DE3328095C2

DE3328095C2 -

Info

Publication number: DE3328095C2
Application number: DE3328095A
Authority: DE
Inventors: Fusao Imai; Kenichi Tsuruga Fukui Jp Ktsuo
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1982-08-06
Filing date: 1983-08-04
Publication date: 1992-08-06
Also published as: KR880002093B1; DE3328095A1; JPS6115166B2; KR840005754A; JPS5926573A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein elastisches Garn mit hervorragendem Trennverhalten (Nicht-Blocken) und hervorragender Stabilität. Sie betrifft insbesondere ein elastisches Garn, dessen Trennvermögen (Releasing property) verbessert ist und das gegenüber einer Qualitätseinbuße und Verfärbung aufgrund des Einflusses von Witterung und Mikroorganismen stabilisiert ist.The present invention relates to an elastic yarn with excellent separation behavior (non-blocking) and excellent stability. It concerns in particular an elastic yarn whose release capacity (Releasing property) is improved and that compared to a loss of quality and discoloration due to the influence of Weathering and microorganisms is stabilized.

Da synthetische Elastomere wie Polyurethan-Elastomere sich auszeichnen durch ihre Scheuerfestigkeit, Ölbeständigkeit, Kältebeständigkeit, chemische Beständigkeit, mechanische Festigkeit etc., finden sie weit verbreitete Verwendung für die Herstellung geformter Erzeugnisse wie Garne und Folien. Jedoch haftet ihnen der Nachteil an, daß sie anfällig für Qualitätsminderungen und Verfärbungen unter der Einwirkung von Witterung und Mikroorganismen sind. Weiterhin lassen sich aus ihnen hergestellte Garne nicht leicht handhaben, da ihr Trennverhalten beim Ablösen von der Spule, auf der sie aufgespult sind, aufgrund ihrer Klebrigkeit unterdurchschnittlich ist.Because synthetic elastomers such as polyurethane elastomers characterized by their abrasion resistance, oil resistance, Cold resistance, chemical resistance, mechanical strength etc., they find widespread Use for the production of molded products like yarns and foils. However, they are liable Disadvantage of being prone to quality degradation and discoloration under the influence of weather and Are microorganisms. Furthermore, let them out do not handle yarns as easily as you do Separation behavior when detaching from the coil on which they are wound up, due to their stickiness below average is.

Zur Verhinderung einer Qualitätseinbuße und Verfärbung aufgrund des Einflusses von Mikroorganismen wurden Versuche unternommen, antimikrobielle Mittel in Polymere vor oder nach der Hestellung von Garnen einzuarbeiten. Diese Versuche sind bisher jedoch nicht zufriedenstellend ausgefallen, da die erhaltenen Garne je nach den eingesetzten antimikrobiellen Mitteln Einbußen in ihren physikalischen Eigenschaften erleiden, die erhaltenen Garne hygienischen Probleme aufwerfen, die Aktivitäten der antimikrobiellen Mittel sich mit der Art der Garne ändern ect. Auch wenn die antimikrobiellen Mittel eine befriedigende Wirkung zeigen, läßt sich eine solche Wirkung in dem Fall, indem die antimikrobiellen Mittel nach der Herstellung der Garne aufgebracht wurden, kaum über einen längeren Zeitraum hinweg aufrechterhalten. In dem Fall, in dem die antimikrobiellen Mittel vor der Herstellung der Garne aufgebracht wurden (d. h. in die Ausgangs-Polymeren eingearbeitet wurden), entstehen störende Probleme durch die thermische Zersetzung oder Verdampfung der antimikrobiellen Mittel bei der Herstellung der Garne. Außerdem kann in dem Garndurchlauf Schaum gebildet werden, und das Trenn- bzw. Ablöseverhalten der erzeugten Garne kann beeinträchtigt werden.To prevent loss of quality and discoloration due to the influence of microorganisms have been experiments made antimicrobials in polymers to incorporate before or after the production of yarns. However, these attempts have not been satisfactory so far failed, because the obtained yarns depending on the antimicrobials used in their lives physical properties, the obtained Yarns raise hygiene problems, the activities the antimicrobial agent deals with the type of yarns change ect. Even if the antimicrobial agent a show satisfactory effect, can be such a Effect in the case by the antimicrobial agents hardly applied after the production of the yarns maintained over a longer period of time. In the case where the antimicrobial agent is used before the Preparation of the yarns were applied (ie in the Starting polymers were incorporated) arise annoying problems due to thermal decomposition or Evaporation of antimicrobial agents during production the yarns. In addition, in the yarn pass Foam are formed, and the separation or detachment behavior The yarns produced can be affected.

Als Ergebnis ausgedehnter eingehender Untersuchungen wurde nunmehr gefunden, daß die Einarbeitung einer bestimmten speziellen Verbindung in ein elatisches Garn verschiedene Probleme, wie sie oben genannt wurden, zu überwinden vermag. Ein solches elastisches Garn zeigt nämlich eine gute Beständigkeit gegen eine Wertminderung und Verfärbung aufgrund der Witterungsbedingungen oder der Einwirkung von Mikroorganismen, ohne daß es irgendeinem ungüstigen Einfluß auf die vorteilhaften Eigenschaften unterliegt, die dem Ausgangs-Polymer innewohnen. Auch wenn das Garn einer Atmosphäre hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit über einen langen Zeitraum hinweg ausgesetzt wird, bleibt es nahezu unverändert. Es ist insbesondere überraschend, daß nicht nur in der Spinnstufe keinerlei Probleme auftreten, sondern daß auch das Ablösevermögen nach dem Aufwickeln auf einer Spule im Vergleich zu dem Fall stark verbessert ist, in dem die betreffende spezielle Verbindung nicht eingearbeitet worden ist. Die vorliegende Erfindung beruht auf dem vorerwähnten Befund.As a result of extensive in-depth investigations It has now been found that the incorporation of a particular special compound in an elatisches yarn various problems as mentioned above can overcome. Such an elastic yarn shows namely a good resistance to impairment and discoloration due to weather conditions or the action of microorganisms without it some disagreeable influence on the beneficial ones Properties inherent in the starting polymer. Even if the yarn is an atmosphere high Temperature and high humidity over a long time Period, it remains almost unchanged. It is particularly surprising that not only in the spinning stage no problems occur but that also the detachment after winding greatly improved on a spool compared to the case is in which the particular compound in question has not been incorporated. The present invention based on the aforementioned findings.

Mit der vorliegenden Erfindung wird ein elastisches Garn gemäß Anspruch verfügbar gemacht. Eine bevorzugte Ausführungsform ist dem davon abhängigen Unteranspruch zu entnehmen.With the present invention is an elastic Yarn made available according to claim. A preferred Embodiment is dependent thereon Subclaim to take.

Das elastische Garn kann ein beliebiges herkömmliches Garn sein, das dadurch hergestellt wurde, daß ein geeignetes Polymerisat, nämlich ein Polyurethan-Elastomer, ein Polyester-Elastomer, ein Polycarbonat-Elastomer oder ein Polyamid-Elastomer dem Trockenspinnen, Schmelzspinnen oder dergleichen in üblicher Weise unterworfen wird, gegebenenfalls mit nachfolgendem Recken, Wärmebehandlung etc. Das elastische Garn kann auch ein Verbundgarn sein, das durch Verbundspinnen eines Elastomeren und eines Nicht-Elastomeren hergestellt ist. Unter diesen sind besonders bevorzugt Garne, die aus Polyurethan- Elastomeren und Polyester-Elastomeren ausgewählt sind.The elastic yarn may be any conventional one Yarn made by having a suitable Polymer, namely a polyurethane elastomer, a polyester elastomer, a polycarbonate elastomer or a polyamide elastomer for dry spinning, Melt spinning or the like in the usual way subject is, optionally followed by stretching, heat treatment etc. The elastic yarn may also be a composite yarn be that by composite spinning an elastomer and a non-elastomer. Under these are particularly preferably yarns made of polyurethane Elastomers and polyester elastomers selected are.

Das Polyurethan-Elastomer kann beispielsweise ein Polymerisat sein, das hergestellt ist durch Polymerisieren eines Polymer-Diols mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 500, vorzugsweise von 1000 bis 8000, eines organischen Diisocyanats und einer bifunktionellen aktiven Wasserstoff-Verbindung. Beispiele für das Polymer-Diol sind Polyetherglycole (z. B. Polytetramethylenethergylcol, Polyethylenpropylenetherglycol), Polyesterglycole, die durch Reaktion wenigstens eines Glycols (z. B. Ethylenglycol, 1,4-Butandiol, Neopentylglycol, 1,6-Hexandiol) mit wenigstens einer Dicarbonsäure (z. B. Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, β-Methyladipinsäure, Isophthalsäure) erhalten wurden, Polycaprolactonglycol, Polyhexamethylendicarbonatglycol etc. Polymer-Diole wie Polykohlenwasserstoff- diole sind ebenso verwendbar.The polyurethane elastomer may for example be a polymer which is produced by polymerizing a polymer diol having a molecular weight of not less than 500, preferably from 1000 to 8000, an organic diisocyanate and a bifunctional active hydrogen compound. Examples of that Polymer diol are polyether glycols (eg polytetramethylene ether glycol, Polyethylenpropylenetherglycol) Polyester glycols obtained by reaction of at least one Glycols (eg, ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol) with at least one dicarboxylic acid (eg adipic acid, suberic acid, azelaic acid, Sebacic acid, β-methyladipic acid, isophthalic acid) were polycaprolactone glycol, polyhexamethylenedicarbonate glycol etc. polymer diols such as polyhydrocarbons diols are equally usable.

Für das organische Diisocyanat seien beispielhaft genannt 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4-Tolylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisocyanat, 4,4′-Dicyclohexylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat etc. Mischungen aus diesen Verbindungen sind ebenfalls einsetzbar. For the organic diisocyanate may be mentioned by way of example 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate etc. mixtures of these compounds are also usable.

Zu Beispielen für die bifunktionelle aktive Wasserstoff- Verbindung zählen Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, Hexamethylendiamin, Xylylendiamin, 4,4′-Diphenylmethandiamin, Hydrazin, 1,4-Diaminopiperazin, Ethylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Wasser etc. Sie können allein oder in Form von Gemischen verwendet werden.Examples of the bifunctional active hydrogen Compound include ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, Hexamethylenediamine, xylylenediamine, 4,4'-diphenylmethanediamine, Hydrazine, 1,4-diaminopiperazine, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, water, etc. They can be used alone or in the form of mixtures become.

Die Herstellungsweise des Polymeren unterliegt keinen Beschränkungen. Gewöhnlich erfolgt die Herstellung in der Weise, daß ein Polymerdiol mit einem organischen Diisocyanat in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels (erforderlichenfalls unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels wie eines Reaktionsbeschleunigers oder eines die Reaktion steuernden Mittels) zu einem Prepolymer umgesetzt werden, indem jeweils eine Isocyanat-Gruppe die beiden endständigen Gruppen sind, und anschließend eine Kettenverlängerung mit einer bifunktionellen aktiven Wasserstoff-Verbindung vorgenommen wird. Die Reaktion kann in einer einzigen Stufe oder in mehreren Stufen durchgeführt werden. Darüber hinaus kann jede monofunktionelle Verbindung wie ein Monoamin am Ende oder im Verlauf der Reaktion als kettenabbrechendes Mittel verwendet werden.The method of preparation of the polymer is not subject to any Restrictions. Usually, the production takes place in the way that a polymer diol with an organic Diisocyanate in the presence or absence of a solvent (if necessary using a reaction auxiliary such as a reaction accelerator or a reaction controlling agent) be converted to a prepolymer by each an isocyanate group is the two terminal Groups are, and then a chain extension with a bifunctional active hydrogen compound is made. The reaction can be in a single Stage or in several stages. In addition, any monofunctional compound like a monoamine at the end or in the course of the reaction be used as chain terminating agent.

Das in der vorliegenden Erfindung verwendbare Polyester- Elastomer ist beispielsweise ein solches, das aus einem harten Segment wie einem aromatischen Polyester (z. B. Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylenterephthalat-isophthalat) und einem weichen Segment wie einem Polyetherglycol, einem Polyesterglycol oder einem Polycaprolactonglycol besteht. The polyester used in the present invention For example, elastomer is one that is made a hard segment like an aromatic polyester (eg, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polyethylene terephthalate isophthalate) and a soft Segment such as a polyether glycol, a polyester glycol or a polycaprolactone glycol.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird in irgendeines der oben genannten Elastomeren wenigstens eines der Metallsalze einer der Thiohydroxysäuren der Formeln (I) und (II) eingearbeitet, und anschließend wird das Produkt dem Spinnen in an sich bekannter Weise unterwofen. Die Thiohydroxysäure-Struktureinheit ist 2-Mercaptopyridin- N-oxid, das gelegentlich als 1-Hydroxypyridin- 2-thion, 2-Pyridinthiol-1-oxid oder 1-Hydroxypyrithion bezeichnet wird. In den Formeln (I) und (II) steht M₁ für ein einwertiges Metall wie ein Alkalimetall (z. B. Natrium, Kalium), und M₂ steht für ein mehrwertiges Metall (z. B. Calcium, Magnesium, Zink, Eisen, Kupfer, Cadmium), insbesondere ein solches mit vier Liganden wie Zink oder Cadmium. Im Falle des einwertigen Metalls liegt die Thiohydroxysäure in Form des Salzes vor, während im Falle des mehrwertigen Metalls zwei Moleküle der Thiohydroxysäure mit dem Metall unter Bildung einer Chelat-Verbindung koordiniert sind. Diese Thiohydroxysäure-Metallsalze der Formeln (I) und (II) sind an sich bekannt [vgl. die US-PS 26 86 786 und 28 09 971].According to the present invention, in any the above-mentioned elastomers at least one of Metal salts of one of the thiohydroxy acids of the formulas (I) and (II) and then the product subjected to spinning in a conventional manner. The thiohydroxy acid structural unit is 2-mercaptopyridine N-oxide, sometimes as 1-hydroxypyridine 2-thione, 2-pyridinethiol-1-oxide or 1-hydroxypyrrithione referred to as. In the formulas (I) and (II) M₁ is a monovalent metal such as an alkali metal (For example, sodium, potassium), and M₂ is a polyvalent Metal (eg calcium, magnesium, zinc, iron, Copper, cadmium), especially one with four Ligands such as zinc or cadmium. In the case of monovalent Metal is the thiohydroxy acid in the form of the salt while in the case of polyvalent metal two Molecules of thiohydroxy acid with the metal to form a chelate compound are coordinated. These Thiohydroxy acid metal salts of the formulas (I) and (II) are known per se [cf. the US-PS 26 86 786 and 28 09 971].

Die Thiohydroxysäure-Metallsalze der Formeln (I) und (II) können in ein Polymerisat oder in ein Polymeren- Dotierungsmittel in einer Menge von nicht weniger als 0,001 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das angestrebte elastische Garn, in jeder beliebigen Stufe vor dem Spinnen eingearbeitet werden.The thiohydroxy acid metal salts of the formulas (I) and (II) can be converted into a polymer or into a polymer Dopant in an amount of not less than 0.001 wt .-%, preferably from 0.01 to 1 wt .-%, based on the desired elastic yarn, in each be incorporated at any stage before spinning.

Weiterhin können die elastischen Garne gemäß der Erfindung zusätzlich beliebige andere Zusatzstoffe wie einen Lichtstabilisator, ein Antioxidationsmittel, ein Antientfärbungsmittel, ein Pigment, einen Farbstoff, eine Metallseife oder ein Schmälzmittel enthalten. Furthermore, the elastic yarns according to the invention in addition any other additives like one Light stabilizer, an antioxidant, an anti-colorant, a pigment, a dye, a Metal soap or a lubricant included.

Das elastische Garn gemäß der vorliegenden Erfindung ist stark verbessert nicht nur in bezug auf sein Ablösevermögen und Laufverhalten, sondern auch in bezug auf seine Stabilität gegen Schädigung und Verfärbung aufgrund der Einwirkung von Mikroorganismen. Diese vorteilhaften Eigenschaften sind besonders schätzenswert gegenüber den elastischen Garnen, die aus einem Polyurethan- Elastomeren unter Verwendung eines Polyester- Diols als dem Polymer-Diol oder aus einem Polyester- Elastomeren hergestellt sind, die anfällig gegen schädliche Einflüsse durch Mikroorganismen sind.The elastic yarn according to the present invention is greatly improved not only in terms of its peelability and running behavior, but also in relation on its stability against damage and discoloration due to the action of microorganisms. These advantageous Properties are especially appreciated compared to elastic yarns made of a polyurethane Elastomers using a polyester Diols as the polymer diol or from a polyester Elastomers are made that are susceptible to harmful Influences by microorganisms are.

Praktische und gegenwärtig bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden zur Erläuterung in den folgenden Beispielen beschrieben, in denen die Angaben "Teile" und "%" sich auf das Gewicht beziehen, sofern nichts anderes angegeben ist. Die Feststellungen der Beständigkeit gegen Pilze, der Erhaltung (Retention) der Festigkeit und des Ablöseverhaltens der elastischen Garne wurden folgendermaßen durchgeführt:Practical and presently preferred embodiments of the present invention are explained by way of illustration in FIG described in the following examples in which the information "Parts" and "%" are by weight unless otherwise stated. The findings resistance to fungi, conservation (retention) the strength and the detachment behavior of the elastic Yarns were done as follows:

(1) resistance to fungi

Ein sterilisiertes Kulturmedium, das aus Pepton (4,0 Teile), Hefeextrakt (2,0 Teile), Malzextrakt (2,0 Teile), Glucose (5,0 Teile), Agar (6,0 Teile) und Wasser (1000 Teile) bestand und auf pH 6,0 eingestellt worden war, wurde in eine Petrischale (Durchmesser: 9 cm) gegeben, und unmittelbar vor dem Erstarren des Kulturmediums wurden zwei Proben des aus elastischen Garnen hergestellten Test-Textilmaterials (jeweils 2 cm × 2 cm) darauf gelegt. Eine wäßrige Dispersion von Fusarium sp. wurde über das Test-Textilmaterial gesprüht und einer 10tägigen Kultivierung unterworfen. Die Auswertung der Beständigkeit gegen Pilze wurde nach den folgenden Kriterien durchgeführt:A sterilized culture medium consisting of peptone (4.0 Parts), yeast extract (2.0 parts), malt extract (2.0 parts), Glucose (5.0 parts), agar (6.0 parts) and water (1000 parts) and adjusted to pH 6.0 was, was placed in a Petri dish (diameter: 9 cm), and immediately before the solidification of the culture medium were two samples of the elastic yarns prepared test fabric (each 2 cm × 2 cm) on top. An aqueous dispersion of Fusarium sp. was sprayed over the test fabric and subjected to a 10-day cultivation. The evaluation the resistance to fungus was after the following criteria:

Mycel-WachstumMycelial growth Beständigkeit gegen PilzeResistance to fungi Kein Wachstum im geimpften Teil der Probe erkanntNo growth detected in the vaccinated part of the sample 33 Wachstum in nicht mehr als 1/3 des geimpften Teils der Probe erkanntGrowth detected in not more than 1/3 of the vaccinated part of the sample 22 Wachstum in mehr als 1/3 des geimpften Teils der Probe erkanntGrowth detected in more than 1/3 of the vaccinated part of the sample 11

(2) preservation (retention) of strength (%)

Die Test-Textilmaterialien, wie sie in (1) verwendet wurden, wurden wieder aufgeräufelt zu Garnen, und deren Festigkeit wurde gemessen mit Hilfe eines Autographen. Die Erhaltung der Festigkeit wurde berechnet als Vergleichswert zu der Festigkeit des unbehandelten Garns gemäß der nachstehenden Gleichung:The test textile materials as used in (1) were rebuilt into yarns, and whose Strength was measured by means of an autograph. The maintenance of strength was calculated as a comparison value to the strength of the untreated yarn according to the following equation:

(3) Measurement of the releasing property

Eine aus einem elastischen Garn gewickelte Kreuzspule wurde auf eine Abwickelrolle aufgesteckt, während ein von der Kreuzspule abgezogenes Garn um eine Aufwickelrolle herumgeführt wurde. Die Geschwindigkeit der Abwickelrolle wurde als konstante Geschwindigkeit eingestellt, während die Geschwindigkeit der Aufwickelrolle in der Weise variiert wurde, daß die Geschwindigkeit der Aufwickelrolle dahingehend eingestellt werden konnte, daß das Garn in einer Richtung senkrecht zu der Achse der Abwickelrolle fortbewegt werden konnte. Das Ablöseverhalten wird durch die nachstehende Gleichung ausgedrückt:A cheese wound from an elastic yarn cheese was attached to a unwinding roll while a yarn withdrawn from the cheese around a take-up roll was led around. The speed of Unwinding roll was set as a constant speed, while the speed of the take-up roll was varied in such a way that the speed the take-up roll could be adjusted to that the yarn is in a direction perpendicular to the Axis of the unwinding roll could be moved. The Peel behavior is given by the following equation words,

Hierin bezeichnen A die Geschwindigkeit der Aufwickelrolle und B die Geschwindigkeit der Abwickelrolle.Here, A denotes the speed of the take-up roll and B is the speed of the unwind roll.

Example 1

Methylenbis(4-phenylisocyanat) (10 Teile) und Polyesterglycol (80 Teile; Molekulargewicht: 4000) wurden 60 min bei 80°C zur Reaktion gebracht, wodurch ein Prepolymer mit einer endständigen Isocyanat-Gruppe erhalten wurde. Das erhaltene Prepolymer wurde in Dimethylformamid (80 Teile) gelöst und bei 5°C gehalten, und eine Lösung von 1,2-Propylendiamin (1,4 Teile) in Dimethylformamid (80 Teile) wurde tropfenweise zur Reaktion dazugegeben, wodurch ein viskoser Polymer-Syrup (Viskosität 120 Pa · s bei 20°C) erhalten wurde. Anschließend wurde zur Blockierung der endständigen Isocyanat- Gruppe Dibutylamin (0,13 Teile) zugesetzt. Der Polymer- Syrup wurde mit einer Aufschlämmung von Pyridin-2- thiol-1-oxid-Natriumsalz, Pyridin-2-thiol-1-oxid- Kaliumsalz, Bis-1-hydroxypyridin-2-thionat-Cadmiumkomplex oder Bis-1-hydroxypyridin-2-thionat-Zinkkomplex in Dimethylformamid in einer Menge von 0, 0,0001, 0,001, 0,01, 0,1 oder 1 Gew.-% 120 min vermischt und dann dem Spinnen in heißer Luft von 250°C mittels einer Spinndüse (Durchmesser der Spinndüse: 0,3 mm; Zahl der Düsenöffnungen: 5) unterworfen. Ein Bündel so gesponnener Garne wurde stehen gelassen, bis ihr Lösungsmittel- Gehalt weniger als 0,5% betrug, mittels mechanischen Verdrillens gesammelt, mit einem Schmälzmittel behandelt und mit einer Geschwindigkeit von 700 m/min aufgespult, wodurch eine Kreuzspule von 100 g erhalten wurde. Unter Verwendung des so hergestellten Garns wurden etwa 10 cm eines kreisförmigen Textilmaterials mit Hilfe einer Rundstrickmaschine hergestellt und den Tests auf die Beständigkeit gegen Pilze, die Erhaltung der Festigkeit und das Ablöseverhalten unterzogen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt. Die Messung des Ablöseverhaltens erfolgte an der Oberflächenschicht und der inneren Schicht einer Kreuzspule von 400 g. Methylenebis (4-phenyl isocyanate) (10 parts) and polyester glycol (80 parts, molecular weight: 4000) Reacted at 80 ° C for 60 min, whereby a prepolymer obtained with a terminal isocyanate group has been. The prepolymer obtained was in dimethylformamide (80 parts) dissolved and kept at 5 ° C, and a solution of 1,2-propylenediamine (1.4 parts) in dimethylformamide (80 parts) became a dropwise reaction added, creating a viscous polymer syrup (Viscosity 120 Pa · s at 20 ° C) was obtained. Subsequently was used to block the terminal isocyanate Group dibutylamine (0.13 parts) was added. The polymer Syrup was mixed with a slurry of pyridine-2 thiol-1-oxide sodium salt, pyridine-2-thiol-1-oxide Potassium salt, bis-1-hydroxypyridine-2-thionate-cadmium complex or bis-1-hydroxypyridine-2-thionate zinc complex in Dimethylformamide in an amount of 0, 0.0001, 0.001, 0.01, 0.1 or 1 wt .-% mixed for 120 min and then the Spinning in hot air of 250 ° C by means of a spinneret (Diameter of spinneret: 0.3 mm; number of Nozzle orifices: 5). A bunch so spun Yarns were allowed to stand until their solvent Content was less than 0.5% by mechanical means Twisted collected, with a lubricant treated and at a speed of 700 m / min coiled, giving a cheese of 100 g has been. Using the thus prepared yarn about 10 cm of a circular textile material with Help made a circular knitting machine and the Tests for resistance to fungi, conservation subjected to the strength and the detachment behavior. The Results are shown in Table 1. The measurement the detachment behavior took place on the surface layer and the inner layer of a cheese from 400 g.

Tabelle 1 Table 1

Wie aus der Tabelle 1 zu ersehen ist, zeigen die elastischen Garne, die eines der Thiohydroxysäure-Metallsalze (I) und (II), insbesondere das Pryidin-2-thiol- 1-oxid-Natriumsalz, gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Pilze sowie ein verbessertes Ablöseverhalten. Es ist außerdem festzustellen, daß die in die elastischen Garne einzuarbeitenden Mengen der Thiohydroxysäure-Metallsalze (I) oder (II) gewöhnlich 0,001% oder mehr und vorzugsweise 0,01% oder mehr betragen.As can be seen from Table 1, show the elastic Yarns containing one of the thiohydroxy acid metal salts (I) and (II), in particular the pryidine-2-thiol 1-oxide sodium salt, according to the present invention contain excellent resistance to fungi as well as an improved detachment behavior. It is also note that in the elastic yarns to be incorporated amounts of thiohydroxy acid metal salts (I) or (II) usually 0.001% or more and preferably 0.01% or more.

Es wurde weiterhin experimentiell bestätigt, daß die Beständigkeit der elastischen Garne gegen Pilze im wesentlichen auch dann unverändert bleibt, wenn sie 2 h in siedendes Wasser getaucht werden. Die mit einem Schmälzmittel, das mit den Thiohydroxysäure-Metallsalzen (I) oder (II) im Laufe des Spinnens (zu Vergleichszwecken) eingearbeitet wurde, behandelten elastischen Garne zeigen einen Wert 1 der Beständigkeit gegen Pilze nach der Behandlung mit siedendem Wasser und eine Erhaltung der Festigkeit von 0%.It was further experimentally confirmed that the Resistance of the elastic yarns against fungi in the remains unchanged even if it is 2 h be immersed in boiling water. The one with one Schmälzmittel, with the thiohydroxy acid metal salts (I) or (II) in the course of spinning (for comparison purposes) was incorporated, treated elastic Yarns show a value of 1 of resistance against Mushrooms after treatment with boiling water and a Maintaining the strength of 0%.

Claims

An elastic yarn made of an elastomer of the group of polyurethane elastomers, polyester elastomers, polycarbonate elastomers or polyamide elastomers containing at least one of the metal salts of a thiohydroxy acid of the formulas in which
M₁ is a monovalent metal and
M₂ is a polyvalent metal,
in an amount of not less than 0.001% by weight.

2. Elastic yarn according to claim 1, characterized that the amount is 0.01 to 1 wt .-%.