DE338817C

DE338817C - Process for the preparation of indophenols or their leuco derivatives

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Publication number: DE338817C
Application number: DE1914338817D
Authority: DE
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1914-10-10
Filing date: 1914-10-10
Publication date: 1921-07-05

Description

Verfahren zur Darstellung von Indophenolen bzw. ihren Leukoderivaten. Es wurde die bemerkenswerte Beobachtung gemacht, daß sich Tetrahydro-a-naphthylamin bzw: Tetrahydro-a-IVIono- oder Dialkyläminonaphthaline mit p-Aminophenolen leicht und glatt zu neuen Indophenolen zusammenoxydieren lassen, - die von großem technischen Wert sind, da sie die Ausgangsmaterialien für eine wichtige Klasse von echten blauen Schwefelfarbstoffen bilden.Process for the preparation of indophenols or their leuco derivatives. The remarkable observation was made that tetrahydro-a-naphthylamine or: Tetrahydro-a-IVIono- or Dialkyläminonaphthalen with p-aminophenols easily and let them oxidize together to form new indophenols - those of great technical Are worth because they are the starting materials for an important class of true blue Form sulfur dyes.

Bis jetzt sind Körper einer derartigen Zusammensetzung, die neben dem rein aromatischen Ring noch einen alizyklischen enthalten, noch nicht zur Indophenoldarstellung verwendet worden. Zwar sind die entsprechenden Indophenote aus a-Naphthylamin und dessen N-Alkylverbindungen schon längst durch die Literatur bekannt geworden, aber deren einfache Darstellungsweise ließ keineswegs auf .einen normalen Verlauf bei der Bildung der neuen Indophenole aus den Tetrahydroverbindungen schließen. Die Teträhydroverbindungen der Naphthylarnine sind infolge ihrer stark reduzierenden Eigenschaften bekanntlich außerordentlich leicht oxydable -Stoffe, und es war anzunehmen, daß die bei der Darstellung der neuen Indophenole zur Verwendung kommenden starken Oxydationsmittel, wie z. B. Natriumbichro. mat in saurer Lösung, gleichzeitig einen Angriff auf die Tetrahydronaphthylamine ausüben und so die Gewinnung .der wertvollen Indophenole verhindern würden. Um so überraschender ist daher die Tatsache, daß die Entstehung der neuen Tetrahydroindophenole glatt und nahezu quantitativ vor sich geht. An Stelle von p-Aminophenol können auch andere Aminophenole verwendet werden, wie 4-Amino-i-oxy-2-methylbenzol, 2 # 6-Dichlor-.;-amino-i-oxybenzol usw.So far, bodies of such a composition are the next the purely aromatic ring still contains an alicyclic ring, not yet for indophenol representation been used. The corresponding indophenotes are made up of a-naphthylamine and whose N-alkyl compounds have long been known through the literature, but their simple representation by no means left a normal course the formation of the new indophenols from the tetrahydro compounds. the Tetrahydro compounds of naphthylamines are due to their strongly reducing Properties are known to be extraordinarily easily oxidizable substances, and it was to be assumed that that the strong ones used in the preparation of the new indophenols Oxidizing agents, such as. B. Sodium dichro. mat in acidic solution, at the same time one Attack on the tetrahydronaphthylamines and thus the extraction of the valuable Would prevent indophenols. It is therefore all the more surprising that the formation of the new tetrahydroindophenols smoothly and almost quantitatively is going. Instead of p-aminophenol, other aminophenols can also be used such as 4-amino-i-oxy-2-methylbenzene, 2 # 6-dichloro -.; - amino-i-oxybenzene etc.

Durch Schwefelalkalien werden die Indophenole leicht zu Leukoindophenolen reduziert, die grauweiße, kristallinische Pulver darstellen.The indophenols easily turn into leucoindophenols through alkaline sulfur reduced, which are gray-white, crystalline powders.

Die neuen Indophenole sind dunkelblau gefärbte Körper, die sich in Natronlauge mit kräftig roter Farbe lösen. In Wasser sind sie unlöslich. In konzentrierter Schwefelsäure lösen sich die Indophenole aus p-Aminophenol mit dunkelblauer, diejenigen aus den Chlor-p-aminophenolen mit violettroter Farbe. Die Lösung in Alkohol der ersteren ist hellblau, die der letzteren blaugrün gefärbt.The new indophenols are dark blue colored bodies that are in Dissolve caustic soda with a bright red color. They are insoluble in water. In concentrated Sulfuric acid dissolve the indophenols from p-aminophenol with dark blue ones from the chlorine-p-aminophenols with violet-red color. The solution in alcohol of the the former is light blue, that of the latter blue-green in color.

Beispiel i.Example i.

18,4 Teile salzsaures Tetrahydro-a-naphthylamin und 14,6 Teile p-Aminophenolchlorhydrat werden in 4.oo bis 5oo Teilen Wasser gelöst und .mit Eis auf unter o° gekühlt. Zu diesem Gemisch gibt man unter starkem Rühren eine eiskalte Lösung von 21 Teilen Natriumbichromat in 7o Teilen verdünnter Schwefelsäure von 2o Prozent Gehalt, wobei Temperatursteigerungen über io° zweckmäßig zu vermeiden sind. Die Flüssigkeit färbt sich stark dunkelblau, und das Indophenol scheidet sich als dunkelblauer Körper ab. Es wird sofort alkalisch gemacht. Zur Abscheidung reduziert man am besten mit Schwefelnatrium oder Natriumsulfhydrat zum Leukoindophenol, das ein grauweißes; kristallinisches Pulver darstellt. Beispiel e.18.4 parts of tetrahydro-a-naphthylamine hydrochloric acid and 14.6 parts of p-aminophenol chlorohydrate are dissolved in 400 to 500 parts of water and cooled to below 0 ° with ice. to An ice-cold solution of 21 parts is added to this mixture with vigorous stirring Sodium dichromate in 70 parts of dilute sulfuric acid with a content of 20 percent, whereby It is advisable to avoid temperature rises above io °. The liquid stains strongly dark blue, and the indophenol separates as a dark blue body away. It is made alkaline immediately. It is best to reduce with for separation Sulfur sodium or sodium sulfhydrate to leucoindophenol, which is a gray-white; represents crystalline powder. Example e.

2I,2 Teile salzsaures Tetrahydro-a=ätliylaminonp#fhälin-nd #r5 Teile 2 # 6-DichlOr-4-amino-..z-oxybenzolehlorhydrat werden in 2,000 Teflen Wässer gelöst, auf 45° gebracht und dazu eine 25 bis 30° warme Lösung von 2r Teilen Nätriumbichromat fließen gelassen. Das sich abscheidende Indophenol wird nach beendeter Oxydation am besten durch Reduktion mit Schwefelalkalien in alkalischer Lösung als Leukoindophenol abgeschieden. Beispiel 3. 2I, 2 parts of hydrochloric acid tetrahydro-a = ätliylaminonp # fhälin-nd # r5 parts of 2 # 6-dichloro-4-amino - .. z-oxybenzene chlorohydrate are dissolved in 2,000 tefles of water, brought to 45 ° and a 25 to 30 ° warm solution of 2r parts sodium dichromate allowed to flow. The indophenol which separates out is best separated out as leucoindophenol after the oxidation has ended by reduction with alkaline sulfur in an alkaline solution. Example 3.

24 Teile salzsaures Tetrahydro-a-diäthylaminonaphthalin und 21,5 Teile 2 # 6-Dichlor-4-amino-z=öxybenzolchlorhydrat werden in 3000 Teilen Wasser gelöst, auf 40 bis 45° s eingestellt und dazu eine 25 bis 306 warme Lösung von 21 Teilen Natriumbichromat gegeben. Das sich abscheidende blaugrün gefärbte Indophenol wird mit Schwefelalkalien zum L eukoindophenol reduziert und dieses in bekannter Weise abgeschieden.24 parts of hydrochloric acid tetrahydro-a-diethylaminonaphthalene and 21.5 parts of 2 # 6-dichloro-4-amino-z = oxybenzene chlorohydrate are dissolved in 3000 parts of water, adjusted to 40 to 45 ° s and a 25 to 306 warm solution of 21 Parts of sodium dichromate are added. The blue-green colored indophenol which separates out is reduced to leucoindophenol with alkaline sulfur and this is deposited in a known manner.

Claims

PATENT CLAIM :. Process for the preparation of indophenols or their leuco derivatives, consisting of equimolecular amounts of tetrahydro = a-naphthylamine or tetrahydro-α-mono- and dialkylaminonaphthalenes and p-aminophenol or its Substitution products oxidized together in acidic solution or the resulting Indophenols reduced to the leuco bases according to the usual methods.