DE3335010A1 - Insecticidal carbamic acid esters - Google Patents

Insecticidal carbamic acid esters

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DE3335010A1 DE19833335010 DE3335010A DE3335010A1 DE 3335010 A1 DE3335010 A1 DE 3335010A1 DE 19833335010 DE19833335010 DE 19833335010 DE 3335010 A DE3335010 A DE 3335010A DE 3335010 A1 DE3335010 A1 DE 3335010A1
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Abstract

Carbamic acid esters of the formula <IMAGE> in which either R<1> denotes a branched or unbranched alkyl radical having up to 4 C atoms and R<2> denotes a branched or unbranched alkyl radical having up to 6 carbon atoms, or R<1> and R<2>, together with the part of the molecule which they include, form a 5- to 7-membered hetero ring, n denotes the number 1 or 2, R<3> denotes a branched or unbranched alkyl radical having up to 6 C atoms or a cycloalkyl radical having 3-6 C atoms and R<4> denotes the methyl or methoxy radical, their preparation and use as insecticides.

Description

Insektizide CarbaminsäureesterInsecticidal carbamic acid esters

Gegenstand der Erfindung sind neue Carbaminsäureester (Carbamate), ein Verfahren zu ihrer Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel, die diese Carbamate als Wirkstoff enthalten, wie in den voranstehenden Ansprüchen im einzelnen beansprucht.The invention relates to new carbamic acid esters (carbamates), a process for their manufacture and pesticides containing these carbamates Contained as an active ingredient, as claimed in the preceding claims in detail.

Der Rest R1 kann z. B. der Methyl-, Ethyl-, Isopropyl- oder der Isobutylrest sein.The remainder R1 can, for. B. the methyl, ethyl, isopropyl or isobutyl radical be.

Verzweigte oder unverzweigte Alkylreste für das Symbol R2 in Formel I sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl sowie die Butylreste. Als Beispiele für den Ring, den R1 und R2 zusammen mit dem angeschlossenen Molekül teil bilden können, sind der Tetrahydrofuran- und Tetrahydropyranring bevorzugt. Verzweigte oder unverzweigte Alkylreste für R3 sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, die Butyl-, Pentyl und Hexylreste.Branched or unbranched alkyl radicals for the symbol R2 in the formula I are methyl, ethyl, propyl, isopropyl and the butyl radicals. As examples of the ring that R1 and R2 can form together with the attached molecule, the tetrahydrofuran and tetrahydropyran rings are preferred. Branched or unbranched Alkyl radicals for R3 are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, the butyl, and pentyl Hexyl radicals.

Die neuen Carbamate sind, je nach Substitution, gelbliche bis farblose Öle oder farblose feste Stoffe mit starker biologischer Wirkung, die ihre Verwendung als Insektizide oder Acarizide zur Bekämpfung tierischer Schädlinge erlaubt. Sie zeichnen sich insbesondere durch eine gute Wirkung gegen saugende Insekten aus.The new carbamates are yellowish to colorless, depending on the substitution Oils or colorless solid substances with a strong biological effect that their use allowed as insecticides or acaricides for combating animal pests. she are characterized in particular by a good effect against sucking insects.

Man kann die neuen Carbamate erhalten, indem man ein entsprechendes Salz eines Pyrazolinons (II) mit einem entsprechenden Carbaminsäurehalogenid umsetzt: Dabei steht Z für ein einwertiges Kation, vorzugsweise eines Alkalimetalls oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Kations und X für llaLogen, vorzugsweise Chlor oder Brom.The new carbamates can be obtained by reacting a corresponding salt of a pyrazolinone (II) with a corresponding carbamic acid halide: Z stands for a monovalent cation, preferably an alkali metal or an equivalent of a polyvalent cation, and X stands for halogen, preferably chlorine or bromine.

Die Umsetzung läßt sich bequem in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchführen. Hierfür sind beispielsweise geeignet: Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Diglykoldimethylether; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon, Diisopropylketon; chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlorkohlenstoff, 1, 1-Dichlorethan, 1, 2-Dichlorethan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole und Chlorbenzole; Dimethylformamid; Nitromethan; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril.The reaction can be conveniently carried out in a solvent or diluent carry out. The following are, for example, suitable for this: ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, Tetrahydrofuran, dioxane, diglycol dimethyl ether; Ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, Diethyl ketone, diisopropyl ketone; chlorinated aliphatic hydrocarbons such as Dichloromethane, trichloromethane, carbon tetrachloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylenes and chlorobenzenes; Dimethylformamide; Nitromethane; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile.

Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsstoffe meist in stöchiometrischem Verhältnis ein. Ein ttberschuß von bis zu 200 % des - im allgemeinen wohlfeileren - Carbamoylhalogenids begünstigt den Reaktionsablauf.The starting materials are usually used to carry out the process in a stoichiometric ratio. An excess of up to 200% of the - in general cheaper - carbamoyl halide favors the course of the reaction.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei einer Temperatur von bis zu 100 OC, vorzugsweise bei 30 bis 90 OC; der Siedepunkt des Verdünnungsmittels kann die Temperatur nach oben begrenzen. Als Katalysator kann ein Kronenether zugesetzt werden.The reaction temperature can vary within a relatively wide range will. In general, one works at a temperature of up to 100 ° C., preferably at 30 to 90 OC; the boiling point of the diluent can depend on the temperature limit up. A crown ether can be added as a catalyst.

Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Salze der (Hydroxy)pyrazolinone - diese Salze können auch aus Salze von Pyrazolidindione bezeichnet werden - können nach bekannten Methoden (Helv. Chim. Acta. 36, 74 ff (1953)) durch Umsetzung von entsprechenden disubstituierten Malonsäuredialkylestern (IV) mit monosubstituierten Hydrazonen (V) in Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel, beispielsweise Natriummethylat, hergestellt werden: R5 und R6 bedeuten vorzugsweise Methyl oder Ethyl.The salts of (hydroxy) pyrazolinones used as starting compounds - these salts can also be referred to from salts of pyrazolidinediones - can be prepared by known methods (Helv. Chim. Acta. 36, 74 ff (1953)) by reacting corresponding disubstituted malonic acid dialkyl esters (IV) with monosubstituted hydrazones (V) in the presence of suitable condensing agents, for example sodium methylate: R5 and R6 are preferably methyl or ethyl.

Nach diesem Verfahren lassen sich die Salze der Pyrazolinone in guter Ausbeute und Reinheit herstellen. Die Salze werden z.B. isoliert, indem man nach beendeter Methylatzugabe das entstandene Methanol zusammen mit einem Lösungsmittel (z. B. Toluol, Xylol, Cumol, Chlorbenzol, Cyclohexan) abdestilliert, bis reines Lösungsmittel übergeht. Das anfallende kristalline Salz wird vom Lösungsmittel abgetrennt und getrocknet. Das Salz, insbesondere das Natriumsalz, kann ohne weitere Reinigung verwendet werden.After this process, the salts of the pyrazolinones can be in good Establish yield and purity. The salts are isolated, for example, by following When the addition of methylate is complete, the methanol formed together with a solvent (e.g. toluene, xylene, cumene, chlorobenzene, cyclohexane) distilled off, until pure solvent passes over. The resulting crystalline salt is removed from the solvent separated and dried. The salt, especially the sodium salt, can be used without any further Cleaning can be used.

Der für die Herstellung der Pyrazolinon-Salze benötigte Malonester IV kann nach bekannten Methoden aus der freien Säure dargestellt werden.The malonic ester required for the production of the pyrazolinone salts IV can be prepared from the free acid by known methods.

(Weygand-Hilgetag, Org. Chem. Experimentierkunst 1970, 4. Auflage, Seite 380 - 384.) Die freien Säuren kann man beispielsweise nach einem in Ar. 297 (4), S. 219 ff (1964) angegebenen Verfahren aus 2-Alkylmalonsäuren und Chlormethyl-alkylethern erhalten.(Weygand-Hilgetag, Org. Chem. Experimentierkunst 1970, 4th edition, Pages 380 - 384.) The free acids can be found, for example, according to a in Ar. 297 (4), p. 219 ff (1964) specified processes from 2-alkylmalonic acids and chloromethyl-alkyl ethers obtain.

Allerdings ist die Herstellung bestimmter freier 2-Alkylmalonsäuren aus Chlormethylethern nicht der günstigste Weg, vor allem wegen der bekannten Gefährlichkeit der als kanzerogen geltenden Chlormethylether.However, the production of certain free 2-alkylmalonic acids is possible from chloromethyl ethers is not the cheapest way, mainly because of the known danger chloromethyl ether, which is considered carcinogenic.

Es wird daher vorgeschlagen, die besonders wichtigen Melonester IV, bei denen n=1 ist, ausgehend von 2-Alkylacroleinen V, Formaldehyd und n-Alkanolen, herzustellen, aus denen in Gegenwart eines tertiären Amins zunächst 2-Hydroxymethyl-aldehyde VI gebildet werden, die man, beispBelsweise mit Salpetersäure, zu entsprechenden Malonsäuren VII oxidieren und dann verestern kann. It is therefore proposed to prepare the particularly important melon esters IV, in which n = 1, starting from 2-alkylacroleins V, formaldehyde and n-alkanols, from which 2-hydroxymethyl aldehydes VI are initially formed in the presence of a tertiary amine, which can be oxidized, for example with nitric acid, to the corresponding malonic acids VII and then esterified.

Die Umsetzung von V zu VI verläuft unterhalb von 150°C (z.B. bei 60 bis 100°C) vorzugsweise in wäßriger Umgebung (d.h. mit wäßrigem Formaldehyd) bei atmosphärischem Druck, wobei ein leichter Überschuß an Formaldehyd und ein höherer Überschuß an Alkohol (z.B. 4 bis 6 mol je mol Acrolein) zweckmäßig ist. Oxidation und Veresterung sind bekannte Verfahren, die für ähnliche Stoffe beschrieben sind.The conversion of V to VI takes place below 150 ° C (e.g. at 60 up to 100 ° C), preferably in an aqueous environment (i.e. with aqueous formaldehyde) atmospheric pressure, with a slight excess of formaldehyde and a higher Excess of alcohol (e.g. 4 to 6 moles per mole of acrolein) is expedient. oxidation and esterification are known processes described for similar materials.

Herstellbeispiel für Ethylmethoxymethylmalonsäuredimethylester a) Herstellung von 2-Methoximethyl-2-hydroximethyl-butanal Zu einer Mischung von 1600 ml Methanol, 500 g 30%iger Formaldehydlösung und 328 g 2-Ethylacrolein fügt man innerhalb 10 min 41 g Triethyl- amin zu und hält die Lösung dann 7 Stunden lang auf 78"C. Nach dem Abdestillieren niedersiedender Komponenten werden durch Vakuumdestillation 390 g der Titelverbindung (67% bezogen auf 2-Ethylacroleir,) mit einem Siedepunkt bei 3 mbar von 95 bis 100°C isoliert.Preparation example for ethyl methoxymethylmalonic acid dimethyl ester a) Preparation of 2-methoximethyl-2-hydroximethyl-butanal to a mixture of 1600 ml of methanol, 500 g of 30% formaldehyde solution and 328 g of 2-ethylacrolein are added within 10 min 41 g triethyl amine and then holds the solution 7 hours at 78 "C. After the low-boiling components have been distilled off by vacuum distillation 390 g of the title compound (67% based on 2-Ethylacroleir,) isolated with a boiling point at 3 mbar from 95 to 100 ° C.

b) Herstellung von Methoximethylethylmalonsäure Zu 400 ml 66%iger Salpetersäure (d20 = 1,40) fügt man zunächst 100 mg MnC12.H20 und dann bei 40"C innerhalb von 45 Minuten 140 g 2-Methoximethyl-2-hydroximethylbutanal. Man kühlt auf O C ab, filtriert die ausgefallene Säure ab und trocknet.b) Production of methoxymethylethylmalonic acid to 400 ml of 66% strength Nitric acid (d20 = 1.40) is first added 100 mg MnC12.H20 and then at 40 "C. 140 g of 2-methoxymethyl-2-hydroximethylbutanal within 45 minutes. One cools to O C, the precipitated acid is filtered off and dried.

Ausbeute: 105 g entspr. 62% bezogen auf das Aldol Schmelzpunkt: 72 bis 75"C unter Decarboxilierung. Yield: 105 g, corresponding to 62% based on the aldol, melting point: 72 up to 75 "C with decarboxylation.

c) Herstellung des Malonesters In 500 ml Aceton werden 225 g wasserfreie Pottasche und 144 g Ethylmethoxymethylmalonsäure vorgelegt. Man tropft 206 g Dimethylsulfat zu und rührt 5 Stunden am Rückfluß. Dann wird kalt abgesaugt und das eingeengte Filtrat in Chloroform aufgenommen. Man wäscht mit Wasser und wäßriger Natriumbicarbonatlösung und trocknet. Es wird eingeengt und destilliert.c) Production of the malonic ester In 500 ml of acetone, 225 g of anhydrous become Submitted potash and 144 g of ethyl methoxymethylmalonic acid. 206 g of dimethyl sulfate are added dropwise and stirred for 5 hours under reflux. Then cold suction and the concentrated The filtrate was taken up in chloroform. It is washed with water and aqueous sodium bicarbonate solution and dries. It is concentrated and distilled.

141,3 g vom Kp0,1: 48 bis 57 oC Herstellbeispiel für Tetrahydropyran-3,3-dicarbonsäuremethylester In 74 g Methanol werden 57,5 g Tetrahydropyran-3,3-dicarbonsäure vorgelegt und bei 10 bis 20 oC HCl-Gas bis zur Sättigung eingeleitet. Man rührt 4 h bei Raumtemperatur nach und setzt 130 ml Toluol zu. Die Toluolphase wird abgetrennt, getrocknet, eingeengt und destilliert.141.3 g with a boiling point of 0.1: 48 to 57 oC Preparation example for tetrahydropyran-3,3-dicarboxylic acid methyl ester 57.5 g of tetrahydropyran-3,3-dicarboxylic acid are placed in 74 g of methanol and at 10 to 20 oC HCl gas introduced until saturation. The mixture is stirred for 4 hours at room temperature after and adds 130 ml of toluene. The toluene phase is separated off, dried and concentrated and distilled.

41,6 g vom Kp0,01: 85 bis 90 oC Beispiel 1 2-Methyl, 4-ethyl, 4-methoxymethyl, 5-dimethylcarbamoyloxypyrazolinon-(3) 348 g Ethyl-methoxymethylmalonsäuredimethylester werden in 1,7 1 Xylol gelöst. Dann werden 87 g Methylhydrazin und 307 g 30 %ige Natriummethylat-Lösung zugetropft. Man destilliert nun das Methanol unter gleichzeitiger Xylolzugabe ab, bis reines Xylol übergeht. Das Natriumsalz des Pyrazolidons wird abgesaugt, mit Ether gewaschen und getrocknet: 317 g.41.6 g with a boiling point of 0.01: 85 to 90 oC Example 1 2-methyl, 4-ethyl, 4-methoxymethyl, 5-dimethylcarbamoyloxypyrazolinone- (3) 348 g of ethyl methoxymethylmalonic acid dimethyl ester are dissolved in 1.7 liters of xylene. Then 87 g of methyl hydrazine and 307 g of 30% sodium methylate solution are added dropwise. The methanol is then distilled off with the simultaneous addition of xylene until pure xylene passes over. The sodium salt of the pyrazolidone is filtered off with suction, washed with ether and dried: 317 g.

208 g davon werden in 800 ml Aceton vorgelegt. Man setzt 0,1 g 15-Krone-5 zu und tropft unter Rückfluß 130 g Dimethylcarbamoylchlorid zu. Man hält weitere 3 Stunden am Rückfluß, saugt kalt ab und engt ein. Das Kristallisat wird scharf abgesaugt und mit Hexan gewaschen. Ausbeute 147,1 g; vom Schmelzpunkt 80 bis 83 OC Elementaranalyse C H N Ber.: 51,35 % 7,44 % 16,33 % Gef.: 51,2 % 7,5 % 16,4 % Beispiel 2 7-0xa-2,3-diaza, 2-methyl, spiro[4,5]dec-3-en-1-on-4-yl-N,N-dimethylcarbaminsäureester a) Herstellung von 3,3-Biscarboxi-tetrahydropyran Man gibt zu einer Mischung von 600 g Salpetersäure (d20 = 1,40) und 0,1 g MnC12.H20 bei 30 bis 35"C innerhalb 90 Minuten 45 g 3-Formyl-3--hydroximethyl-tetrahydropyran.208 g of this are placed in 800 ml of acetone. 0.1 g of 15-crown-5 is added and 130 g of dimethylcarbamoyl chloride are added dropwise under reflux. The mixture is refluxed for a further 3 hours, filtered off with suction while cold and concentrated. The crystals are filtered off sharply and washed with hexane. Yield 147.1 g; from melting point 80 to 83 OC elemental analysis CHN calc .: 51.35% 7.44% 16.33% found: 51.2% 7.5% 16.4% Example 2 7-0xa-2,3-diaza, 2-methyl, spiro [4.5] dec-3-en-1-on-4-yl-N, N-dimethylcarbamic acid ester a) Production of 3,3-Biscarboxi-tetrahydropyran 45 g of 3-formyl- 3 - hydroxymethyl-tetrahydropyran.

Anschließend wird die überschüssige Menge an Salpetersäure durch Zugabe einer stöchiometrischen Menge Formaldehydlösung zerstört. Subsequently, the excess amount of nitric acid is carried through Addition of a stoichiometric amount of formaldehyde solution destroyed.

Nach Abdestillieren des Wassers wird der Rückstand in wenig Diisopropylketon aufgenommen und durch Abkühlen auskristallisiert. After the water has been distilled off, the residue is dissolved in a little diisopropyl ketone taken up and crystallized out by cooling.

Ausbeute: 58 g (40% bez. auf Aldol) Fp: Schmelzpunkt 140"C unter Decarboxilierung. Yield: 58 g (40% based on aldol) Decarboxylation.

b) 41,4 g Tetrahydropyran-3,3-dicarbonsäuremethylester werden in 200 ml Xylol gelöst und tropfenweise mit 10,4 g Methylhydrazin versetzt.b) 41.4 g of tetrahydropyran-3,3-dicarboxylic acid methyl ester are added to 200 ml of xylene dissolved, and 10.4 g of methylhydrazine were added dropwise.

Dann tropft man 37,2 g 30 % Natriummethylatlösung zu. Man steigert die Badtemperatur nun langsam auf 170 °C und tropft in dem Maße, wie Methanol abdestilliert, Xylol zu. Bei Raumtemperatur setzt man 50 ml Ether zu und sat ab. Es wird mit Ether gewaschen und getrocknet. 37.2 g of 30% sodium methylate solution are then added dropwise. One increases the bath temperature now slowly increases to 170 ° C and drips as methanol is distilled off, Xylene too. 50 ml of ether are added at room temperature and the mixture is deposited. It is made with ether washed and dried.

35,8 g Natriumsalz. 35.8 g sodium salt.

12,4 g des Natriumsalzes werden mit 70 ml Aceton und 20 mg 15-Krone-5 vorgelegt. Unter Rückfluß tropft man 7,1 g Dimethylcarbaminsäurechlorid zu und hält 4 Stunden am Sieden. Die abgesaugte Acetonphase wird eingeengt und mit Hexan ausgerührt. Ausbeute 4,2 g; Schmelzpunkt 51-53°C. 12.4 g of the sodium salt are mixed with 70 ml of acetone and 20 mg of 15-crown-5 submitted. 7.1 g of dimethylcarbamic acid chloride are added dropwise under reflux and held 4 hours of simmering. The aspirated acetone phase is concentrated and stirred with hexane. Yield 4.2 g; Melting point 51-53 ° C.

Elementaranalyse C H N Ber.: 51,76 6,71 16,46 Gef.: 51,7 6,7 16,5 Durch entsprechende Abwandlung der vorstehenden Beispiele wurden die folgenden Verbindungen I hergestellt, deren Schmelzpunkte angegeben sind, oder die als "Öl" bezeichnet sind; die übrigen Verbindungen können unter entsprechender Abwandlung der Herstellvorschriften erhalten werden. Sie lassen aufgrund der Strukturähnlichkeit eine ähnliche Wirkung wie die im einzelnen untersuchten Verbindungen erwarten. Elemental analysis C H N Calc .: 51.76 6.71 16.46 Found: 51.7 6.7 16.5 Modifying the above examples accordingly, the following compounds were obtained I produced, the melting points of which are given, or which are referred to as "oil" are; the other compounds can be modified with appropriate modification of the manufacturing instructions can be obtained. Due to their structural similarity, they have a similar effect as expected from the compounds examined in detail.

Nr. R¹-O-(CH2)n- R2 R3 R4 Fp. 25 3 CH30CH2- C2H5 i-C3H7 CH3 56 - 59 4 CH30CH2- CH3 CH3 CH3 56 - 58 5 CH3OCH2- CH3 CH3 OCH3 Öl 1,476 6 CH3OCH2- CH3 i-C3H7 CH3 41-44 7 - CH2O - CH2 - CH2 - CH3 CH3 51 - 53 8 CH3OCH2- n-C3H7 CH3 CH3 62 - 65 9 CH3OCH2- n-C3H7 C2H5 CH3 10 CH3OCH2- i-C3H7 CH3 OH3 11 CH3OCH2 i-C3H7 CH3 n-C4H9 12 CH3OCH2- n-C4H9 CH3 CH3 39 - 42 13 CH3OCH2- n-C4H9 cyclo-C6H12 CH3 14 C2H5OCH2- n-C3H7 CH3 CH3 15 C2H5OCH2- n-C3H7 i-C3H7 CH3 16 C2H5OCH2- i-C3H7 CH3 CH3 17 C2H5OCH2- i-C3H7 i-C3H7 CH3 18 C2H5OCH2- i-C3H7 i-C3H7 CH3 19 C2H5OCH2- n-C4H9 CH3 CH3 COPy Die Carbaminsäureester der Formel I sind geeignet, Schädlinge aus der Klasse der Insekten, insbesondere der Blattläuse, Spinnentiere und Nematoden wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.No. R¹-O- (CH2) n- R2 R3 R4 m.p. 25 3 CH30CH2- C2H5 i-C3H7 CH3 56-59 4 CH30CH2- CH3 CH3 CH3 56 - 58 5 CH3OCH2- CH3 CH3 OCH3 oil 1.476 6 CH3OCH2- CH3 i-C3H7 CH3 41-44 7 - CH2O - CH2 - CH2 - CH3 CH3 51 - 53 8 CH3OCH2- n-C3H7 CH3 CH3 62 - 65 9 CH3OCH2- n-C3H7 C2H5 CH3 10 CH3OCH2- i-C3H7 CH3 OH3 11 CH3OCH2 i-C3H7 CH3 n-C4H9 12 CH3OCH2- n-C4H9 CH3 CH3 39 - 42 13 CH3OCH2- n-C4H9 cyclo-C6H12 CH3 14 C2H5OCH2- n-C3H7 CH3 CH3 15 C2H5OCH2- n-C3H7 i-C3H7 CH3 16 C2H5OCH2- i-C3H7 CH3 CH3 17 C2H5OCH2- i-C3H7 i-C3H7 CH3 18 C2H5OCH2- i-C3H7 i-C3H7 CH3 19 C2H5OCH2- n-C4H9 CH3 CH3 COPy the Carbamic acid esters of the formula I are suitable for treating pests from the class of insects, in particular to effectively control aphids, arachnids and nematodes. she can in crop protection as well as in the hygiene, stored product protection and veterinary sectors be used as pesticides.

Zu den schädlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) beispielsweise Plutella maculipennis (Kohlschabe), Leucoptera coffeella (Kaffeemotte), Hyponomeuta malinellus (Apfelbaumgespinstmotte), Argyresthia conjugella (Apfelmotte), Sitotroga cerealella (Getreidemotte), Phthorimaea operculella (Kartoffelmotte), Capua reticulana (Apfelschalenwickler), Sparganothis pilleriana (Springwurm), Cacoecia murinana (Tannentriebwickler), Tortrix viridana (Eichenwickler), Clysia ambiguella (Heu- und Sauerwurm), Evetria buoliana (Kieferntriebwickler), Polychrosis botrana (Bekreuzter Traubenwickler), Cydia pomonella (Obstmade), Laspeyresia molesta (Pfirsichtriebbohrer), Laspeyresia funebrana (Pflaumenwickler), Ostrinia nubilalis (Maiszünsler), Loxostege sticticalis (Rübenzünsler), Ephestia kuehniella (Mehlmotte), Chilo suppressalis (Reisstengelbohrer), Galleria Mellonella (Wachsmotte), Malacosoma neustria (Ringelspinner), Dendrolimus pini (Kiefernspinner), Thaumatopoea pityocampa (Pinienprozessionsspinner), Phalera bucephala (Mondfleck), Cheimatobia brumata (Kleiner Frostspanner), Hibernia defoliaria (Großer Frostspanner), Bupalus piniarus (Kiefernspanner), Hyphantria cunea (Weißer Bärenspinner), Agrotis segetum (Wintersaateule), Agrotis ypsilon (Ypsiloneule), Barathra brassicae (Kohleule), Cirphis unipuncta (Heerwurm), Prodenia litura (Baumwollraupe), Laphygma exigua (Rüben-Heerwurm), Panolis flammea (Forleule), Earias insulana (Baumwollkapselwurm), Plusia gamma (Gammaeule), Alabama argillacea (Baumwollblattwurm), Lymantria dispar (Schwammspinner), Lymantria monacha (Nonne), Pieris brassicae (Kohlweißling), Aporia crataegi (Baumweißling); aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Blitophaga undata (Schwarzer Rübenaaskäfer), Melanotus communis (Drahtwurm), Limonius californicus (Drahtwurm), Agriotes lineatus (Saatschnellkäfer), Agriotes obscurus (Humusschnellkäfer), Agrilus sinuatus (Birnbaum-Prachtkäfer), Meligethes aeneus (Rapsglanzkäfer), Atomaria linearis (Moosknopfkäfer), Epilachna varicestris (Mexikanischer Bohnenkäfer), Phyllopertha horticola (Junikäfer), Popillia japonica (Japankäfer), Melolontha melolontha (Feldmaikäfer), Melolontha hippocastani (Waldmaikäfer), Amphimallus solstitialis (Brachkäfer), Crioceris asparagi (Spargelhähnchen), Lema melanopus (Getreidehähnchen), Leptinotarsa &ecemlineata (Kartoffelkäfer), Phaedon cochleariae (Meerrettich-Blattkäfer), Phyllotreta nemorum (Kohlerdfloh), Chaetocnema tibialis (Rübenflohkäfer), Phylloides chrysocephala (Raps--Flohkäfer), Diabrotica 12-punctata (Südlicher Maiswurzelwurm), Cassida nebulosa (Nebliger Schildkäfer), Bruchus lentis (Linsenkäfer), Bruchus rufimanus (Pferdebohnenkäfer), Bruchus pisorum (Erbsenkäfer), Sitona lineatus (Linierter Blattrandkäfer), Otiorrhynchus sulcatus (Gefurchter LappenrüBler), Otiorrhynchus ovatus (Erdbeerwurzelrüßler), Hylobies abietis (Großer Brauner Rüsselkäfer), Byctiscus betulae (Rebenstecher), Anthonomus pomorum (Apfelblütenstecher), Anthonomus grandis (Kapselkäfer), Ceuthorrhynchus assimilis (Kohlschotenrüßler), Ceuthorrhynchus napi (Großer KohltriebrüBler), Sitophilus granaria (Kornkäfer), Anisandrus dispar (Ungleicher Holzborkenkäfer), Ips typographus (Buchdrucker), Blastophagus piniperda (Gefurchter Waldgärtner); aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor (Hessenfliege), Dasineura brassicae (Kohlschoten-Gallmücke), Contarinia tritici (Gelbe Weizen-Gallmücke), Haplodiplosis equestris (Sattelmücke), Tipula paludosa (Wiesenschnake), Tipula oleracea (Kohlschnake), Dacus cucurbitae (Melonenfliege), Dacus oleae (Olivenfliege), Ceratitis capitata (Mittelmeerfruchtfliege), Rhagoletis cerasi (Kirschfruchtfliege), Rhagoletis pomonella (Apfelmade), Anastrepha ludens (Mexikanische Fruchtfliege), Oscinella frit (Fritfliege), Phorbia coarctata (Brachfliege), Phorbia antiqua (Zwiebelfliege), Phorbia brassicae (Kleine Kohlfliege), Pegomya hyoscyami (Rübenfliege), Anopheles maculipennis, Culex pipiens, Jedes aegypti (Gelbfiebermücke), Aedes vexans, Tabanus bovinus (Rinderbremse), Tipula paludosa (Wiesenschnake), Musca domestica (Stubenfliege), Fannia canicularis (Kleine Stubenfliege), Muscina stabulans, Glossina morsitans (Tsetse--Fliege), Oestrus ocis, Chrysomya macellaria, Chrysomya hominivorax, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Hypoderma lineata; aus der Ordnung der Hautflügler (Hymenoptera) beispielsweise Athalia rosae (Rübenblattwespe), Hoplocampa minuta (Pflaumensägewespe), Monomorium pharaonis (Pharaoameise), Solenopsis geminata (Feuerameise), atta sexdens (Blattschneiderameise); aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Nezara viridula (Grüne Reiswanze), Eurygaster integriceps (Asiatische Getreidewanze), Blissus leucopterus (Chinch bug), Dysdercus cingulatus (Kapok-Wanze), Dysdercus intermedius (Baumwollwanze), Piesma quadrata (Rübenwanze), Lygus pratensis (Gemeine Wiesenwanze); aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispielsweise Perkinsiella saccharicida (Zuckerrohrzikade), Nilaparvata lugens (Braune Zikade), Empoasca fabae (Kartoffelzikade), Psylla mali (Apfelblattsauger), Psylla piri (Birnblattsauger), Trialeurodes vaporariorum (Weiße Fliege), Aphis fabae (Schwarze Bohnenlaus), Aphis pomi (Grüne Apfellaus), Aphis sambuci (Holunderblattlaus), Aphidula nastrutii (Kreuzdornblattlaus), Cerosipha gossypii (Gurkenblattlaus), Sappaphis mali (Rosige Apfellaus), Sappaphis mala (Mehlige Birnblattlaus), Dysphis radicola (fliege Apfelfalterlaus), Brachycaudus cardui (GroBe Pflaumenblattlaus), Brevicoryne brassicae (Kohlblattlaus), Phorodon humuli (Hopfenblattlaus), Rhopalomyzus ascalonicus (Zwiebellaus), Myzodes persicae (Grüne Pfirsichlaus), Myzus cerasi (Schwarze Sauerkirschenlaus), Dysaulacorthum pseudosolani (Gefleckte Kartoffellaus), Acyrthosiphon onobrychis (Grüne Erbsenlaus), Macrosiphon rasae (Große Rosenblattlaus), Megoura viciae (Wickenlaus), Schizoneura lanuginosa (Birnenblattlaus), Pemphigus bursarius (Salatwurzellaus), Dreyfusia nordmannianae (Tannentrieblaus), Dreyfusia piceae (Weißtannenstammlaus), Adelges laricis (Rote Fichtengallenlaus), Viteus vitifolii (Reblaus); aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Reticulitermes lucifugus, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Termes natalensis; aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera) beispielsweise Forficula auricularia (Gemeiner Ohrwurm), Acheta domestica (Heimchen), Gryllotalpa gryllotalpa (Maulwurfsgrille), Tachycines asynamorus (Gewächshausschrecke), Locusta migratoria (Wanderheuschrecke), Stauronotus maroccanus (Marokkanische Wanderheuschrecke), Schistocerca peregrina (Wanderheuschrecke), Noradacris septemfasciata (Wanderheuschrecke), Melanoplus spretus (Felsengebirgsheuschrecke), Melanoplus femur-rubrum (Rotbeinige Heuschrecke), Blatta orientalis (Küchenschabe), Blattella germanica (Deutsche Schabe), Periplaneta americana (Amerikanische Schabe), Blabera gigantea (Riesenschabe).The harmful insects belong to the order of the butterflies (Lepidoptera) for example Plutella maculipennis (cabbage moth), Leucoptera coffeella (Coffee Moth), Hyponomeuta malinellus (Apple Tree Moth), Argyresthia conjugella (Apple moth), Sitotroga cerealella (grain moth), Phthorimaea operculella (potato moth), Capua reticulana, Sparganothis pilleriana, Cacoecia murinana (pine shoot moth), Tortrix viridana (oak moth), Clysia ambiguella (Hayworm and sourworm), Evetria buoliana (pine shoot moth), Polychrosis botrana (Crossed grape moth), Cydia pomonella (fruit maggot), Laspeyresia molesta (peach shoot borer), Laspeyresia funebrana (plum moth), Ostrinia nubilalis (European corn borer), Loxostege sticticalis (beet borer), Ephestia kuehniella (flour moth), Chilo suppressalis (Rice stem borer), Galleria Mellonella (wax moth), Malacosoma neustria (ring moth), Dendrolimus pini (pine moth), Thaumatopoea pityocampa (pine processionary moth), Phalera bucephala (Moonspot), Cheimatobia brumata (Little Frostworm), Hibernia defoliaria (large frost wrench), Bupalus piniarus (pine wrench), Hyphantria cunea (white bear moth), Agrotis segetum (winter sow owl), Agrotis ypsilon (Ypsilone owl), Barathra brassicae (coal owl), Cirphis unipuncta (army worm), Prodenia litura (cotton caterpillar), Laphygma exigua (beet armyworm), Panolis flammea (Forleule), Earias insulana (cotton bollworm), Plusia gamma (gamma owl), Alabama argillacea (cotton leafworm), Lymantria dispar (Gypsy moth), Lymantria monacha (nun), Pieris brassicae (cabbage white butterfly), Aporia crataegi (tree white butterfly); from the order of the beetles (Coleoptera), for example Blitophaga undata (black beetle beetle), Melanotus communis (wireworm), Limonius californicus (Wireworm), Agriotes lineatus (rapid rock beetle), Agriotes obscurus (humus rapid beetle), Agrilus sinuatus (pear tree jewel beetle), Meligethes aeneus (rapeseed beetle), Atomaria linearis (moss button beetle), Epilachna varicestris (Mexican bean beetle), Phyllopertha horticola (June beetle), Popillia japonica (Japanese beetle), Melolontha melolontha (field cockchafer), Melolontha hippocastani (wood cockchafer), Amphimallus solstitialis (curl beetle), Crioceris asparagi (chicken asparagus), Lema melanopus (corn beetle), Leptinotarsa & ecemlineata (Colorado potato beetle), Phaedon cochleariae (horseradish leaf beetle), Phyllotreta nemorum (Coal flea), Chaetocnema tibialis (beetle beetle), Phylloides chrysocephala (rapeseed - flea beetle), Diabrotica 12-punctata (southern corn rootworm), Cassida nebulosa (Misty Tortoise Beetle), Bruchus lentis (Lentil Beetle), Bruchus rufimanus (Horse bean beetle), Bruchus pisorum (pea beetle), Sitona lineatus (lined scarab beetle), Otiorrhynchus sulcatus (Gefurchter LappenrüBler), Otiorrhynchus ovatus (Strawberry root weevil), Hylobies abietis (large brown weevil), Byctiscus betulae (vine cutter), Anthonomus pomorum (apple blossom stick), Anthonomus grandis (capsule beetle), Ceuthorrhynchus assimilis (cabbage pod weevil), Ceuthorrhynchus napi (large cabbage pod), Sitophilus granaria (grain beetle), Anisandrus dispar (uneven wood bark beetle), Ips typographus (Printer), Blastophagus piniperda (Gefurchter Waldgärtner); out of order the Diptera, for example Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor (Hessen fly), Dasineura brassicae (cabbage pod gall mosquito), Contarinia tritici (Yellow wheat gall mosquito), Haplodiplosis equestris (saddle mosquito), Tipula paludosa (Meadow schnake), Tipula oleracea (cabbage schnake), Dacus cucurbitae (melon fly), Dacus oleae (olive fly), Ceratitis capitata (Mediterranean fruit fly), Rhagoletis cerasi (cherry fruit fly), Rhagoletis pomonella (apple maggot), Anastrepha ludens (Mexican fruit fly), Oscinella frit (frit fly), Phorbia coarctata (fallow fly), Phorbia antiqua (Onion Fly), Phorbia brassicae (Little Cabbage Fly), Pegomya hyoscyami (beet fly), Anopheles maculipennis, Culex pipiens, Any aegypti (yellow fever mosquito), Aedes vexans, Tabanus bovinus (calf fly), Tipula paludosa (meadow schnake), Musca domestica (housefly), Fannia canicularis (small housefly), Muscina stabulans, Glossina morsitans (Tsetse - fly), Oestrus ocis, Chrysomya macellaria, Chrysomya hominivorax, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Hypoderma lineata; out of order the hymenoptera (Hymenoptera) for example Athalia rosae (beet sawfly), Hoplocampa minuta (plum saw wasp), Monomorium pharaonis (pharaoh ant), Solenopsis geminata (Fire ant), atta sexdens (leaf cutter ant); from the order of the bedbugs (Heteroptera) for example Nezara viridula (green rice bug), Eurygaster integriceps (Asian Cereal bug), Blissus leucopterus (chinch bug), Dysdercus cingulatus (kapok bug), Dysdercus intermedius (cotton bug), Piesma quadrata (beet bug), Lygus pratensis (Common meadow bug); from the order of the plant suckers (Homoptera) for example Perkinsiella saccharicida (sugar cane leaf hoppers), Nilaparvata lugens (Brown cicada), Empoasca fabae (potato hoppers), Psylla mali (apple leaf sucker), Psylla piri (pear leaf sucker), Trialeurodes vaporariorum (whitefly), Aphis fabae (Black Bean Louse), Aphis pomi (Green Apple Louse), Aphis sambuci (Elderberry Aphid), Aphidula nastrutii (buckthorn aphid), Cerosipha gossypii (cucumber aphid), Sappaphis mali (rosy apple lice), Sappaphis mala (floury pear aphid), Dysphis radicola (fly apple butterfly), Brachycaudus cardui (large plum aphid), Brevicoryne brassicae (cabbage aphid), Phorodon humuli (hop aphid), Rhopalomyzus ascalonicus (Onion louse), Myzodes persicae (green peach louse), Myzus cerasi (black sour cherry louse), Dysaulacorthum pseudosolani (spotted potato mouse), Acyrthosiphon onobrychis (Green pea louse), Macrosiphon rasae (large rose aphid), Megoura viciae (vetch louse), Schizoneura lanuginosa (pear aphid), Pemphigus bursarius (lettuce root louse), Dreyfusia nordmannianae (pine tree louse), Dreyfusia piceae (silver fir stem louse), Adelges laricis (red spruce gall louse), Viteus vitifolii (phylloxera); out of order the termites (Isoptera) for example Reticulitermes lucifugus, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Termes natalensis; from the order of the Geradflügler (Orthoptera) for example Forficula auricularia (common earwig), Acheta domestica (house cricket), Gryllotalpa gryllotalpa (mole cricket), Tachycines asynamorus (greenhouse insect), Locusta migratoria (migratory locust), Stauronotus maroccanus (Moroccan migratory locust), Schistocerca peregrina (wandering grasshopper), Noradacris septemfasciata (wandering grasshopper), Melanoplus spretus (rocky mountain grasshopper), Melanoplus femur-rubrum (red-legged Grasshopper), Blatta orientalis (cockroach), Blattella germanica (German cockroach), Periplaneta americana (American cockroach), Blabera gigantea (giant cockroach).

Zur Klasse der Arachnoidea gehören Spinnentiere (Acarina) beispielsweise Ixodes ricinus (Holzbock), Ornithodorus moubata, Amblyomma americanum, Dermacentor silvarum, Boophilus microplus, Tetranychus telarius, Tetranychus atlanticus, Tetranychus pacificus, Paratetranychus pilosus, Bryobia praetiosa.The arachnoid class includes arachnids (acarina), for example Ixodes ricinus (wood tick), Ornithodorus moubata, Amblyomma americanum, Dermacentor silvarum, Boophilus microplus, Tetranychus telarius, Tetranychus atlanticus, Tetranychus pacificus, Paratetranychus pilosus, Bryobia praetiosa.

Zur Klasse der Nemathelminthes zählen beispielsweise Wurzelgallennematoden, z.B. Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z.B. Heterodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera triflolii, Stock- und Blattälchen, z.B. Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Partylenchus goodeyi, Paratylenchus curvitatus sowie Tylenchorhynchus dubius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus.The class of nemathelminthes includes, for example, root knot nematodes, e.g. Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, cyst-forming Nematodes, e.g. Heterodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera triflolii, stick and leaf elbows, e.g. Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Partylenchus goodeyi, Paratylenchus curvitatus and Tylenchorhynchus dubius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsmöglichkeiten, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the possible applications prepared from it, e.g. in the form of directly sprayable Solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, Dusts, grit, granulates by spraying, misting, dusting, Scattering or pouring can be applied. The forms of application depend entirely according to the purposes of use; In any case, they should have the finest possible distribution ensure the active ingredients according to the invention.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B.For the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions come mineral oil fractions with a medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin Origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. benzene, Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their Derivatives, e.g.

Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.Methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, Cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, strongly polar solvents, e.g. dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, water.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern, öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder bldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous application forms can be obtained from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water will. The substances can be used to produce emulsions, pastes or dispersions as such or dissolved in an oil or solvent, by means of wetting, adhesive, dispersing or emulsifiers are homogenized in water. But it can also be made more effective Substance wetting agent, adhesive, dispersing or emulsifying agent and possibly solvent or oil existing concentrates are made that are diluted with water are suitable.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenon, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.Alkali, alkaline earth and ammonium salts are used as surface-active substances of ligninsulphonic acid, naphthalenesulphonic acid, phenolsulphonic acid, alkylarylsulphonates, Alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkali and alkaline earth salts of dibutylnaphthalene sulfonic acid, Lauryl ether sulfate, fatty alcohol sulfates, fatty acid alkali and alkaline earth salts, salts sulfated hexadecanols, Heptadecanols, octadecanols, salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or of naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenone, alkylphenol polyglycol ether, Tributylphenyl polyglycol ethers, alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, ethoxylated polyoxypropylene, Lauryl alcohol polyglycol ether acetal, sorbitol esters, lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose into consideration.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powder, grit and dust can be mixed or mixed together Milling the active substances with a solid carrier.

Beispiele für Formulierungen sind: I. 5 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 werden mit 95 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.% des Wirkstoffs enthält.Examples of formulations are: I. 5 parts by weight of the compound of Example 1 are intimately mixed with 95 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dust containing 3% by weight of the active ingredient is obtained.

II. 30 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 2 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.II. 30 parts by weight of the compound of Example 2 with a Mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight Paraffin oil that has been sprayed onto the surface of this silica gel, intimately mixed. In this way, the active ingredient is prepared with good results Adhesiveness.

III. 10 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gewichtsteilen Xylol, 6 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol ö1-säure-N-monoethanolamid, 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.III. 10 parts by weight of the compound of Example 3 are in a Dissolved mixture consisting of 90 parts by weight of xylene, 6 parts by weight of the adduct from 8 to 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide, 2 parts by weight Calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 2 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil.

IV. 20 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.IV. 20 parts by weight of the compound of Example 4 are in a Dissolved mixture consisting of 60 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 5 parts by weight of the adduct of 7 moles of ethylene oxide and 1 mole of isooctylphenol and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil consists.

V. 80 Gewichtsteile der Verbindung des Beispiels 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha--sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen.V. 80 parts by weight of the compound of Example 1 are mixed with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene-alpha-sulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulphonic acid from a sulphite waste liquor and 7 parts by weight powdered silica gel mixed well and ground in a hammer mill.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und~-Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden.Granules, e.g. coating, impregnation and homogeneous granules, can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.

Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.Solid carriers are e.g. mineral earths such as silica gel, silicic acids, Silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, Loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground Plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as grain flour, tree bark, wood and nut shell flour, Cellulose powder and other solid carriers.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.%.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90% by weight.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden.The active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied in larger areas.

Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,00001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,1 Z.Generally they are between 0.00001 and 10%, preferably between 0.001 and 0.1 Z.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.The active ingredients can also be used with good success in the ultra-low-volume process (ULV) can be used, whereby it is possible to use formulations with more than 95% by weight Apply the active ingredient or even the active ingredient without additives.

Die Aufwandmenge an Wirkstoff beträgt unter Freilandbedingungen 0,02 bis 10, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 kg/ha.The application rate of active ingredient is 0.02 under field conditions to 10, preferably 0.1 to 2.0 kg / ha.

Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämprungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 zugemischt werden.The active ingredients can include oils of various types, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, if necessary also immediately before use (tank mix). These agents can be added to the invention Agents are mixed in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.

Beispielsweise können folgende Mittel zugemischt werden: 1 ,2-Dibrom-3-chlorpropan, 1,3-Dichlorpropen, 1 1,3-Dichlorpropen + 1 1,2-Dichlorpropan, 1,2-Dibrom-ethan, 2-sec.-Butyl-phenyl-N-methylcarbamat, o-Chlorphenyl-N-methylcarbamat, 3-Isopropyl-5-methylphenyl-N-methylcarbamat, o-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat, 3 ,5-Dimethyl-4-methylmercapto--phenyl-N-methylcarbamat, 4-Dimethylamino-3 , 5-xylyl-N-methylcarbamat, 2-(1,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamat, 1-Naphthyl-N-methylcarbamat, 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl-N-methylcarbamat, 2,2--Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat, 2-Dimethylamino-5,6-dimethyl-4-pyrimidinyl-dimethylcarbamat, 2-Methyl-2-(methylthio)-propionaldehyd-O-(methylcarbamoyl)-oxim, S-Methyl-N-[(methylcarbamoyl)-oxy]--thio-acetimidat, Methyl-Nt,N'-dimethyl-N-[tmethylcarbamoyl)-oxy]-1-thiooxamidat, N-(2-Methyl-chlor-phenyl)-N',N'-dimethylformamidin, Tetrachlorthiophen, 1-(2,6-Difluor-benzoyl)-3-(4-chlor-phenyl)-harnstoff, O,O-Dimethyl-0-(p-nitrophenyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O-(p-nitrophenyl)--phosphorthioat, O-Ethyl-O-(p-nitrophenyl)-phenyl-phosphonothioat, O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O-(2,4-dichlorphenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-O-(2,4-dichlorphenyl)-phenyl-phosphonothioat, O,O-Dimethyl-O-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphorthioat, O-Ethyl-O-(2,4,5-trichlorphenyl)-ethyl-phosphonothioat, O,O-Dimethyl-O--(4-brom-2,5-dichlorphenyl)-phosphorthioat, O,O-Dimethyl-O-(2,5-dichlor-4--jodphenyl)-phosphorthioat, 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthiophenyl)--phosphorthioat, O-Ethyl-0-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-isopropyl-phosphoramidat, O,O-Diethyl-O-[p-methylsulfinyl-phenyl]-phosphorthioat, O-Ethyl-S-phenyl-ethyl-phosphonodithioat, O,O-Diethyl-[2-chlor-1-(2,4-di chlorphenyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Dimethyl-[2-chlor-1-(2,4,5-trichlorphenyl)]-vinyl-phosphat, O,O-Dimethyl-S-(l'-phenyl)-ethylacetat-phosphordithioat, Bis-(dimethylamino)-fluorphosphinoxid, Octamethyl-pyrophosphoramid, O,O,O,O-Tetraethyldithio-pyrophosphat, S-Chlormethyl-O,O-diethyl--phosphordithioat, O-Ethyl-S,S-dipropyl-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O--2,2-dichlorvinyl-phosphat, 0,0-Dimethyl-1 , 2-dibrom-2, 2-dichlorethylphosphat, O,O-Dimethyl-2,2,2-trichlor-1-hydroxy-ethylphosphonat, O,O-Dimethyl-S-[1,2-biscarbethoxy-ethyl-(1)]-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-O--(1-methyl-2-carbmethoxy-vinyl)-phosphat, O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoyl-methyl)-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(N-methyl-carbamoyl-methyl)--phosphorthioat, O,O-Dimethyl-S-(N-methoxyethyl-carbamoyl-methyl)-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(N-formyl-N-methyl-carbamoylmethylphosphordithioat, O,O-Dimethyl-O-[1-methyl-2-(methyl-carbamoyl)-vinyl]-phosphat, O,O-Dimethyl-O-[(1-methyl-2-dimethylcarbamoyl)-vinyl]-phosphat) O,O-Dimethyl-O-[(l-methyl-2-chlor-2-diethylcarbamoyl)-vinyl]-phosphat, 0,0-Diethyl-S-(ethyl-thio-methyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S-[(p-chlorphenylthio)-methyl]-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(2-ethylthioethyl)--phosphorthioat, O,O-Dimethyl-S-(2-ethylthioethyl)-phosphordithioat, O,O-Dimethyl-S-(2-ethylsulfinyl-ethyl)-phosphorthioat, 0,p-Diethyl-S-(2--ethylthio-ethyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S-(2-ethylsulfinyl-ethyl)--phosphorthioat, O,O-Diethyl-thiophosphoryliminophenyl-acetonitril, 0,0--Diethyl-S-(2-chlor-1-phtalimidoethyl)-phosphordithioat, O,O-Diethyl-S- -[6-chlor-benzoxazolon-(2)-yl(3)]-methyldithiophosphat, O,O-Dimethyl-S--[2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5-[4H]-only-(4)-methyl]-phosphordithioat, 0,0-Diethyl-0-[3,5,6-trichlor-pyridyl-(2)]-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O-(2-pyrazinyl)-phosphorthioat, 0,0-Diethyl-0-[2-isopropyl-4-methyl--pyrimidinyl-(6)]-phosphorthioat, O,O-Diethyl-O-[2-(diethylamino)-6-methy 1-4-pyrimidinyl]-thionophosphat, 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin--3-i4H]-ylmethyl)-phosphordithioat, 0,0-Dimethyl-S-[(4,6-diamino-1,3,5--triazin-2-yl)-methyl]-phosphordithioat, 0,0-Diethyl-(l-phenyl-1,2,4-triazol-3-yl)-thionophosphat, O,S-Dimethyl-phosphor-amido-thioat, O,S-Dimethyl-N-acetyl-phosphoramidothioat, gamma-Hexachlorcyclohexan, l,l-Di-(p--methoxyphenyl)-2,2,2-trichlor-ethan, 6,7,8,9, 10,10-Hexachloro--1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxa-thiepin-3-oxid, Pyrethrine, DL-2-Allyl-3-methyl-cyclopenten-(2)-on-(1)-yl-(4)-DL--cis,trans-chrysanthemat, 5-Benzyl-furyl-(3)-methyl-DL-cis,trans--chrysanthemat, 3-Phenoxybenzyl(+)-cis,trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichloT-vinyl)cyclopropancarboxylat, alpha-Cyano-3-phenoxybenzyl (+)-cis ,-trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat, (s)-alpha--Cyano-3-phenoxybenzyl-cis(1R, 3R)-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl)-cyclopropancarboxylat, 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidoethyl-DL-cis, trans--chrysanthemat, 2-Methyl-5-(2-propinyl)-3-furylmethyl-chrysanthemat, (alpha-Cyano-3-phenoxybenzyl)-alpha-isopropyl-4-chlorphenylacetat.For example, the following agents can be added: 1,2-dibromo-3-chloropropane, 1,3-dichloropropene, 1 1,3-dichloropropene + 1 1,2-dichloropropane, 1,2-dibromoethane, 2-sec-butyl-phenyl-N-methylcarbamate, o-chlorophenyl-N-methylcarbamate, 3-isopropyl-5-methylphenyl-N-methylcarbamate, o-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate, 3, 5-dimethyl-4-methylmercapto - phenyl-N-methylcarbamate, 4-dimethylamino-3, 5-xylyl-N-methylcarbamate, 2- (1,3-Dioxolan-2-yl) -phenyl-N-methylcarbamate, 1-naphthyl-N-methylcarbamate, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl-N-methylcarbamate, 2,2 - dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamate, 2-dimethylamino-5,6-dimethyl-4-pyrimidinyl-dimethylcarbamate, 2-methyl-2- (methylthio) -propionaldehyde-O- (methylcarbamoyl) -oxime, S-methyl-N - [(methylcarbamoyl) -oxy] -thio-acetimidate, Methyl-Nt, N'-dimethyl-N- [tmethylcarbamoyl) -oxy] -1-thiooxamidate, N- (2-methyl-chlorophenyl) -N ', N'-dimethylformamidine, Tetrachlorothiophene, 1- (2,6-difluorobenzoyl) -3- (4-chlorophenyl) urea, O, O-dimethyl-0- (p-nitrophenyl) phosphorothioate, O, O-diethyl-O- (p-nitrophenyl) - phosphorothioate, O-ethyl-O- (p-nitrophenyl) -phenyl-phosphonothioate, O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-nitrophenyl) -phosphorothioate, O, O-diethyl-O- (2,4-dichlorophenyl) -phosphorothioate, O-ethyl-O- (2,4-dichlorophenyl) -phenyl-phosphonothioate, O, O-dimethyl-O- (2,4,5-trichlorophenyl) -phosphorothioate, O-ethyl-O- (2,4,5-trichlorophenyl) -ethyl-phosphonothioate, O, O-dimethyl-O- (4-bromo-2,5-dichlorophenyl) -phosphorothioate, O, O-dimethyl-O- (2,5-dichloro-4-iodophenyl) -phosphorothioate, 0,0-dimethyl-0- (3-methyl-4-methylthiophenyl) - phosphorothioate, O-ethyl-0- (3-methyl-4-methylthiophenyl) -isopropyl-phosphoramidate, O, O-diethyl-O- [p-methylsulfinyl-phenyl] -phosphorothioate, O-ethyl-S-phenyl-ethyl-phosphonodithioate, O, O-diethyl- [2-chloro-1- (2,4-dichlorophenyl) vinyl] phosphate, O, O-dimethyl- [2-chloro-1- (2,4,5-trichlorophenyl)] vinyl phosphate, O, O-dimethyl-S- (l'-phenyl) -ethyl acetate-phosphorodithioate, Bis (dimethylamino) fluorophosphine oxide, octamethyl pyrophosphoramide, O, O, O, O-tetraethyldithio-pyrophosphate, S-chloromethyl-O, O-diethyl-phosphorodithioate, O-ethyl-S, S-dipropyl-phosphorodithioate, O, O-dimethyl-O - 2,2-dichlorovinyl phosphate, 0,0-dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl phosphate, O, O-dimethyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxy-ethylphosphonate, O, O-dimethyl-S- [1,2-biscarbethoxy-ethyl- (1)] - phosphorodithioate, O, O-dimethyl-O - (1-methyl-2-carbmethoxy-vinyl) -phosphate, O, O-dimethyl-S- (N-methyl-carbamoyl-methyl) -phosphorodithioate, O, O-dimethyl-S- (N-methyl-carbamoyl-methyl) -phosphorothioate, O, O-dimethyl-S- (N-methoxyethyl-carbamoyl-methyl) -phosphorodithioate, O, O-dimethyl-S- (N-formyl-N-methyl-carbamoylmethylphosphorodithioate, O, O-dimethyl-O- [1-methyl-2- (methyl-carbamoyl) vinyl] phosphate, O, O-dimethyl-O - [(1-methyl-2-dimethylcarbamoyl) -vinyl] -phosphate) O, O-dimethyl-O - [(l-methyl-2-chloro-2-diethylcarbamoyl) -vinyl] - phosphate, 0,0-diethyl-S- (ethyl-thio-methyl) -phosphorodithioate, O, O-diethyl-S - [(p-chlorophenylthio) -methyl] -phosphorodithioate, O, O-dimethyl-S- (2-ethylthioethyl) -phosphorothioate, O, O-dimethyl-S- (2-ethylthioethyl) -phosphorodithioate, O, O-dimethyl-S- (2-ethylsulfinyl-ethyl) -phosphorothioate, 0, p-diethyl-S- (2-ethylthio-ethyl) -phosphorodithioate, O, O-diethyl-S- (2-ethylsulfinyl-ethyl) - phosphorothioate, O, O-diethyl-thiophosphoryliminophenyl-acetonitrile, 0.0 - Diethyl-S- (2-chloro-1-phthalimidoethyl) -phosphorodithioate, O, O-Diethyl-S- - [6-chloro-benzoxazolon- (2) -yl (3)] - methyldithiophosphate, O, O-dimethyl-S - [2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5- [4H] -only- (4) -methyl] -phosphorodithioate, 0,0-diethyl-0- [3,5,6-trichloropyridyl- (2)] -phosphorothioate, O, O-diethyl-O- (2-pyrazinyl) -phosphorothioate, 0,0-Diethyl-0- [2-isopropyl-4-methyl-pyrimidinyl- (6)] -phosphorothioate, O, O-diethyl-O- [2- (diethylamino) -6-methy 1-4-pyrimidinyl] thionophosphate, 0,0-dimethyl-S- (4-oxo-1,2,3-benzotriazine - 3-i4H] -ylmethyl) -phosphorodithioate, 0,0-dimethyl-S - [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl) -methyl] -phosphorodithioate, 0,0-diethyl- (1-phenyl-1,2, 4-triazol-3-yl) thionophosphate, O, S-dimethyl-phosphorus-amido-thioate, O, S-dimethyl-N-acetyl-phosphoramidothioate, gamma-hexachlorocyclohexane, l, l-di- (p - methoxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane, 6,7,8,9, 10,10-hexachloro - 1,5,5a, 6,9,9a- hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxa-thiepin-3-oxide, Pyrethrins, DL-2-allyl-3-methyl-cyclopenten- (2) -on- (1) -yl- (4) -DL - cis, trans-chrysanthemat, 5-Benzyl-furyl- (3) -methyl-DL-cis, trans -chrysanthemat, 3-phenoxybenzyl (+) - cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2,2-dichloT-vinyl) cyclopropanecarboxylate , alpha-cyano-3-phenoxybenzyl (+) - cis, -trans-2,2-dimethyl-3- (2,2-dichlorovinyl) -cyclopropanecarboxylate, (s) -alpha - cyano-3-phenoxybenzyl-cis (1R, 3R) -2,2-dimethyl-3- (2,2-dibromovinyl) -cyclopropanecarboxylate, 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidoethyl-DL-cis, trans - chrysanthemate, 2-methyl-5- (2-propynyl) -3-furylmethyl-chrysanthemate, (alpha-cyano-3-phenoxybenzyl) -alpha-isopropyl-4-chlorophenyl acetate.

Die neuen Wirkstoffe interessieren besonders wegen ihrer starken Wirkung gegen Blattläuse. Als Vergleichsmittel wurde deshalb das als Blattlausmittel bekannte Handelsprodukt-Pirimicarb gewählt. The new active ingredients are of particular interest because of their strong action against aphids. The commercial product pirimicarb, known as an aphid agent, was therefore chosen as the comparison agent.

Wirkungsbeispiel A Dauerkontakt auf Stubenfliegen (Musca domestica) Petrischalen mit 10 cm Durchmesser werden innen mit der azetonischen Lösung der Wirkstoffe behandelt.Effect example A Continuous contact with houseflies (Musca domestica) Petri dishes with a diameter of 10 cm are filled with the acetone solution of the inside Treated active ingredients.

Nach Verdunsten des Lösungsmittels besetzt man die Schalen mit je 20 Stück 4 Tage alten Stubenfliegen.After the solvent has evaporated, the dishes are filled with each 20 4-day-old houseflies.

Die Mortalität wird nach 4 Stunden ermittelt.The mortality is determined after 4 hours.

Ergebnis: Beanspruchte Verbindung Nr. mg % Mort.Result: Compound No. mg% Mort.

1 0,02 100 3 0,01 80 4 0,01 100 6 0,02 100 7 0,2 100 8 0,2 100 10 0,2 100 Wirkungsbeispiel B Kontaktwirkung auf Baumwollwanze (Dysdercus intermedius) Petrischalen mit 10 cm Durchmesser werden mit 1 ml der azetonischen Wirkstofflösung ausgekleidet. 1 0.02 100 3 0.01 80 4 0.01 100 6 0.02 100 7 0.2 100 8 0.2 100 10 0.2 100 Effect example B Contact effect on cotton bug (Dysdercus intermedius) Petri dishes with a diameter of 10 cm are filled with 1 ml of the acetone solution lined.

Nach Verdunsten des Lösungsmittels besetzt man die Schalen mit je 20 Larven des-vorletzten Stadiums und registriert die Wirkung nach 24 Stunden'.After the solvent has evaporated, the dishes are filled with each 20 larvae of the penultimate instar and registered the effect after 24 hours.

Die Mortalität wird nach 4 Stunden ermittelt.The mortality is determined after 4 hours.

Ergebnis: Beanspruchte Verbindung Nr. mg % Mort.Result: Compound No. mg% Mort.

1 0,01 100 3 0,1 100 4 0,004 100 6 0,02 80 7 0.02 100 8 0,2 100 Vergleichsmittel 0,2 C50 Wirkungsbeispiel C Kontaktwirkung auf Blattläuse (Aphis fabae) Spritzversuch-Getopfte Bohnenpflanzen (Vicia faba) mit starkem Blattlausbefall erden in der Spritzkammer mit den wäßrigen Wirkstoffaufbereitungten tropfnaß gespritzt. 1 0.01 100 3 0.1 100 4 0.004 100 6 0.02 80 7 0.02 100 8 0.2 100 Comparison mean 0.2 C50 Example of action C Contact effect on aphids (Aphis fabae) Spray test pots Ground bean plants (Vicia faba) with severe aphid infestation in the spray chamber sprayed to runoff with the aqueous active ingredient preparations.

Die Auswertung erfolgt nach 24 Stunden.The evaluation takes place after 24 hours.

Ergebnis: Beanspruchte Verbindung Nr. Z Z Mort.Result: Stressed connection no. Z Z Mort.

1 0,002 100 0,001 ca. 90 4 0,0004 100 7 0,001 100 Vergleichsmittel 0,002 100 0,001 C 60 Wirkungsbeispiel D Systemische Wirkung auf Blattläuse (Aphis fabae); Gießversuch) Bohnenpflanzen mit starkem Blattlausbefall, die in Plastiktöpfen ( 8 cm; 300 g Komposterde) stehen, werden mit 20 ml der wäßrigen Aufbereitung der Versuchsmittel angegossen. 1 0.002 100 0.001 approx. 90 4 0.0004 100 7 0.001 100 Comparison means 0.002 100 0.001 C 60 Example of action D Systemic effect on aphids (Aphis fabae); Watering test) Bean plants with severe aphid infestation in plastic pots (8 cm; 300 g compost) stand, 20 ml of the aqueous preparation of the Test equipment poured on.

Die Feststellung der Mortalitätsrate erfolgt nach 48 Stunden.The mortality rate is determined after 48 hours.

Ergebnis: Beanspruchte Verbindung Nr. X Mort.Result: Claimed connection no. X Mort.

1 0,001 ca. 90 3 0,04 100 4 0,01 ca. 90 6 0,02 100 Wirkungsbeispiel E Dauerwirkung behandelter Pflanzen auf Blattläuse (Megoura viciae) Junge Bohnenpflanzen (Vicia faba), die das erste Blattpaar ausgebildet haben, werden in der Spritzkammer mit der wäßrigen Aufbereitung der Wirkstoffe tropfnaß gespritzt. Nach dem Abtrocknen infiziert man die Pflanzen mit adulten Blattläusen. Die Wirkung wird nach 24 Stunden bestimmt. 1 0.001 approx. 90 3 0.04 100 4 0.01 approx. 90 6 0.02 100 Example of effectiveness E Long-term effect of treated plants on aphids (Megoura viciae) Young bean plants (Vicia faba), which have formed the first pair of leaves, are in the spray chamber sprayed to runoff with the aqueous preparation of the active ingredients. After drying the plants are infected with adult aphids. The effect will be after 24 hours certainly.

Tritt eine Mortalitätsrate von 80 bis 100 % auf, so infiziert man am 2., 4. bzw. 8. Tag erneut die Pflanzen und beobachtet den Effekt.If a mortality rate of 80 to 100% occurs, one is infected on the 2nd, 4th or 8th day the plants again and observed the effect.

Ergebnis: Beanspruchte Verbindung Nr. % nach 4 Tagen % Mort.Result: Stressed connection No.% after 4 days% Mort.

1 0,01 100 5 0,01 100 Vergleichsmittel 0,01 ca. 80 Wirkungsbeispiel F Megoura viciae, Blattläuse; Dauerwirkung systemischer Mittel Junge Bohnenpflanzen in Plastiktöpfen (0 8 cm) mit ca. 300 g Erde werden mit 20 ml der wäßrigen Wirkstoffaufbereitung gegossen. Darauf erfolgt die Infektion mit adulten Blattläusen. Nach 48 Stunden kontrolliert man die Wirkung. 1 0.01 100 5 0.01 100 Comparative agent 0.01 approx. 80 Example of effectiveness F Megoura viciae, aphids; Long-term effects of systemic agents Young bean plants 20 ml of the aqueous active ingredient preparation are placed in plastic pots (0 8 cm) with approx. 300 g of soil poured. This is followed by infection with adult aphids. After 48 hours you control the effect.

Tritt eine Mortalitätsrate über 80 % auf, erfolgt eine Neuinfektion.If a mortality rate of over 80% occurs, a new infection occurs.

Diese wird nach 4 bzw. 8 Tagen wiederholt.This is repeated after 4 or 8 days.

Ergebnis: Beanspruchte Verbindung Nr. % nach 8 Tagen % Mort 1 0,01 100 5 0,01 ca. 80 Vergleichsmittel 0,01 C 60 Wirkungsbeispiel G Kontaktwirkung auf Zecken (Ornithodorus moubata) Die Prüfung erfolgt an jungen Zecken, die erst einmal Blut aufgenommen haben. Je 5 Tiere werden in einen Tee-Aufgußbeutel gebracht und 5 Sekunden in die wäßrige Wirkstoffaufbereitung getaucht. Nach 48 Stunden ermittelt man die Mortalitätsrate.Result: Stressed connection No.% after 8 days% Mort 1 0.01 100 5 0.01 approx. 80 Comparative agent 0.01 C 60 Example of action G Contact effect on Ticks (Ornithodorus moubata) The test is carried out on young ticks that have only once Have absorbed blood. 5 animals each are placed in a tea infusion bag and Immersed in the aqueous active ingredient preparation for 5 seconds. Determined after 48 hours one the mortality rate.

Die Versuchstemperatur beträgt 25 bis 26"C.The test temperature is 25 to 26 "C.

Ergebnis: Beanspruchte Verbindung Nr. % Z Mort.Result: Stressed connection no.% Z Mort.

1 0,04 100 3 0,004 100 4 0,001 80 5 0,1 100 6 0,004 100 7 0,1 100 8 0,04 100 Vergleichsmittel 0,1 60 1 0.04 100 3 0.004 100 4 0.001 80 5 0.1 100 6 0.004 100 7 0.1 100 8 0.04 100 comparison mean 0.1 60

Claims (8)

Patentansprüche Carbaminsäureester der Formel in der entweder R1 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit bis zu 4 C-Atomen und R2 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder R1 und R2 zusammen mit dem Molekülteil, das sie einschließen, einen 5 bis 7-gliedrigen Hetero-Ring bilden, n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R3 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen oder einen Cycloalkylrest mit 3 - 6 C-Atomen und R4 den Methyl- oder Methoxyrest bedeuten.Claims Carbamic acid ester of the formula in which either R1 is a branched or unbranched alkyl radical with up to 4 carbon atoms and R2 is a branched or unbranched alkyl radical with up to 6 carbon atoms, or R1 and R2 together with the part of the molecule they include a 5 to 7-membered hetero -Ring, n is the number 1 or 2, R3 is a branched or unbranched alkyl radical with up to 6 carbon atoms or a cycloalkyl radical with 3 - 6 carbon atoms and R4 is the methyl or methoxy radical. 2. Carbaminsäureester der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß R³ und 4 R Methyl bedeuten.2. Carbamic acid ester of the formula I, characterized in that R³ and 4 R is methyl. 3. Carbaminsäureester der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² zusammen mit dem eingeschlossenen Molekülteil einen Tetrahydrofuran- oder Tetrahydropyranring bilden.3. Carbamic acid ester of the formula I, characterized in that R¹ and R² together with the enclosed moiety is a tetrahydrofuran or Form a tetrahydropyran ring. 4. Insektizides und akarizides Mittel, enthaltend einen Carbaminsäureester der Formel I, gemäß Anspruch 1, gegebenenfalls mit inerten Zusatz stoffen.4. Insecticidal and acaricidal agent containing a carbamic acid ester of the formula I, according to claim 1, optionally with inert additives. 5. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge eines Carbaminsäureesters der Formel 1, gemäß Anspruch 1 auf die Schädlinge und/oder deren Lebensraum einwirken -läßt.5. A method of combating pests, characterized in that that an effective amount of a carbamic acid ester of the formula 1 according to claim 1 affects the pests and / or their habitat. 6. Verfahren zur Herstellung eines insektiziden und/oder akariziden Mittels, dadurch gekennzeichnet, daß man jeweils mindestens einen Carbaminsäureester der Formel I gemäß Anspruch 1 mit einer oberflächenaktiven Verbindung und/oder einem Streckmittel und/oder einem Wirkstoff gleicher Wirkungsrichtung mischt.6. Process for the production of an insecticidal and / or acaricidal Means, characterized in that at least one carbamic acid ester is used in each case of the formula I according to claim 1 with a surface-active compound and / or a Mixing extender and / or an active ingredient with the same direction of action. 7. Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern der Formel I, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Salz eines entsprechenden Pyrazolons der Formel II, worin Z ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations bedeutet, mit einem entsprechenden Carbaminsäurehalogenid der Formel III umsetzt.7. A process for the preparation of carbamic acid esters of the formula I, according to claim 1, characterized in that the salt of a corresponding pyrazolone of the formula II, wherein Z is an equivalent of a monovalent or polyvalent cation with a corresponding carbamic acid halide of the formula III implements. 8. Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man ausgehend von einem entsprechenden 2-Alkylacrolein H2C=CR²CHO, Formaldehyd und einem entsprechenden Alkanol R¹OH ein Aldol herstellt, dieses mit Salpetersäure oxidiert, die gebildete Malonsäure verestert, den Ester mit einem entsprechenden Hydrazin H2N-NHR³ zum Pyrazolinon umsetzt und dieses carbamoyliert.8. A process for the preparation of carbamic acid esters of the formula I, characterized in that starting from a corresponding 2-alkylacrolein H2C = CR²CHO, formaldehyde and a corresponding alkanol R¹OH, an aldol produces, oxidizes this with nitric acid, esterifies the malonic acid formed, converts the ester with a corresponding hydrazine H2N-NHR³ to pyrazolinone and carbamoylated this.
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