DE3415567A1 - ASBEST-FREE, BENDABLE MATERIAL - Google Patents

ASBEST-FREE, BENDABLE MATERIAL

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DE3415567A1 DE19843415567 DE3415567A DE3415567A1 DE 3415567 A1 DE3415567 A1 DE 3415567A1 DE 19843415567 DE19843415567 DE 19843415567 DE 3415567 A DE3415567 A DE 3415567A DE 3415567 A1 DE3415567 A1 DE 3415567A1
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Robert Allan Littleborough Lancashire Lancaster
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Description

34155*34155 *

Die Erfindung betrifft ein biegsames Bahnmaterial das sich zur Verwendung für die Herstellung von Dichtungen eignet, insbesondere Zylinderkopfdichtungen für Verbrennungsmotoren. The invention relates to a flexible sheet material which is suitable for use in the manufacture of seals, in particular cylinder head gaskets for internal combustion engines.

Ein solches Material wird üblicherweise aus Asbestfasern als überwiegender Bestandteil, Zellulosefasern und Teilchen von Baryten (als ölbeständiger Füllstoff) hergestellt, die alle mit einem Binder verbunden sind, der gewöhnlich ein organisches Polymeres ist. Das Material wird unter Anwendung üblicher Papiermaschinen, wie einer Fourdriniermaschine hergestellt und wird tatsächlich oft "Asbestpapier" genannt. Bei der Herstellung von Zylinderkopfdichtungen werden zwei Längen Asbestpapier (gewöhnlich mit einer Dicke im Bereich von 0,3 - 1,3 mm) von Rollen abgezogen und mit einem Metallblech (z.B. einem Zinnblech), das das Stützelement der Dichtung dazwischen bilden soll, zwischen Walzen gezogen, welche die zwei Papierbahnen in Eingriff mit dem Metallblech bringen, beispielsweise durch das Eindrücken von flachen Zungen auf dem Metallblech in das Papier. Von der so gebildeten Verbundbahn werden dann Dichtungsrohlinge in der gewünschten Form gestanzt.Such material is usually made up of predominantly asbestos fibers, cellulosic fibers and particles made of barytes (as an oil-resistant filler), all of which are connected with a binder, the usual is an organic polymer. The material is made using conventional paper machines such as one Fourdrinier machine and is actually often called "asbestos paper". In the manufacture of cylinder head gaskets two lengths of asbestos paper (usually 0.3-1.3mm thick) are made from rolls peeled off and with a sheet of metal (e.g. a tin plate), which is to form the support element of the seal in between, pulled between rollers which bring the two paper webs into engagement with the metal sheet, for example by the pressing of flat tongues on the metal sheet into the paper. From the composite web thus formed are then Gasket blanks punched in the desired shape.

Die vorliegende Erfindung liefert Papier, das nicht auf der Basis von Asbest beruht, jedoch die erforderlichen Eigenschäften zur Verwendung als Zylinderkopfdichtungen hat, insbesondere die Biegsamkeit und Zugfestigkeit für die Weiterverarbeitung für Dichtungen ohne den Zusammenhang zu verlieren und die Fähigkeit, nicht nur gegen Zylindergase, sondern auch gegen wasserhaltige Rostschutzmittel und gegen öl abzudichten. Außerdem ist es erwünscht, daß die Dichtung leicht vom Zylinderkopf entfernbar sein soll, wenn der Kopf vom Zylinderblock abgenommen wird.The present invention provides non-asbestos based paper, but provides the requisite properties for use as cylinder head gaskets, especially the flexibility and tensile strength for the Further processing for seals without losing the context and the ability to not only protect against cylinder gases, but also to seal against water-based rust inhibitors and against oil. In addition, it is desirable that the gasket should be easily removable from the cylinder head when the head is removed from the cylinder block.

Das astbestfreie, biegsame Bahnmaterial der Erfindung wird durch gewöhnliche Papiermachermethoden gemacht, jedochThe knot-free, flexible sheet material of the invention is made by ordinary papermaking techniques, however

unter Anwendung einer wässrigen Papiermacher-Aufschlämmung von besonderen Bestandteilen, die in besonderen Mengenanteilen benutzt werden. Das herkömmliche Verfahren kann so zusammengefaßt werden, daß man eine wässrige Aufschlämmung ^ der verschiedenen Bestandteile des Papieres nach und nach als Schicht auf einer wasserdurchlässigen Förderunterlage entwässert und die entwässerte Schicht dann gepreßt und getrocknet wird. Die neue wässrige Papiermacher-Aufschlämmung, die im Verfahren der Erfindung verwendet wird, enthält die folgenden Bestandteile in den folgenden Mengen anteilen, bezogen auf Trockengewichtusing an aqueous papermaking slurry of special ingredients that are used in special proportions. The conventional method can do so can be summarized as being an aqueous slurry ^ the various components of the paper gradually as a layer on a water-permeable conveyor base dewatered and the dewatered layer is then pressed and dried. The new aqueous papermaking slurry, which is used in the method of the invention contains the following ingredients in the following amounts share, based on dry weight

Plastischer Ton 35 - 60%Plastic clay 35 - 60%

Zellulosefasern 2-10%Cellulose fibers 2-10%

Organischer Polymerbinder 5-20%Organic polymer binder 5-20%

Fibrillierte Poly(aromatische Amid-)Fibrillated poly (aromatic amide)

fasern 10 - 40%fibers 10 - 40%

Der plastische Ton, der im unraffinierten Zustand verwendet wird, ist der Bestandteil, welcher dem fertigen Papier den grundlegenden Zusammenhang, kombiniert mit Biegsamkeit, verleiht. Zusätzlich unterstützt sein Vorliegen sehr die Bildung einer Schicht von guter "Grünfestigkeit" auf derThe plastic clay that is used in the unrefined state is the component that makes the finished paper fundamental Cohesion combined with flexibility. In addition, its presence is very supportive of the Formation of a layer of good "green strength" on the

wasserdurchlässigen Förderunterlage der Papiermaschine.water-permeable conveying pad of the paper machine.

Die Funktion der Zellulosefasern besteht hauptsächlich darin, die Bildung einer Bahn auf der wasserdurchlässigen Förderunterlage der Papiermaschine zu unterstützen. DieThe function of cellulose fibers is mainly in helping to form a web on the water-permeable conveyor bed of the paper machine. the

Zellulosefasern werden zweckmäßig mit einem Mahlgrad von 60 - 90° Schopper Riegler eingesetzt.Cellulose fibers are expediently used with a freeness of 60 - 90 ° Schopper Riegler.

Der organische Polymerbinder ist vorzugsweise ein Synthesekautschuk, da dieser die Biegsamkeit des fertigen Papieres verbessert. Der Synthesekautschuk ist vorzugsweise einThe organic polymer binder is preferably a synthetic rubber, since this improves the flexibility of the finished paper. The synthetic rubber is preferably a

341556341556

Nitrilkautschuk, wie ein Acrylnitril-Butadien Copolymer, zweckmäßig mit einem Butadiengehalt von 25-75 Gew.-%.Nitrile rubber, such as an acrylonitrile-butadiene copolymer, expediently with a butadiene content of 25-75% by weight.

Bei der Herstellung des Papiers wird der Synthesekautschuk in verteilter oder dispergierter Form in die wässrige Aufschlämmung eingebracht, die nach und nach entwässert wird, zweckmäßig durch Verwendung eines im Handel erhältlichen Latex, der ein Dispergiermittel enthält.During the production of the paper, the synthetic rubber is distributed or dispersed in the aqueous Slurry introduced, which is gradually dewatered, suitably by using a commercially available one Latex containing a dispersant.

Die fibrillierten Fasern von Poly(aromatisches Amid) oder 11 Ar amid" unterstützen die Bildung einer Bahn, jedoch nicht so wirksam wie die Zellulosefasern. Sie sind jedoch viel besser als Zellulosefasern in ihrer Fähigkeit, Festigkeit gegen hohe Temperaturen (280 - 3000C) zu verleihen, bei welchen die fertige Dichtung arbeiten soll. Ein sehr geeignetes Aramid ist Poly-(p-benzamid) das unter der Handelsbezeichnung Kevlar erhältlich ist. Die Fasern werderThe fibrillated fibers of poly (aromatic amide) or 11 ar amide "aid in the formation of a web, but not as effectively as the cellulose fibers. However, they are much better than cellulose fibers in their ability to withstand high temperatures (280-300 ° C). A very suitable aramid is poly (p-benzamide) which is available under the trade name Kevlar

in fibrillierter Form verwendet, d.h. mit Seitenzweigen, die sich von einem Hauptstamm erstrecken, und wegen ihrer verzweigten Natur sind sie gewöhnlich flaumige Massen oder "Pulpen" von geringer Schüttdichte, größenordnungsmäßig von 0,1 g/cm3. Vorzugsweise bildet das Aramid wenigstens 20Gew.-% des Papiers und demgemäß wenigstens 20Gew.-% der Feststoffe in der Aufschlämmung, aus welcher das Papier gebildet wird.used in fibrillated form, that is, with side branches extending from a main stem, and because of their branched nature they are usually fluffy masses or "pulps" of low bulk density, on the order of 0.1 g / cm 3 . Preferably the aramid constitutes at least 20% by weight of the paper and accordingly at least 20% by weight of the solids in the slurry from which the paper is formed.

Die Dichtungseigenschaften des Papiers gegen Wasser können verbessert werden, in dem ein Wachs einbezogen wird, wie Paraffinwachs, zweckmäßig in einer Menge von 0,5-5 Gew.-% des Papiers.The sealing properties of the paper against water can be improved by including a wax, such as Paraffin wax, expediently in an amount of 0.5-5% by weight of the paper.

Die Dichte des erzeugten Papiers liegt gewöhnlich im Bereich von 800 - 1500 kg/m3.The density of the paper produced is usually in the range of 800-1500 kg / m 3 .

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.The following example illustrates the invention.

o w/ ι ow / ι

-S--S-

Beispielexample

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung eines asbestfreien Dichtungspapiers aus einer wässrigen Aufschlämmung mit einem Feststoffgehalt der folgenden Zusammensetzung:This example shows the production of an asbestos-free sealing paper from an aqueous slurry with a solids content of the following composition:

% Trockengewicht% Dry weight

Zellulosefasern 5 Fibrilliertes Poly(aromatischesCellulose fibers 5 Fibrillated poly (aromatic

Amid) 32Amide) 32

Plastischer Ton 49Plastic clay 49

Kautschuk 13Rubber 13

Wachs 1Wax 1

A. Herstellung der AufschlämmungA. Preparation of the slurry

i) Lapponia-Zellstoff (gebleichter Weichholz-Sulfat-Zellstoff) in ßogenform wurde zu einer wässrigen Aufschlämmung von etwa 3 Gew.-% Feststoffgehalt gebildet und im Scheibenrefiner behandelt, bis der Mahlgrad 80° Schopper Riegler betrug.i) Lapponia pulp (bleached softwood sulphate pulp) in the form of a gene became an aqueous slurry of about 3% by weight solids content and treated in the disc refiner until the freeness is 80 ° Schopper Riegler cheated.

ii) Der Zellstoff von i) (0,5 kg Trockengewicht) wurde zu 113,5 1 Wasser bei 600C in einen Mischtank gegeben und die verdünnte Aufschlämmung kräftig eine min lang gerührt. Dann wurden nacheinander unter kräftigem Rührenii) The pulp of i) (0.5 kg dry weight) was added to 113.5 1 water at 60 0 C in a mixing tank and stirred vigorously, a slurry of the diluted minutes. Then one after the other with vigorous stirring

folgende Bestandteile eingebracht: ,the following components were introduced:,

Plastischer Ton: 4,9 kg (91% geht durch ein Sieb von 5 μπιPlastic clay: 4.9 kg (91% goes through a sieve of 5 μm

lichter Maschenweite).clear mesh size).

Fibrilliertes Poly (aromatisches Amid): 160 1 einerFibrillated poly (aromatic amide): 160 1 one

wässrigen Suspension enthaltend 2 Gew.-% des Materials, das unter der Bezeichnung Kevlar Pulp im Handel erhältlich ist.aqueous suspension containing 2 wt .-% of the material under the designation Kevlar pulp is commercially available.

Paraffin/Petrolatumemulsion: (durchschnittliche Teilchengröße 1 μπι) 100 g Trockengewicht in 1 1 Wasser.Paraffin / petrolatum emulsion: (average particle size 1 μπι) 100 g dry weight in 1 1 water.

3415534155

Schließlich wurde ein im Handel erhältlicher wässriger Acrylnitril-Butadien Copolymerlatex (pH 9,5 - 12; Feststoffgehalt 30 - 34%; Acrylnitrilgehalt des Copolymeren 33%) verdünnt mit dem 5-fachen des eigenen Volumens an Wasser, zugesetzt.Finally, a commercially available aqueous acrylonitrile-butadiene copolymer latex (pH 9.5-12; solids content 30-34%; Acrylonitrile content of the copolymer 33%) diluted with 5 times its own volume Water, added.

iii) Das pH der Aufschlämmung im Mischer wurde dann auf etwa 4,5 herabgesetzt, indem Papiermacher Alaun (Aluminiumsulfat) zugesetzt wurde. Die überstehende Flüssigkeit, die nach Aufhören des Rührens verblieb, war klar, was anzeigte, daß die dispergierten Kautschukteilchen des Latex alle auf den Fasern und den Füllstoffen niedergeschlagen waren. Dann wurde Wasser von 600C zugesetzt, um das Gesamtvolumen des vorhandenen Wassers auf 500 1 zu bringen und das Rühren wurde 3 min fortgesetzt.iii) The pH of the slurry in the mixer was then lowered to about 4.5 by adding papermaker's alum (aluminum sulfate). The supernatant liquid that remained after the stirring was stopped was clear, indicating that the dispersed rubber particles of the latex were all deposited on the fibers and fillers. Then water of 60 ° C. was added in order to bring the total volume of the water present to 500 1 and the stirring was continued for 3 min.

B. Herstellung des PapiersB. Making the paper

Die obige Aufschlämmung A wurde in vollständig üblicher Weise zu einem biegsamen Bahnmaterial geformt, in dem ein herkömmliches anionisches Polyacrylamid-Ausflockungsmittel und Antischaummittel verwendet wurde, indem sie auf einer Fourdrinier-Flachdraht-Papiermaschine, wie sie in den Kapiteln 10 und 11 von "Paper and Board Manufacture" von Julius Grant, Jams H. Young und Barry G. Watson, Verlag: Technical Division, The British Paper and Board Industry Federation, London 1978 beschrieben ist, verarbeitet wurde. Die Aufschlämmung wird nach und nach entwässert, wenn sie auf der wasserdurchlässigen Förderunterlage der Maschine wandert und das entwässerte Material wird durch Pressen zwischen Walzen verfestigt. Das so gebildete Bahnmaterial wird auf geheizten Zylindern getrocknet, zwischen geheizten Druckwalzen kalandriert (Temperatur 130 - 150°C) und auf Rollen aufgewickelt.The above slurry A became completely more common Formed into a pliable sheet material in which a conventional polyacrylamide anionic flocculant and antifoam agent was used by running on a Fourdrinier flatwire paper machine as described in the Chapters 10 and 11 of "Paper and Board Manufacture" by Julius Grant, Jams H. Young and Barry G. Watson, Publisher: Technical Division, The British Paper and Board Industry Federation, London 1978, was processed. The slurry is gradually dewatered as it migrates on the water-permeable conveyor base of the machine and the dewatered material is pressed solidified between rollers. The web material thus formed is dried on heated cylinders, between heated cylinders Calendered pressure rollers (temperature 130 - 150 ° C) and wound on rolls.

I ODD /I ODD /

Die Eigenschaften der aus der Aufschläitunung A erhaltenen zwei biegsamen Bahnmaterialien waren folgende:The properties of those obtained from slurry A. two flexible sheet materials were as follows:

Dicke mm 0,49 0,75Thickness mm 0.49 0.75

Masse/Einheitsfläche g/m2 598Mass / unit area g / m 2 598

Dichte kg/m3 1220 ZugfestigkeitDensity kg / m 3 1220 tensile strength

Maschinenrichtung MPa 17,5 10,5Machine direction MPa 17.5 10.5

Querrichtung MPa 14,9 8,8Cross direction MPa 14.9 8.8

Kompression bei 6,89 MPa % 9 »5 ieCompression at 6.89 MPa% 9 »5 ie

Kompressionserholung % 70Compression recovery % 70

Plastischer Ton ist ein feinkörniger, stark plastischer und hauptsächlich kaolinitischer sedimentärer Ton. Die Begriffe "kaolinitisch" und "Kaolinit" sind mineralogische Begriffe und geben einen Hinweis auf die chemische Zusammensetzung und die chemische Struktur. Sie dürfen jedoch nicht mit dem Begriff "Kaolin" verwechselt werden, der einen sehr feuerfesten Ton definiert, welcher sich dem Mineral Koalinit in chemischer Zusammensetzung und Struktur nähert, der jedoch im Gegensatz zu plastischem Ton kaum plastisch ist. Verschiedene Typen von plastischem Ton enthalten wechselnde Mengen an Kaolin, eines glimmerartigen Materials sowie Quarz zusammen mit kleinen Mengen anorganischer Materialien sowie andere Mineralien. Plastische Tone werden hauptsächlich zur Herstellung von Töpfereiwaren und feuerfesten Materialien eingesetzt, jedoch nicht als solche, da sie eine übermäßige Schrumpfung zeigen, die bis zu 20 % betragen kann, wenn gebrannt wird, sondern vielmehr in Mischung mit anderen Tonen, wie dem weiter oben erwähnten Kaolin, damit sie plastisch werdenPlastic clay is a fine-grained, highly plastic and mainly kaolinitic sedimentary clay. the Terms "kaolinitic" and "kaolinite" are mineralogical terms and give an indication of the chemical Composition and chemical structure. However, they must not be confused with the term "kaolin", which defines a very refractory clay, which is similar to the mineral koalinite in chemical composition and Approaching structure, which, in contrast to plastic clay, is hardly plastic. Different types of plastic Clays contain varying amounts of kaolin, a mica-like material as well as quartz along with small amounts inorganic materials and other minerals. Plastic clays are mainly used to make pottery and refractory materials used, but not as such, as they show excessive shrinkage, which can be up to 20% when fired, but rather in a mixture with other clays, such as the kaolin mentioned above, so that they become plastic

^w und damit die Grünfestigkeit der nichtgebrannten Ware verbessert wird. Die Plastizität von plastischen Tonen, wegen welcher sie geschätzt werden, geht wahrscheinlich auf eine Kombination aus feinen Teilchengrößen und das Vorliegen von kolloidalem kohlenstoffhaltigen Material, den sog.^ w and thus the green strength of the unfired goods is improved. The plasticity of plastic clays for which they are valued is likely due to a combination of fine particle sizes and the presence of colloidal carbonaceous material called

ΔΌ Huminsäuren, zurück. ΔΌ humic acids, back.

Claims (1)

Patentanwälte · European Patent Attorney«'Patent Attorneys · European Patent Attorney «' Dr. MülIer-ΒθΓέ und Partner ■ POB 2G 02 47 · D-8000 MünchenDr. MülIer-ΒθΓέ and Partner ■ POB 2G 02 47 · D-8000 Munich ;;-;. 341556;; - ;. 341556 -Dr. W. Müller-Bore f-Dr. W. Müller-Bore f Dr. Paul Deuf elDr. Paul Deuf el Dipl.-Chem., Dipl.-Wirtsch.-Ing.Dipl.-Chem., Dipl.-Wirtsch.-Ing. Dr. Alfred SchönDr. Alfred Schön Dipl.-Chem.Dipl.-Chem. Werner HertelWerner Hertel Dipl.-Phys.Dipl.-Phys. Dietrich LewaldDietrich Lewald Dipl.-Ing.Dipl.-Ing. Dr.-Ing. Dieter OttoDr.-Ing. Dieter Otto Dipl.-Ing.Dipl.-Ing. D/Sz - T 1581D / Sz - T 1581 Z 8. April 1334Z April 8, 1334 T & N Materials Research Limited 20 St. Mary's Parsonage Manchester M3 2N1 EnglandT & N Materials Research Limited 20 St. Mary's Parsonage Manchester M3 2N1 England Asbestfreies, biegsames MaterialAsbestos-free, flexible material PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1. Asbestfreies, biegsames Bahnmaterial hergestellt durch Entwässerung einer Schicht von wässriger Aufschlämmung auf einer wasserdurchlässigen Förderunterlage und Komprimieren und Trocknen der entwässerten Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete wässrige Aufschlämmung eine solche ist, welche die folgenden Bestandteile in den folgenden Mengenanteilen, bezogen auf Trockengewicht, aufweist:1. Asbestos-free, pliable sheet material made by dewatering a layer of aqueous slurry on a water-permeable conveyor base and compressing and drying the drained layer, characterized in that the aqueous slurry used is one comprising the following ingredients in the following proportions, based on dry weight: Plastischer Ton Zellulosefasern Organischer Polymerbinder Fibrillierte Poly(aromatische Amide)FasernPlastic clay Cellulose fibers Organic polymer binder Fibrillated poly (aromatic amide) fibers 60%
10%
20%
60%
10%
20%
- 40%- 40% D-8000 MünAen 2 POB 26 02 47D-8000 coins 2 POB 26 02 47 Kabel:Cable: Telefonphone non / nn λ pi _ τ non / nnλ pi _ τ Telecopier Infotec 6400 B Telecopier Infotec 6400 B TelTel 5-25-2 3 4 Ί b t> b- /3 4 Ί b t> b- / 1 2. Asbestfreies, biegsames Bahnmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufschlämmung auch ein Wachs enthält.1 2. Asbestos-free, flexible sheet material according to claim 1, characterized in that the slurry also a Contains wax. 5 3. Verwendung des asbestfreien, biegsamen Bahnmaterials nach Anspruch 1 oder 2 für Dichtungen, insbesondere befestigt an einen Metallträger.5 3. Use of the asbestos-free, flexible sheet material according to claim 1 or 2 for seals, in particular attached to a metal support. 4. Dichtung enthaltend asbestfreies, biegsames Bahn-10 material nach Anspruch 1 oder 2, befestigt oder aufgebracht auf eine Metallunterlage.4. Seal containing asbestos-free, flexible sheet-10 material according to claim 1 or 2, attached or applied to a metal base.
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