder Polyring, -alicyclische Kohlenwasserstoffgruppen bedeuten, die durch Alkvlgruppen substituiert sein können, wie Methyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl und dgl. (vorzugsweise Alkylgruppen mit maximal 4 Kohlenstoffatomen) oder Halogenaatomen, z.B. Chlor, Brom, Fluor,oder Alkoxygruppen, wie Methoxy, Methoxymethyl, Ethoxy, Ethoxyethyl, n-Butoxy, Amyloxy und dgl.Furthermore, polycyclic polyhydroxy alcohols (F-2) include e.g. polycyclic polyhydroxy alcohols represented by the following general formula (3): HO- (R2) f- (A1) k - [(R1) j- (A2) 1] i- (R3) g-OH (3) wherein A1 and A2 are divalent mono ring or poly ring, alicyclic hydrocarbon groups mean which can be substituted by alkyl groups, such as methyl, n-propyl, n-butyl, n-hexyl, n-octyl and the like (preferably alkyl groups with a maximum of 4 carbon atoms) or halogen atoms, e.g. chlorine, bromine, fluorine, or alkoxy groups, such as methoxy, methoxymethyl, Ethoxy, ethoxyethyl, n-butoxy, amyloxy and the like.

(vorzugsweise Alkoxygruppen mit maximal 4 Kohlenstoffatomen),oder unsubstituiert sein können ; vorzugsweise sind A1 und A2 unsubstituiert oder durch Halogenatome substitu- tiert hinsichtlich der Eigenschaft der Flammenbeständigkeit; k und 1 sind 0 oder 1, mit der Ausnahme, daß k und 1 gleichzeigtig 0 sind; R1 hat dieselbe Bedeutung, wie in der allgemeinnen Formel (1) definiert, vorzugsweise eine Methylengruppe, eine Ethylengruppe oder Isopropylengruppe hinsichtlich der Flammenbeständigkeit; j ist 0 oder 1; R und R3, die gleich oder verschieden sein können, sind Alkylgruppen, wie Methyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl und dgl., vorzugsweise Alkylgruppen mit maximal 6 Kohlenstoffatomen; f und g sind 0 oder 1, vorzugsweise 0, und i ist eine ganze Zahl von 0 oder mehr als 0 vorzugsweise 0 oder Besonders bevorzugte polycyclische Polyhydroxy lalgchole (F-2) sind polycyclische Dihydroxylalkohole mit der folgenden allgemeinen Formel (3-1): HO-A1(R1)j-A2-OH (3-1) worin A1' A2, R1 und j dieselbe Bedeutung, wie in der allgemeinen Formel (3) definiert, haben. (preferably alkoxy groups with a maximum of 4 carbon atoms), or can be unsubstituted; preferably A1 and A2 are unsubstituted or substituted by Halogen atoms substit- tiert with regard to the property of flame resistance; k and 1 are 0 or 1, except that k and 1 are the same as 0; R1 has the same meaning as defined in the general formula (1), preferably one Methylene group, an ethylene group or isopropylene group in terms of flame resistance; j is 0 or 1; R and R3, which can be the same or different, are alkyl groups, such as methyl, n-propyl, n-butyl, n-hexyl, n-octyl and the like, preferably alkyl groups with a maximum of 6 carbon atoms; f and g are 0 or 1, preferably 0, and i is an integer of 0 or more than 0, preferably 0 or particularly preferred polycyclic Polyhydroxy algchols (F-2) are polycyclic dihydroxy alcohols having the following general formula (3-1): HO-A1 (R1) j-A2-OH (3-1) wherein A1 'A2, R1 and j are the same Meaning as defined in the general formula (3).

Bevorzugte Beispiele für solche polycyclischen Dihydroxyalkohole sind substituierte oder unsubstituierte Bicycloalkandiole, wie 4,4'-Bicyclohexandiol 3,3'-Bicvelohexandiol, Octachlor-4,4'-bicyclohexandiol und dgl., oder Bis-(hydroxycycloalkyl)-alkane,wie 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4'-Dihydroxyclohexylmethan, Bis-(2-hydroxycyclohexyl)-methan, Bis-(Lt-hydroxycyclohexyl) methan, Bis-(4-hydroxy-2,6-dimethyl-3-methoxycyclohexyl)-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-ethan, 1,1-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-butan, 1,1-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-penta, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl!-butan, 2,2-Bis-14-hydroxyclohexyl)-pentan, 3,3-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-pentan, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexl)-heptan, Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-phenylmethan, Bis-(4,4-hydroxycyclohexyl)-cyclohexylmethan, 1,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-1,2-bis-(phenyl)~propan, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-1-phenylpropan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methylcyclohexyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-2-methyl-cyclohexyl)-propan, 1,2-Bis-(4-hydroxy cyclohexyl)-ethan, 1,1-Bis-(4-hydroxy-2-chlor-cyclohexyl) ethan, 1,1-Bis-(3,5-imethyl-4-hydroxycyclohexyl)etnan, 1,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-Dichlor-4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,2-Bis-(3-phenyl-4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,2-Bis-(3-isopropyl 4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,2-Bis-(2-isopropyl-4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyperhydronaphthyl)-propan und dgl., Dihydroxycycloalkane,wie 4,4'-Dihydroxydicyclohexan, 2,2-Dihydroxybicyclohexan. 2,4-Dihydroxybicyclohexan und dgl., Di-(hydroxycycloalkyl)-sulfone, wie Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-sulfon, 2,4'-Di hydroxy-dicyclohexylsulfon, 5-Chlor-2,4-Dihydroxydicyclohexylsulfon, 5-Chlor-4,4'-dihydroxydicyclohexylsulfon, 3'-Chlor-4,4'-dihydroxydicyclohexylsulfon und dgl., Di-(hydroxycycloalkyl)-ether, wie Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-ether, 4,3'- (oder 4,2'- 2,2'- oder 2,3'-)Dihydroxydicyclohexylether, 4,'-Dihydroxy-2,6-dimetnyldicyclohexylether, Bis-(4-hydroxy-3-isobutylcyclohexyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-3-isopropylcyclohexyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-3-chlorlyclohexyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-3-fluorcyclohe xyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-3-bromcyclohexyl)-ether, Bis-(4-hydroxyperhydronaphthyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-3-chlorperhydronaphthyl)-ether, Bis-(2-hydrcxybicyclohexyl)- ether, 4,4'-Dihydroxy-2,6-dimethoxydicyclohexylether, 4,4'-Dihydroxy-2,5-diethoxydicyclohexylether und dgl., 1,1-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-2-phenylethan, 1,3,3-Trimethyl-1-(4-hydroxycyclohexyl)-6-hydroxyindan, 2,4-Bis~ (p-hydroxycyclohexyl)-4-methylpentan.Preferred examples of such polycyclic dihydroxy alcohols are substituted or unsubstituted bicycloalkanediols such as 4,4'-bicyclohexanediol 3,3'-Bicvelohexanediol, octachloro-4,4'-bicyclohexanediol and the like. Or Bis (hydroxycycloalkyl) alkanes, such as 2,2-bis- (4-hydroxycyclohexyl) -propane, 2,4'-dihydroxyclohexylmethane, bis- (2-hydroxycyclohexyl) -methane, Bis (Lt-hydroxycyclohexyl) methane, bis (4-hydroxy-2,6-dimethyl-3-methoxycyclohexyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxycyclohexyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxycyclohexyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxycyclohexyl) penta, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl! Butane, 2,2-bis-14-hydroxyclohexyl) pentane, 3,3-bis- (4-hydroxycyclohexyl) -pentane, 2,2-bis- (4-hydroxycyclohexl) -heptane, bis- (4-hydroxycyclohexyl) -phenylmethane, Bis- (4,4-hydroxycyclohexyl) -cyclohexylmethane, 1,2-bis- (4-hydroxycyclohexyl) -1,2-bis- (phenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxycyclohexyl) -1-phenylpropane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3-methylcyclohexyl) -propane, 2,2-bis- (4-hydroxy-2-methyl-cyclohexyl) -propane, 1,2-bis- (4-hydroxy cyclohexyl) -ethane, 1,1-bis- (4-hydroxy-2-chloro-cyclohexyl) ethane, 1,1-bis- (3,5-imethyl-4-hydroxycyclohexyl) ethane, 1,3-bis (3-methyl-4-hydroxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxycyclohexyl) propane, 2,2-bis- (3-phenyl-4-hydroxycyclohexyl) -propane, 2,2-bis- (3-isopropyl-4-hydroxycyclohexyl) -propane, 2,2-bis- (2-isopropyl-4-hydroxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyperhydronaphthyl) propane and the like, dihydroxycycloalkanes such as 4,4'-dihydroxydicyclohexane, 2,2-dihydroxybicyclohexane. 2,4-dihydroxybicyclohexane and the like, di- (hydroxycycloalkyl) sulfones, such as bis (4-hydroxycyclohexyl) sulfone, 2,4'-dihydroxydicyclohexylsulfone, 5-chloro-2,4-dihydroxydicyclohexylsulfone, 5-chloro-4,4'-dihydroxydicyclohexylsulfone, 3'-chloro-4,4'-dihydroxydicyclohexyl sulfone and the like, di (hydroxycycloalkyl) ether, such as bis (4-hydroxycyclohexyl) ether, 4,3'- (or 4,2'- 2,2'- or 2,3 '-) dihydroxydicyclohexyl ether, 4, '- Dihydroxy-2,6-dimethyldicyclohexyl ether, bis (4-hydroxy-3-isobutylcyclohexyl) ether, Bis (4-hydroxy-3-isopropylcyclohexyl) ether, bis (4-hydroxy-3-chlorlyclohexyl) ether, Bis- (4-hydroxy-3-fluorocyclohexyl) -ether, bis- (4-hydroxy-3-bromocyclohexyl) -ether, Bis (4-hydroxyperhydronaphthyl) ether, bis (4-hydroxy-3-chloroperhydronaphthyl) ether, Bis (2-hydroxybicyclohexyl) - ether, 4,4'-dihydroxy-2,6-dimethoxydicyclohexyl ether, 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxydicyclohexyl ether and the like, 1,1-bis (4-hydroxycyclohexyl) -2-phenylethane, 1,3,3-trimethyl-1- (4-hydroxycyclohexyl) -6-hydroxyindane, 2,4-bis ~ (p-hydroxycyclohexyl) -4-methylpentane.

Eine bevorzugte Gruppe solcher polycyclischen Dihydroxylalkohole sind Verbindungen mit der folgenden allgemeinen Formel (3-2): HO-A1-(R1)j-A2-(R1)j-A2-OH (3-2) worin A1, A2 R1 und j dieselbe Bedeutung, wie In der allgemeinen Formel (3) definiert, besitzen un zwei R1, zwei j und zwei A gleich oder verschieoen voneinander sind.A preferred group of such polycyclic dihydroxy alcohols are Compounds represented by the following general formula (3-2): HO-A1- (R1) j-A2- (R1) j-A2-OH (3-2) wherein A1, A2, R1 and j have the same meaning as In the general formula (3) defined, have un two R1, two j and two A equal to or different from one another are.

Beispiele für solche polycyclischen Dihydroxyalkohole sind 1,4-Bis(4-hydroxycyclohexylmethyl)-cyclohexan, 1,4-Bis(4-hydroxy-cyclohexylmethyl)-tetramethylcyclohexan, 1,4-Bis-(4-hydroxycyclohexylmethyl)-tetraethylcyclohexan, 1,4-Bis-(p-hydroxycyclohexyl-isopropyl)-cyclohexan, 1,3-Bis-(p-hydroxycyclohexyl-isopropyl)-cyclohexan und dgl.Examples of such polycyclic dihydroxy alcohols are 1,4-bis (4-hydroxycyclohexylmethyl) cyclohexane, 1,4-bis (4-hydroxy-cyclohexylmethyl) -tetramethylcyclohexane, 1,4-bis (4-hydroxycyclohexylmethyl) -tetraethylcyclohexane, 1,4-bis (p-hydroxycyclohexyl-isopropyl) -cyclohexane, 1,3-bis- (p-hydroxycyclohexyl-isopropyl) -cyclohexane and the like

Eine andere bevorzugte Gruppe solcher polycyclischen Dihydroxylalkohole sind die Verbindungen mit der folgenden allgemeinen Formel (3-3): HO-R2-A1-(R1)j-A2-R3-OH (3=3) worin A1, A2' R1, R2, R3, j dieselbe Bedeutung, wie In der allge- meinen Formel (3' definiert, besitzen.Another preferred group of such polycyclic dihydroxy alcohols are the compounds having the following general formula (3-3): HO-R2-A1- (R1) j-A2-R3-OH (3 = 3) where A1, A2 'R1, R2, R3, j have the same meaning as in the general say Formula (3 'defined, own.

Beispiele für solche polycyclischen Dihydroxylalkohole sind substituierte oder unsubsituierte Dihydrcxyalkylbicycloalkane, wie 4,4' -Dihydroxymethylbicyclohexan ,und substituierte oder unsubstituierte Bis(hydroxyalkylcycloalkyl)alkane, wie 1,2-Bis-(4-hydroxymethylcyclohexyl)-ethan, 2,2-Bis-(4-hydroxymethylcyclohexyl-propan, 2,3-Bis(4-hydroxymethylcyclohexyl)butan, 2,3-Dimethyl-2,3-bis-(4-hydroxymethylcyclohexyl)butan und dgl..Examples of such polycyclic dihydroxyl alcohols are substituted or unsubstituted dihydroxymethylbicycloalkanes, such as 4,4'-dihydroxymethylbicyclohexane , and substituted or unsubstituted bis (hydroxyalkylcycloalkyl) alkanes, such as 1,2-bis (4-hydroxymethylcyclohexyl) ethane, 2,2-bis- (4-hydroxymethylcyclohexyl-propane, 2,3-bis (4-hydroxymethylcyclohexyl) butane, 2,3-Dimethyl-2,3-bis (4-hydroxymethylcyclohexyl) butane and the like.

Die Polyhydroxylverbindung (G) ist eine Verbindung, die erhalten wird durch Reaktion der oben erwähnten Polyhydroxyalkohole (F), die wenigstens einen alicyclisohen Ring besitzen, mit einem Alkylenoxid in Gegenwart solcher Katalysatoren, die die Reaktion der OH-Gruppe und der Epoxygruppe beschleunigen und die Atomgruppen -ROH aufweisen (worin R eine Alkylengruppe ist, erhalten aus einem Alkylenoxid) und/ooer -(RO)rH (worin R eine Alkylengruppe, erhalten aus einem Alkylenoxid, ist, so daß eine Polyoxyalkylenkette verschiedene Alkylengruppen enthalten ko, und r. ist eine ganze Zahl von zwei oder mehr, die die polymerisierte Zahl der Oxyalkylengruppen angibt), durch. eine Etherbindung an den Phenolrest gebunden. In diesem Fall beträgt das Verhältnis des AlkylenoxidE zu der: Polyhydroxylalkoholen (F) wehr als 1:1 (Mol : Mol).The polyhydroxyl compound (G) is a compound which is obtained by reacting the above-mentioned polyhydroxy alcohols (F) containing at least one own alicyclisohen ring, with an alkylene oxide in the presence of such catalysts, which accelerate the reaction of the OH group and the epoxy group and the atomic groups -ROH (where R is an alkylene group obtained from an alkylene oxide) and / ooer - (RO) rH (where R is an alkylene group obtained from an alkylene oxide, so that a polyoxyalkylene chain contains different alkylene groups ko, and r. is an integer of two or more representing the polymerized number of the oxyalkylene groups indicates), through. an ether bond attached to the phenol residue. In this case it is the ratio of the alkylene oxide E to the: polyhydroxyl alcohols (F) is more than 1: 1 (mol : Mole).

Aber vorzugsweise beträgt das Verhaitnis des Alkylenoxids zu der CH-Gruppe des Polyhydroxylalkohols (F) 1 b s 10:1 oder insbesondere 1 bis 3:1 an Aquivalenten.But preferably the ratio of the alkylene oxide to the CH group is of the polyhydroxyl alcohol (F) 1 to 10: 1 or in particular 1 to 3: 1 in terms of equivalents.

DiC Alkylenoxide schließen z.B. Ethyìeroxid, Propylenoxld und Butylenoxid ein; besonders bevorzugt sind solche, die verzweigte Ketten hervorbringen, wenn sie Etherbindungen durch ihre Reaktion mit Polyhydroxylphenolen herstellen. Bevorzugte Beispiele dafür schließen -Propylenoxid und 2,3-Butylenoxid ein; ein besonders bevorzugtes Beispiel ist Propylenoxid.DiC alkylene oxides include, for example, ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide a; those which produce branched chains are particularly preferred, if they create ether bonds through their reaction with polyhydroxylphenols. Preferred Examples thereof include propylene oxide and 2,3-butylene oxide; a particularly preferred one An example is propylene oxide.

Eine besonders bevorzugte Gruppe unter den Polyhydroxyl- verbindungen (G) sind die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel: H(OR)n1-O-A1-(R1)j-A2-O(RO)n2H worin A1, A2, j und R1 dieselbe Bedeutung, wie in der allgemeinen Formel (3-1) definiert, besitzen, R eine Alkylengruppe mit 2 bis Lt Kohlenstoffatomen ist und n1 und n2 1 bis 3 bedeuten.A particularly preferred group among the polyhydroxyl links (G) are the compounds of the following general formula: H (OR) n1-O-A1- (R1) j-A2-O (RO) n2H wherein A1, A2, j and R1 have the same meaning as defined in the general formula (3-1), R is an alkylene group having 2 to Lt carbon atoms, and n1 and n2 1 to 3 mean.

Eine weitere bevorzugte Gruppe unter den Polyhydroxyl verbindungen (G) sind die Verbindungen mit der folgenden allgemeinen Formel: H(OR)n1-O-A1-(R1)j-A2-(R1)j-O(RO)n2H worin A1, A2, j und R1 dieselbe Bedeutung, wie in der allgemeinen Formel (3-2) definiert, besitzen, R eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und n1 und nn 1 bis 3 bedeuten.Another preferred group among the polyhydroxyl compounds (G) are the compounds having the following general formula: H (OR) n1-O-A1- (R1) j-A2- (R1) j -O (RO) n2H wherein A1, A2, j and R1 have the same meaning as defined in the general formula (3-2), have, R is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n1 and nn are 1 to 3 mean.

Eine besonders bevorzugte Gruppe unter den ein- oder mehrkernigen Polyhydroxylalkoholen (F) sind Alkohole mit einem oder zwei Cyclohexanringen als alieyclisehem Ring, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan.A particularly preferred group among the mononuclear or polynuclear Polyhydroxyl alcohols (F) are alcohols with one or two cyclohexane rings as alicyclic ring, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane.

Das Epihalohydrin (e) ist durch die folgende allgemeine Formel (lot) dargestellt: worin Z ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe bedeutet und ein Halogenatom bedeutet.The epihalohydrin (e) is represented by the following general formula (lot): wherein Z represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group and represents a halogen atom.

Beispiele für Epihalohydrine (e) schließen Epichlor hydrin, Epibromhydrin, 1,2-Epoxy-2-methyl-3-chlorparopan, 1,2-Epoxy-2-ethyl-3-chlorpropan ein.Examples of epihalohydrin (s) include epichlorohydrin, epibromohydrin, 1,2-epoxy-2-methyl-3-chloroparopane, 1,2-epoxy-2-ethyl-3-chloropropane.

Beispiele für saure Katalysatoren, die zur Beschleunigung der Reaktion der Epihalohydrine (e) mit Polyhydroxylphenolen (D), Polyhydroxylverbindungen (E), Polyhydroxylalkoholen (F) oder Polyhydroxylverbindungen (Gi verwendet werden können, schließen z.B. Lewis-Säuren ein, wie Bortrlfluorid. Zinnchlorid, Znkchlorld und Eisenchlorid, aktive Derivate von Lewis-Säuren, wie Bortrifluoridetherat und Mischungen davon.Examples of acidic catalysts that help speed up the reaction the epihalohydrins (e) with polyhydroxylphenols (D), polyhydroxyl compounds (E), Polyhydroxyl alcohols (F) or polyhydroxyl compounds (Gi can be used include, for example, Lewis acids such as boron trifluoride. Tin chloride, Znkchlorld and Ferric chloride, active derivatives of Lewis acids such as boron trifluoride etherate and mixtures of that.

Beispiele für basische Katalysatoren, die zur Beschleunigung der Reaktion von Epihalohydrinen (e) mit Polyhydroxylphenolen (D), Polyhydroxyalkoholen (F) oder Polyhydroxylverbindungen (G) verwendet werden können, schließen z.B. Alka'metallhydroxide ein, wie Natriumhydroxid, Alkalimetallal koholate, wie Natriumethylat, tertiäre Amine,wie Triethylamin und Triethanolamin, quaternäre Ammoniumverbindungen, wie Tetramethylammoniumbromid und Mischungen davon.Examples of basic catalysts used to accelerate the reaction of epihalohydrins (e) with polyhydroxylphenols (D), polyhydroxy alcohols (F) or Polyhydroxyl compounds (G) that can be used include, for example, alkali metal hydroxides one, such as sodium hydroxide, alkali metal alcoholates, such as sodium ethylate, tertiary Amines such as triethylamine and triethanolamine, quaternary ammonium compounds such as Tetramethylammonium bromide and mixtures thereof.

Beispiele für basische Verbindungen, die zur Herstellung der Glycidylether zur selben Zeit, in der die Epihalohydrine (e) mit den Polyhydroxylphenolen (D), Polyhydroxylalkoholen (F' oder Polyhydro-ylverbIndurigen (G) reagieren oder für die Herstellung der Glycidylether durch Dehydrohalo- genierung der Halohydrinether, erhalten durch Reaktion von Epihalohydrinen (e) mit Polyhydroxylphenolen (D), verwendet werden können, schlieren z.B. Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Alkalimetallaluminate, wie Natriuma]uminat, und dgl. , ein.Examples of basic compounds that are used to prepare the glycidyl ether at the same time that the epihalohydrins (e) with the polyhydroxylphenols (D), Polyhydroxyl alcohols (F 'or Polyhydro-ylverbIndurigen (G) react or for the production of glycidyl ethers by dehydrohalo- embarrassment the halohydrin ether, obtained by reacting epihalohydrins (e) with polyhydroxylphenols (D), can be used, streaks e.g. alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide, Alkali metal aluminates such as sodium aminate and the like.

Diese Katalysatoren oder basischen Verbindungen können so,wie sie sind,verwendet werden oder in Form von Lösungen in geeigneten anorganischen und/oder organischen Lösungsmitteln.These catalysts or basic compounds can be like them are used or in the form of solutions in suitable inorganic and / or organic solvents.

Die sauren Katalysatoren haben einen großen katalytischen Effekt unter den Katalysatoren, die zur Beschleunigung der Reaktion von Epihalohydrinen (e) mitPolyhydroxylphenolen (D), Polyhydroxylverbindungen (E), Polyhydroxylalkoholen (F) oder Polyhydroxylverbindungen (G) verwendet werden können.The acidic catalysts have a great catalytic effect among the catalysts that accelerate the reaction of epihalohydrins (e) with polyhydroxylphenols (D), polyhydroxyl compounds (E), polyhydroxyl alcohols (F) or polyhydroxyl compounds (G) can be used.

Weiterhin können die durch die Reaktion von Epihalohydrinen und einer Mischung der oben erwähnten Polyhydroxylalkohcle erhaltenen Polyglycidylether als- Epoxidverbindungen in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.Furthermore, by the reaction of epihalohydrins and a Mixture of the above-mentioned polyhydroxyl alcohols obtained polyglycidyl ethers as- Epoxy compounds can be used in the present invention.

Beispiele für epoxidierte polyungesättigte Verbindungen (A-1-1-4) schließen z.B. epoxidiertes Polybutadien (genannt Oxiron), Vinylcyclohexendioxid, Limonendioxid, Dicyclopentadiendioxid, Bis(3,4-epoxy-cyelohexylmethyl)-phthalat, Diethylenglycol-bis(3,4-epoxy-cyclohexencarboxylat), 3,4-Epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl-3,4-epoxy 6-metbyl-cyclohexancarbcxylat, 3 , 4-Epoxy-hexahydrobenzal-3,4 unsubstituiertes 1,1-Dimethanol und Ethylenglycolbis(3,4-epoxy-tetrahydrodieyclopentadien-8-yl)-ether ein.Examples of epoxidized polyunsaturated compounds (A-1-1-4) include e.g. epoxidized polybutadiene (called Oxiron), vinylcyclohexene dioxide, Lime dioxide, dicyclopentadiene dioxide, bis (3,4-epoxy-cyelohexylmethyl) phthalate, Diethylene glycol bis (3,4-epoxy-cyclohexene carboxylate), 3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl-3,4-epoxy 6-methyl-cyclohexanecarbxylate, 3,4-epoxy-hexahydrobenzal-3,4 unsubstituted 1,1-dimethanol and ethylene glycol bis (3,4-epoxy-tetrahydrodieyclopentadien-8-yl) ether a.

Weiterhin können wohlbekannte Epoxidharze, die benachbarte Epoxygruppen enthalten, verwendet werden, z.B.Furthermore, well-known epoxy resins containing adjacent epoxy groups may be used, e.g.

verschiedene Epoxidharze, offenbart in verschiedenen Literaturstellen, wie "Production and Use of Epoxy Resins" (herausgegeben von Hiroshi Kakiuchi), veröffent- licht durch Shokodo, Tokyo (1970).various epoxy resins disclosed in various references, such as "Production and Use of Epoxy Resins" (edited by Hiroshi Kakiuchi), published light by Shokodo, Tokyo (1970).

Unter diesen Epoxidharzen (A-1) ist ein Glycidylether mit einem Expoxidäquivalent von 180 bis 1 000 bevorzugt.Among these epoxy resins (A-1) is a glycidyl ether having an epoxy equivalent from 180 to 1,000 preferred.

Bevorzugte Beispiele für Phosphorsäuren sind Orthophosphorsäure, Metaphosphorsäure, Pyrophosphorsäure, phosphorige Säure, Polyphosphorsäure, phosphonige Säure, phosphinige Säure usw. . Am meisten bevorzugt ist Orthophosphorsäure.Preferred examples of phosphoric acids are orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, Pyrophosphoric acid, phosphorous acid, polyphosphoric acid, phosphonic acid, phosphinous Acid, etc. Most preferred is orthophosphoric acid.

Die Ester der Phosphorsäuren sind die Ester der oben genannten Phosphorsäuren. Bevorzugte Beispiele sind Alkylester mit C1-bis C8-Alkylgruppen und wenigstens einer Hydroxygruppe und Hydroxyalkylester.The esters of phosphoric acids are the esters of the above-mentioned phosphoric acids. Preferred examples are alkyl esters with C1 to C8 alkyl groups and at least one Hydroxy group and hydroxyalkyl ester.

Bevorzugte (Hydroxy)Alkylgruppen sind Ethyl, Propyl, n-Butyl, 2-Ethylhexyl, Hydroxyethyl, Hyroxypropyl, Hydroxybutyl, Hydroxypentyl, usw.Preferred (hydroxy) alkyl groups are ethyl, propyl, n-butyl, 2-ethylhexyl, Hydroxyethyl, hyroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl, etc.

Unter diesen sind die am meisten bevorzugten Ester n-Butyl- oder <-Ethylhexylmono- oder -diphosphate.Among these, the most preferred esters are n-butyl or <-Ethylhexylmono- or diphosphates.

Die Salze der Phosphorsäuren sind die Salze der oben erwanten Phosphorsäuren. Beispiele für die Salze sind Salze von Kalium, Natrium, Lithium, Calzium, Zink, Aluminium, Zinn, Barium, usw. . Bevorzugte Beispiele sind die Salze von Kalium-, Natrium- oder Calziummono- oder -diphosphaten.The salts of phosphoric acids are the salts of the phosphoric acids mentioned above. Examples of the salts are salts of potassium, sodium, lithium, calcium, zinc, Aluminum, tin, barium, etc. Preferred examples are the salts of potassium, Sodium or calcium mono- or diphosphates.

Ein Reaktionsverhältnis der Phosphorsäuren (A-2) zu den Epoxidharzen (A-1) beträgt 0,05 bis 0,9, vorzugsweise 0,05 bis 0,4, in Form eines Aquivalentverhältnisses der-Hydroxygruppe von (A-2) zu der Epoxygruppe in (A-1).A reaction ratio of the phosphoric acids (A-2) to the epoxy resins (A-1) is 0.05 to 0.9, preferably 0.05 to 0.4 in terms of an equivalent ratio the -hydroxy group from (A-2) to the epoxy group in (A-1).

Vorzugsweise beträgt das durchschnittliche Expoxidäquivalent des modifizierten Epoxidharzes (Vorpolymer) weniger als 3 000.Preferably the average epoxy equivalent is that of the modified Epoxy resin (prepolymer) less than 3,000.

Das erfindungsgemäß verwendete Polyolharz (A) wird durch die Reaktion des Vorpolymers und einer oder mehreren Verbindungen mit Aminogruppen (A-3), wie primären Aminen oder sekundären Aminen, erhalten. Eine bevorzugte Verbindung mit Aminogruppen (A-3) schließt Hydroxyamine mit einer oder mehreren Hydroxygruppen ein.The polyol resin (A) used in the present invention is produced by the reaction of the prepolymer and one or more compounds having amino groups (A-3) such as primary amines or secondary amines. A preferred connection with Amino groups (A-3) include hydroxyamines having one or more hydroxy groups a.

Beispiele für primäre Amine sind Methylamin, Ethylamin, Propylamin usw. . Beispiele für sekundäre Amine sind Dibutylamin, usw. . Beispiele für Hydroxyamine sind Ethanolamin, Propanolamin, Diethanolamin, Diisopropanolamin, usw.Examples of primary amines are methylamine, ethylamine, propylamine etc. Examples of secondary amines are dibutylamine, etc. Examples of hydroxyamines are ethanolamine, propanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, etc.

Ein Reaktionsverhältnis der Aminoverbindung (A-3) zu dem Vorpolymeren ist 1,1 bis 0,7, vorzugsweise 1,0 bis 0,9, in Form eines Äquivalentverhältnisses der Gruppe, die mit der in (A-3) enthaltenen Expoxygruppe reagiert, zu der in dem Vorpolymer enthaltenen Expoxygruppe.A reaction ratio of the amino compound (A-3) to the prepolymer is 1.1 to 0.7, preferably 1.0 to 0.9, in terms of an equivalent ratio the group which reacts with the epoxy group contained in (A-3) to that in the Prepolymer containing epoxy group.

Die Reaktion zwischen dem Vorpolymer und der Verbindung mit Aminogruppen (A-3) kann ohne Verwendung eines Eatalysators bei beispielsweise 60 bis 1500 C durchgeführt, werden.The reaction between the prepolymer and the compound having amino groups (A-3) can be carried out without using a catalyst at, for example, 60 to 1500 C, will.

Die Verbindung mit mehr als einer Isooyanatgruppe oder Gruppen, die sich unter den Härtungsbedingungen zu Isocyanatgruppen umwandeln, (B), schließen z.B. Tolylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, rohes Diphenylmethandiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, ein Addukt von 3 Molen Tolylendiisooyanat und Trimethylolpropan und Isocyanatgruppen, die Vorpolymere, erhalten aus den oben erwähnten Verbindungen, enthalten, ein.Compound with more than one isoyanate group or groups that convert to isocyanate groups under the curing conditions, (B), close e.g. tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, crude diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, an adduct of 3 moles of tolylenediisooyanate and trimethylolpropane and isocyanate groups, containing prepolymers obtained from the above-mentioned compounds.

Ein Verhältnis des Polyolharzes (A) zu der Verbindung mit mehr als einer Isocyanatgruppe oder Gruppen, die sich unter den Härtungsbedingungen zu Isocyanatgruppen umwcndeln, (B), ist 0,4 bis 1,2, vorzugsweise 0,7 bis 1,0, in Form eines Aquivalentverhältnisses der in (A) enthal- tenen Hydroxygruppe zu der in (B) enthaltenen Isocyanatgruppe. Das erfindungsgemäß verwendete bituminöse Material (C) schließt Steinkohlenteer, Teerpech, verschiedene Verschnitteere (Cut-back-Teer), Bojuntan, Asphalt und weißen Teer (white tar) ein.A ratio of the polyol resin (A) to the compound of more than an isocyanate group or groups which form isocyanate groups under the curing conditions Umwcndeln, (B), is 0.4 to 1.2, preferably 0.7 to 1.0, in terms of an equivalent ratio the one contained in (A) ten hydroxyl group to that contained in (B) Isocyanate group. The bituminous material (C) used in the present invention includes Coal tar, tar pitch, various cut-back tar, bojuntan, Asphalt and white tar.

Die erfindungsgemäß verwendeten Ersatzstoffe für bituminöses Material (C) schließen verschiedene Materialien, z.B. aromatisches Ölharz, Cumaronharz, Petroleumharz, Verdünnungsmittel, wie Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, und neutrale Öle mit hohem Siedepunkt, erhalten aus Mineralöl, Kohle oder dgl., ein.The substitutes for bituminous material used according to the invention (C) include various materials, e.g. aromatic oleoresin, coumarone resin, petroleum resin, Diluents such as dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, and high neutral oils Boiling point obtained from mineral oil, coal or the like.

Ein Verhältnis des bituminösen Materials und/oder seine Ersatzstcffe (Ci zu dem Polyolharz (A) beträgt zweckmäßigerweise 0,5 bis 2, in Form eines Gewichtsverhältnisses von (C) zu (A).A ratio of the bituminous material and / or its substitutes (Ci to the polyol resin (A) is expediently 0.5 to 2, in the form of a weight ratio from (C) to (A).

In dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel können andere Harze, Verdünnungsmittel, Lösungsmittel, Färbemittel, Härtungskatalysatoren, Entwässerungsmittel, Pigmente, Korrosionsschutzpigmente, wie Glassplitter, Füllstoffe, und andere Zusätze enthalter. sein. Das Überzugsmittel kann unter Umgebungsbedingungen gehärtet werden. Jedoch kann es auch, wenn nötig, bei höheren Temperaturen gehärtet werden.Other resins, diluents, Solvents, dyes, curing catalysts, dehydrating agents, pigments, Contains anti-corrosive pigments such as glass splinters, fillers and other additives. be. The coating agent can be cured under ambient conditions. However it can also be hardened at higher temperatures if necessary.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung: Der Ausdruck "Teile" bedeutet Gewichtsteile.The following examples illustrate the invention: The term "parts" means parts by weight.

Herstellungsbeispiel 1 100 Teile Diglycidylether von Bispheol-A mit einem Epoxidäquivalent von 260, 25 Teile ADEKA GLYCIROL ED501 mit einem Epoxidäquivalent von 300, 33 Teile Xylol und 6 Teile Orthophosphorsäure werden zusammengemischt und bei 800 C fünf Stunden umgesetzt. Es wird ein Vorpolymer (I) mit 80 Gew.-% Feststoffen erhalten. 100 Teile Vorpolymer (I) und 22 Teile Dibutylamin werden gemischt und bei 800 C zwei Stunden unter Rühren umgesetzt. Es wird ein Polyolharz (1) mit einem Hydroxygrup penäquivalent von 290 erhalten.Preparation Example 1 100 parts of diglycidyl ether of Bispheol-A with an epoxy equivalent of 260, 25 parts of ADEKA GLYCIROL ED501 with one epoxy equivalent of 300.33 parts of xylene and 6 parts of orthophosphoric acid are mixed together and implemented at 800 C for five hours. It becomes a prepolymer (I) having 80 weight percent solids obtain. 100 parts of prepolymer (I) and 22 parts of dibutylamine are used mixed and reacted at 800 C for two hours with stirring. It is a polyol resin (1) with a hydroxyl group equivalent of 290 obtained.

Herstellungsbeispiel 2 100 Teile Diglycidylether von Bisphenol-A mit einem Epoxidäquivalent von 470, 5 Teile Ethylphosphat und 35 Teile Xylol werden gemischt und bei 900 C vier Stunden unter Rühren umgesetzt. Es wird ein Vorpolymer (II) mt 75 Gew.-% an Feststoffen erhalten. 100 Teile des Vcrpolymers (II) und 14 Teile Diethanolamin werden gemischt und bei 700 C drei Stunden unter Rühren umgesetzt.Preparation Example 2 100 parts of diglycidyl ether of bisphenol-A with an epoxide equivalent of 470, 5 parts of ethyl phosphate and 35 parts of xylene mixed and reacted at 900 C for four hours with stirring. It becomes a prepolymer (II) obtained with 75 wt% solids. 100 parts of the polymer (II) and 14 Parts of diethanolamine are mixed and reacted at 700 ° C. for three hours with stirring.

Es wird ein Polyolharz (2) mit einem Hydroxygruppenäquivalent von 350 erhalten.It becomes a polyol resin (2) having a hydroxyl group equivalent of 350 received.

Herstellungsbeispiel 3 10- Teile Diglycidylether von Bisphenol-F (Expoxld--ivalent = 280) 50 Teile Diglycidylether von Propyenoxidaddukten von Bisphenol-A (Epoxidäquivalent = 340), 70 Teile Xylol und 17 Teile Dikaliumphosphat werden gemischt und bei 110° 3 fünf Stunden umgesetzt. Es wirc ein Vorpolymer (III) mit 70 Gew-% an Feststoffen erhalten.Preparation Example 3 10 parts of diglycidyl ether of bisphenol-F (Expoxld - equivalent = 280) 50 parts of diglycidyl ether of propylene oxide adducts of bisphenol A (epoxy equivalent = 340), 70 parts of xylene and 17 parts of dipotassium phosphate are mixed and heated at 110 ° 3 implemented five hours. It is a prepolymer (III) with 70% by weight of solids obtain.

100 Teile des Vorpolymeren (III) und 28 Teile Diisopropanolamin werden gemischt und bei 80° C zwei Stunden unter Rühren umgesetzt. Es wird ein Foiyolharz (3' mit einem Hydroxygruppenäquivalent von 37G erhalten.100 parts of prepolymer (III) and 28 parts of diisopropanolamine will be mixed and reacted at 80 ° C for two hours with stirring. It becomes a foiyol resin (3 'obtained with a hydroxyl group equivalent of 37G.

Herstellungsbeispiel 4 100 Teile Diglycidylether von Bisohenol-A mit einem Epcxicäquivalent von 260, 25 Teile ADEKA GLYCIROL ED-501 mit einem Epoxidäquivalent von 300, 30 Teile Xylol und 58 Teile Dibutylamin werden gemischt und bei 80° C zwei Stunden umgesetzt. Es wird ein Polyolharz (4) mit einem Hydroxygruppenäquivalent von 210 erhalten.Preparation Example 4 100 parts of diglycidyl ether of bisohenol-A with an epoxy equivalent of 260, 25 parts of ADEKA GLYCIROL ED-501 with one epoxy equivalent of 300, 30 parts of xylene and 58 parts of dibutylamine are mixed and two at 80 ° C Hours implemented. It becomes a polyol resin (4) having one hydroxyl group equivalent of 210 received.

Herstellungsbelspiel 5 100 Teile Glycidylether von Bisphenol-A mit einem Epoxidäquivalent von 470, 55 Teile Xylol und 22 Teile Diethanolamin werden gemischt und bei 700 C drei Stunden unter Rühren umgesetzt. Es wird ein Polyolharz (5) mit einem Hydroxygruppenäquivalent von 270 erhalten.Manufacturing reference 5 100 parts of glycidyl ether of bisphenol-A with an epoxide equivalent of 470, 55 parts of xylene and 22 parts of diethanolamine mixed and reacted at 700 C for three hours with stirring. It becomes a polyol resin (5) with a hydroxy group equivalent of 270.

Herstellungsbeispiel 6 100 Teile Diglycidylether von Bisphenol-F mit einem Epoxidäquivalent von 280, 50 Teile Diglycidylether von propylenoxidaddukten von Bisphenol-A mit einem Epoxidäquivalent von 340, 70 Teile Xylol und 67 Teile Diisopropanolamin werden gemischt und bei 800 C zwei Stunden umgesetzt. Es wird ein Polyolharz (6) mit einem Hycroxygruppenäquivalent von 190 erhalten.Preparation Example 6 100 parts of diglycidyl ether of bisphenol-F with an epoxy equivalent of 280.50 parts diglycidyl ether of propylene oxide adducts of bisphenol-A with an epoxy equivalent of 340, 70 parts xylene and 67 parts Diisopropanolamine are mixed and reacted at 800 C for two hours. It will a polyol resin (6) having a hydroxy group equivalent of 190 was obtained.

Beispiele 1 - 6 und Vergleichsbeispiele 1 - 6 Überzugsmittel werden unter Verwendung der in den oben genannten Herstellungsbeispielen erhaltenen Polyolharze (1 bis (6) hergestellt. Die Verbindungen der entsprechenden Zusammensetzungen sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt. Jedes Überzugsmittel wird auf eine rostige Stahlplatte mit einer Dicke von 150 bis 200 p aufgebracht. Die Stahlplatte war über ein Jahr Außenbedingurgel ausgesetzt und behandelt worden, um den angewach serien Rost bis zu einen: Grad vonDSal der SIS zu entfernen.Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6 become coating agents using the polyol resins obtained in the above Preparation Examples (1 to (6). The compounds of the respective compositions are shown in Tables 1 and 2. Each coating agent is applied to a rusty steel plate applied with a thickness of 150 to 200 p. The steel plate was over a year Exterior conditioner gel has been exposed and treated to rust up the waxed series to one: degree vonDSal to remove the SIS.

Den Überzug wird eine Woche bei Raumtemperatur gehärtet.The coating is cured for one week at room temperature.

DI Ergebnisse der Tests mit den erfindungsgemäßen überzügen bezüglich der Haftung und Korrosionsbeständigkeit sind in den Tabellen 1 und 2 gezeigt.DI results of the tests with the coatings according to the invention with respect to the adhesion and corrosion resistance are shown in Tables 1 and 2.

Tabelle 1 Polyolharz/Bituminöses System Beispiel Beispiel Beispiel Vergleichsbei- Vergleichsbei- Vergleichsbei- 1 2 3 Speil 1 spiel 2 spiel 3 Polyolharz (1) 100 " (2) 100 " (3) 100 " (4) 100 " (5) 100 " (6) 100 Xylol 15 15 15 15 15 15 MIBK 15 15 15 15 15 15 Steinkohlenteer *1 50 50 50 50 50 50 Talk 50 50 50 50 50 50 Siliciumdioxid *2 1 1 1 1 1 1 Polyisocyanat *3 40 35 35 60 45 63 Härtungsbedingungen 7 Tage bei Raumtemperatur Härte (Stift) *4 3B 2B 2B 3B 2B 4B Tabelle 1 Polyolharz/Bituminöses System (Fortsetzung) Beispiel Beispiel Beispiel Vergleichsbei- Vergleichsbei- Vergleichsbei- 1 2 3 spiel 1 spiel 2 spiel 3 Haftung Klebstreifentest *4 100/100 100/100 100/100 40/100 30/100 25/10 (No./No.) (quergeschnitten) (Cross cut) Strecktest *4 10/10 10/10 10/10 3/10 2/10 2/10 (No./No.) (500 gr9 Flexibilität *4 bestanden bestanden bestanden teilweises teilweises teilweises (6 mm Mandrel) Abblättern Abblättern Abblättern Korrosionsbeständig- bestanden bestanden bestanden umfassendes teilweises umfassendes keit Anschwellen Anschwellen Anschwellen Salzpraytest *5 (5%NaCl, 1500 Stunden) *1 : Tarkuron 280L (Handelsbezeichnung, hersgestellt von Yoshida OOil K.K.) *2 : Aerosil (Handelsbezeichnung, hersgestellt von Tokuyama Soda K.K.) *3 : Coronate L (Handelsbezeichnung, enthaltend 13 Gew.-% Isocyanatgruppen hersgestellt von Nihon Polyurethane K.K.) *4 : JIS K-5400 *5 : JIS K-2371 Tabelle 2 Polyolharz/Ersatzstoffe für das bituminöse System Beispiel Beispiel Beispiel Vergleichsbei- Vergleichsbei- Vergleichsbei- 4 5 6 spiel 4 spiel 5 spiel 6 Polyolharz (1) 100 " (2) 100 " (3) 100 " (4) 100 " (5) 100 " (6) 100 Xylol 15 15 15 15 15 15 MIBK 15 15 15 15 15 15 Weißer Teer *1 50 50 50 50 50 50 Talk 50 50 50 50 50 50 Siliciumdioxid *2 1 1 1 1 1 1 Polyisocyanat *3 17 15 15 25 20 27 Härtungsbedingungen 7 Tage bei Temperatur Härte (Stift) HB F HB H 2H HB Tabelle 2 Polyolharz/Ersatzstoffe für das bituminöse System (Fortsetzung) Beispiel Beispiel Beispiel Vergleichsbei- Vergleichsbei- Vergleichsbei- 4 5 6 spiel 4 spiel 5 spiel 6 Haftung Klebstreifentest *4 100/100 100/100 100/100 20/100 15/100 10/100 (No./No) (quergeschnitten) (Cross Cut) Strecktest *4 10/10 10/10 10/10 2/10 2/10 2/10 (No./No.) (500 gr) Flexibilität *4 bestanden bestanden bestanden Abblättern Abllätern Ablättern (5 % NaCl, Korrosionsbeständig bestanden bestanden bestanden umfassendes umfassendes umfassendes keit Anschwellen Anschwellen Anschwellen Salzpraytest *5 und und und (5 % NaCl, Rostflecken umfassende Rostflecken 600 Stunden) Rostflecken *1 : Shintaron 370 (Handelsbezeicnung, hergestellt von Tokyo Jushi Kogyo K.K.) *2 : Aerosil (Handelsbezichnung, hergestellt von Tokuyama Soda K.K.) *3 : Milionate MR (Handelsbezeichnung, enthaltend 30 Gew.-% Isocyanatgruppen hergestellt von Nihon Polyuretehane K.K.) 4* : JIS K-5400 *5 : JIS K-2371Table 1 Polyol resin / bituminous system Example Example Example Comparative- Comparative- Comparative- 1 2 3 game 1 game 2 game 3 Polyol resin (1) 100 "(2) 100 "(3) 100 "(4) 100 "(5) 100 "(6) 100 Xylene 15 15 15 15 15 15 MIBK 15 15 15 15 15 15 Coal tar * 1 50 50 50 50 50 50 Talc 50 50 50 50 50 50 Silicon dioxide * 2 1 1 1 1 1 1 Polyisocyanate * 3 40 35 35 60 45 63 Curing conditions 7 days at room temperature hardness (Pin) * 4 3B 2B 2B 3B 2B 4B Table 1 Polyol resin / bituminous system (continued) Example Example Example Comparative- Comparative- Comparative- 1 2 3 game 1 game 2 game 3 liability Adhesive tape test * 4 100/100 100/100 100/100 40/100 30/100 25/10 (No./No.) (cross-sectioned) (Cross cut) Stretch test * 4 10/10 10/10 10/10 3/10 2/10 2/10 (No./No.) (500 gr9 Flexibility * 4 passed passed passed partial partial partial (6 mm mandrel) Peeling Peeling Peeling off Corrosion Resistant - Passed Passed Comprehensive Partial Comprehensive swelling swelling swelling Salt spray test * 5 (5% NaCl, 1500 hours) * 1: Tarkuron 280L (trade name, made by Yoshida OOil KK) * 2: Aerosil (trade name, made by Tokuyama Soda KK) * 3: Coronate L (trade name containing 13% by weight of isocyanate groups, made by Nihon Polyurethane KK) * 4 : JIS K-5400 * 5: JIS K-2371 Table 2 Polyol resin / substitutes for the bituminous system Example Example Example Comparative- Comparative- Comparative- 4 5 6 game 4 game 5 game 6 Polyol resin (1) 100 "(2) 100 "(3) 100 "(4) 100 "(5) 100 "(6) 100 Xylene 15 15 15 15 15 15 MIBK 15 15 15 15 15 15 White tar * 1 50 50 50 50 50 50 Talc 50 50 50 50 50 50 Silicon dioxide * 2 1 1 1 1 1 1 Polyisocyanate * 3 17 15 15 25 20 27 Curing conditions 7 days at temperature hardness (Pen) HB F HB H 2H HB Table 2 Polyol resin / substitutes for the bituminous system (continued) Example Example Example Comparative- Comparative- Comparative- 4 5 6 game 4 game 5 game 6 liability Adhesive tape test * 4 100/100 100/100 100/100 20/100 15/100 10/100 (No./No) (cross-sectioned) (Cross cut) Stretch test * 4 10/10 10/10 10/10 2/10 2/10 2/10 (No./No.) (500 gr) Flexibility * 4 passed passed passed Flaking flaking flaking flaking off (5% NaCl, Corrosion-resistant passed passed passed comprehensive comprehensive comprehensive swelling swelling swelling Salt spray test * 5 and and and (5% NaCl, rust stains encompassing rust stains 600 hours) rust stains * 1: Shintaron 370 (trade name, made by Tokyo Jushi Kogyo KK) * 2: Aerosil (trade name, made by Tokuyama Soda KK) * 3: Milionate MR (trade name containing 30% by weight of isocyanate groups made by Nihon Polyuretehane KK) 4 *: JIS K-5400 * 5: JIS K-2371

Claims

Coating agents Patent claims 1. Coating agents, g e k e n n z e i c h n e t by (A) a polyol resin obtainable by reacting a prepolymer (A-1) an epoxy resin and (A-2) a phosphorus compound with at least one P-OH bond selected from the group consisting of phosphoric acids, ire esters, their salters and mixtures thereof and (A-3) one or more compounds with egg or more amino groups that can react with the epoxy group (B) one Compound with more than one isocyanate group or groups under curing conditions convert into isocyanate groups and (C) a bi-bituminous material and / or its substitutes.

2. Coating agent according to claim 1, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that the prepolymer at an equivalent ratio of the hydroxyl group in (A-2) to the epoxy group in (A-1) from 0.05 to 0.9 and average has an epoxy equivalent of less than 3,000.

3. Coating agent according to claim 1 or 2, characterized in that g e -k e n n z e i c h n e t that the polyol at an equivalent ratio of the amino groups in of the amino compound (A-3) to the epoxy group in the prepolymer of 1.1 to 0.7 became.

Lt. Coating agent according to at least one of Claims 1 to 3, characterized it is noted that the equivalent ratio of the hydroxyl group in (A) to a isocyanate group in (B) is 0.4 to 1.2 and that the weight ratio from (C) to (A) is 0.5 to 2.