DE3314528A1 - X-RAY UMBRELLA WITH SEVERAL LAYERS - Google Patents

X-RAY UMBRELLA WITH SEVERAL LAYERS

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DE3314528A1 DE19833314528 DE3314528A DE3314528A1 DE 3314528 A1 DE3314528 A1 DE 3314528A1 DE 19833314528 DE19833314528 DE 19833314528 DE 3314528 A DE3314528 A DE 3314528A DE 3314528 A1 DE3314528 A1 DE 3314528A1
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Description

33U528 -3-33U528 -3-

9051-LD-88809051-LD-8880

General Electric CompanyGeneral Electric Company

BESCHREIBUNGDESCRIPTION

Die Erfindung bezieht sich allgemein auf gewisse Leuchtstoffe aus Oxyhalogeniden Seltener Erdmetalle, die mit Thulium aktiviert sind, um Röntgenstrahlen in sichtbares Licht umzuwandeln j, und die in Röntgenschirmen mit mehreren Schichten benutzt werden, die eine verbesserte Leistungsfähigkeit aufi-jeisen. Eine spezifische Konzentration des Thulium-Aktivator-Ions in den Leuchtstoffen ergibt ein besseres Bild im angrenzenden fotografischen Film, ohne daß Helligkeit oder Filmgeschv;indigkeit beeinträchtigt werden.The invention relates generally to certain phosphors made from oxyhalides of rare earth metals activated with thulium are used to convert X-rays into visible light and are used in multi-layer X-ray screens which are based on improved performance. A specific concentration of the thulium activator ion in the phosphors gives a better picture in the adjacent one photographic film without sacrificing brightness or film speed be affected.

In der US-PS 3 795 814 sind verschiedene Leuchtstoffmaterialien aus Lanthan- und Gadoliniumoxyhalogenid, die mit Thulium aktiviert sind, zur Verwendung in Röntgenbildumwandlern einschließlich Röntgenschirmen beschrieben. Die Thulium-Aktivatorkonzentration in diesen Leuchtstoffen soll im Bereich von etwa 0,00025 bis 0,01 Mol/Mol des ausgewählten Oxyhalogenids liegen und sie soll fotografische Bilder verbesserter Helligkeit bei einer gewissen Röntgenbestrahlung ergeben, wenn diese Leuchtstoffe in Röntgenschirmen mit mehreren Schichten eingesetzt werden. Die Filmgeschwindigkeiten sollen mit diesem Leuchtstoffmaterial auch verbessert werden, verglichen mit anderen Leuchtstoffen, die kommerziell angewendet werden. Es ist auch eine wirksamere Umwandlung durch den Leuchtstoff erkannt worden, die der UV/blau-Emissionscharakteristik zuzuschreiben ist. Die optimale Thulium-Äktivatorkonzentration soll im Bereich von 0,002 bis 0,003 Mole Thulium/Mol des Leuchtstoffes für die genannte Verbesserung hinsichtlich der Wirksamkeit der Lichterzeugung liegen-Various phosphor materials are disclosed in U.S. Patent No. 3,795,814 of lanthanum and gadolinium oxyhalide activated with thulium for use in x-ray image converters including X-ray screens described. The thulium activator concentration these phosphors should range from about 0.00025 to 0.01 mol / mol of the selected oxyhalide and it is said to provide photographic images with improved brightness a certain X-ray exposure when these phosphors are used in X-ray screens with several layers will. Film speeds are intended with this phosphor material can also be improved compared with other phosphors that are in commercial use. It is also one more efficient conversion by the phosphor has been recognized, which is attributable to the UV / blue emission characteristic. The optimal thulium activator concentration should be in the range from 0.002 to 0.003 moles of thulium / mole of phosphor for said improvement in the efficiency of light generation lie-

In der US-PS 4,070,583 sind andere Thulium- und Terbium-koaktivierte Leuchtstoffe von Oxyhalogeniden Seltener Erden beschrieben, die ebenfalls brauchbar sind in Röntgenschirmen mitOthers are thulium and terbium coactivated in U.S. Patent 4,070,583 Phosphors of oxyhalides of rare earths described, which are also useful in X-ray screens with

mehreren Schichten. Diese Leuchtstoffe sollen eine verstärkte UV-Emission ergeben, verglichen mit dem gleichen Leuchtstoff aus einem Oxyhalogenid Seltener Erdmetalle, der nur mit Terbium aktiviert ist und von dem man erkannt hat, daß er das unerwünschte Lichtkreuzen zwischen mehreren Emulsionsschichten in dem dazugehörigen fotografischen Film zu vermindern hilft. In gleicher Hinsicht ist auch erkannt worden, daß das Einbringen eines UV-absorbierenden Farbstoffes in die Basis des fotografischen Filmes das Oberkreuzen durch Absorbieren der UV-Strahlung weiter reduzieren kann.multiple layers. These phosphors are said to give increased UV emission compared to the same phosphor made from an oxyhalide of rare earth metals which is activated only with terbium and which has been found to help reduce the undesired light crossing between multiple emulsion layers in the associated photographic film . In the same regard, it has also been recognized that the incorporation of a UV-absorbing dye into the base of the photographic film can further reduce the cross-over by absorbing the UV radiation.

Die erfindungsgemäßen Leuchtstoffe vermindern die Wirkungen des Lichtübertrittes (im englischen "crossover-effects") weiter, indem sie die UV-Emission, die erzeugt wird, wenn der Leuchtstoff Röntgenstrahlen ausgesetzt ist, verschieben. Mehr im besonderen erzeugen gewisse Leuchtstoffe aus Oxyhalogeniden Seltener Erden, die allein mit dem Thuliumion aktiviert sind, einen höheren Anteil an Strahlung kürzerer Wellenlänge im UV- und UV-nahen Spektralbereich, wenn die Thuliumionenkonzentration unter einem kritischen Niveau in dem früher gefundenen Konzentrationsberexch für diesen Leuchtstoff gehalten wird.The phosphors according to the invention further reduce the effects of the passage of light (in English "crossover effects"), by shifting the UV emission produced when the phosphor is exposed to X-rays. More in particular produce certain phosphors from oxyhalides of rare earths, which are activated only with the thulium ion, a higher proportion of radiation of shorter wavelengths in the UV and near-UV spectral range if the thulium ion concentration kept below a critical level in the concentration range previously found for this phosphor will.

Kurz gesagt wird ein verbesserter Röntgenschirm geschaffen, der einen fotografischen Doppelemulsionsfilm umfaßt, der zwischen einem Paar angrenzender Leuchtstoffschichten angeordnet ist, die einen Leuchtstoff aus Oxyhalogenid Seltener Erden der folgenden allgemeinen Formel enthalten:Briefly, there is provided an improved radiographic screen comprising a photographic double emulsion film that is sandwiched between a pair of adjacent phosphor layers is arranged, which is a phosphor made of oxyhalide rare earths contain the following general formula:

LnOX:Tm3+ ,LnOX: Tm 3+ ,

worin Ln La und/oder Gd ist,where Ln is La and / or Gd,

X Cl und/oder Br ist,X is Cl and / or Br,

Tm als Aktivator in einer Konzentration im Bereich von etwa 0,00025 bis 0,003 Mol/Mol des ausgewählten Oxyhalogenides ist.Tm as the activator is at a concentration ranging from about 0.00025 to 0.003 moles / mole of the selected oxyhalide.

Dieser Leuchtstoff weist eine modifizierte UV-Emission auf, die die Überkreuzungswirkungen vermindert, ohne die Helligkeit oder die Filmgeschwindigkeit merklich zu verringern. DieThis phosphor has a modified UV emission which reduces the crossover effects without reducing the brightness or noticeably slowing down the film speed. the

33U528 S- 33U528 S-

festgestellte Emissionsverschiebung zu kürzeren Wellenlängen sowohl im UV- als auch im Spektralbereich nahe dem UV bei den angegebenen Aktivatorkonzentrationen ist von einer spezifischen Natur, wobei eine begrenzte Bandbreite der UV-Strahlung durch Verminderung der Strahlung nahe dem UV in der benachbarten Bandbreite erhöht wird. Folglich tritt ein geringer Gesamtlichtverlust auf, und es wird mehr Strahlung im UV-Spektralbereich erzeugt, was die Sensibilisierung der üblichen Silberhalogenidemulsion, die derzeit im fotografischen Film benutzt wird, verbessert. Die unerwünschten Übertrittswirkungen werden auf diese Weise vermindert , da weniger sichtbares Licht entsteht, das übertreten kann, sowie durch ein verbessertes Ansprechen des fotografischen Filmes, der einer stärkeren UV-Strahlung ausgesetzt ist. Bei den angegebenen geringeren Thuliumkonzentrationen sollte auch die Wechselwirkung zwischen benachbarten Aktivatorionen reduziert werden, die zu einer engeren Szintillationsenergieverteilung führen kann, wenn der Leuchtstoff in dem verbesserten Röntgenschirm Röntgenstrahlen ausgesetzt wird zur Verminderung des Quantengeräusches (im englischen "quantum noise reduction") in dem belichteten fotografischen Film.determined emission shift to shorter wavelengths both in the UV and in the spectral range near the UV at the specified activator concentrations is of one specific nature, with a limited range of UV radiation by reducing the radiation close to that UV is increased in the adjacent bandwidth. As a result, there is little total light loss and it becomes more Radiation in the UV spectral range produces what is sensitization the conventional silver halide emulsion currently used in photographic film. The unwanted ones Crossing effects are reduced in this way, since less visible light arises that cross over can, as well as through an improved response of the photographic Film that is exposed to stronger UV radiation. At the specified lower thulium concentrations should also the interaction between neighboring activator ions is reduced, leading to a narrower scintillation energy distribution If the phosphor in the improved X-ray screen is exposed to X-rays, this can lead to a reduction in the Quantum noise reduction in the exposed photographic film.

In seinen bevorzugten Ausführungsformen benutzt der erfindungsgemäße Röntgenschirm einen Lanthanoxybromid-Leuchtstoff in operativer Beziehung mit Emulsionsschichten in einem fotografischen Film, die Silberhalogenid enthalten. Die bevorzugte Schirmkonstruktion schließt weiter eine Einrichtung zur Lichtreflexion in Form von Reflektorschichten ein, die angrenzend an die äußerste Oberfläche jeder Leuchtstoffschicht eines fotografischen Doppelemulsionsfilmes angeordnet sind.In its preferred embodiments, the invention uses X-ray screen a lanthanum oxybromide phosphor in operative relationship with emulsion layers in a photographic Films containing silver halide. The preferred umbrella construction further includes means for Light reflection in the form of reflector layers that are adjacent to the outermost surface of each phosphor layer of a double emulsion photographic film.

Im folgenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert, in deren einziger Figur ein vergrößerter Querschnitt eines erfindungsgemäßen Röntgenschirmes mit Leuchtstoffmaterial nach der vorliegenden Erfindung gezeigt ist.In the following the invention is explained in more detail with reference to the drawing, in the single figure an enlarged Cross section of an X-ray screen according to the invention with fluorescent material according to the present invention is shown.

33U52833U528

Der dargestellte Röntgenschirm weist einen fotografischen Doppelemulsionsfilm 9 auf, der eine Polyesterbasis 10 umfaßt, die ein Farbstoffsystem enthält, das UV- und sichtbare Strahlung absorbiert, die normalerweise von der einen Silberhalogenidemulsionsschicht 11a zur anderen 11b und umgekehrt übertritt. Dieser Lichtübertritt verursacht eine Verbreiterung und ein Verschwimmen der Bilder aufgrund einer mangelnden Ausrichtung zwischen dem Bild, das auf der Hauptemulsionsschicht gebildet wird und der Emulsionsschicht, die das übertretende Bild empfängt.The X-ray screen shown has a photographic double emulsion film 9 which comprises a polyester base 10, which contains a dye system that absorbs UV and visible radiation normally from the one silver halide emulsion layer 11a to the other 11b and vice versa. This passage of light causes a broadening and blurring of the images due to misalignment between the image on the main emulsion layer is formed and the emulsion layer that receives the overridden image.

Dies ist durch die übertretenden Lichtstrahlen veranschaulicht, die von der Emulsionsschicht 11a zur Emulsionsschicht 11b gelangen. Auf der Emulsionsschicht 11b bildet sich ein vergrößertes Bild, das sich als Unscharfe zeigt, nachdem der Film entwickelt ist.This is illustrated by the transmitted light rays which come from the emulsion layer 11a to the emulsion layer 11b. An enlarged image is formed on the emulsion layer 11b, which shows a blur after the film is developed is.

Um die Ubertrittswirkungen möglichst gering zu halten, ist es erwünscht, daß der Leuchtstoff hauptsächlich im UV-Bereich statt im Bereiche sichtbaren Lichtes emittiert. Dies deshalb, weil die UV-Strahlung des Leuchtstoffes, der benachbart der Emulsionsschicht angeordnet ist, durch die Silberhalogenid-Teilchen der Emulsionsschicht absorbiert wird. Außerdem wird etwas UV-Strahlung durch die Polyesterbasis 10 absorbiert. Wird in diese Polyesterbasis 10 weiter ein UV-absorbierender Farbstoff eingearbeitet, dann wird ein noch größerer Anteil der übertretenden UV-Strahlung absorbiert und gelangt nicht zu der entfernteren Emulsionsschicht.In order to keep the transition effects as low as possible, it is It is desirable that the phosphor emits mainly in the UV range instead of in the visible range. This is why because the UV radiation of the phosphor, which is arranged adjacent to the emulsion layer, passes through the silver halide particles the emulsion layer is absorbed. In addition, some UV radiation is absorbed by the polyester base 10. If a UV-absorbing dye is further incorporated into this polyester base 10, an even larger proportion is then used absorbs the transmitted UV radiation and does not reach the more distant emulsion layer.

Weist dagegen ein bestimmter Leuchtstoff eine starke Emission im sichtbaren Bereich auf, dann ist es schwierig, das übertreten dieses sichtbaren Lichtes zwischen den Emulsionsschichten zu vermindern, da alle Absorptionsmaterialien auch das sichtbare Licht absorbieren, das zur Auswertung des Filmes nach dem Entwickeln erforderlich ist. Ein geeigneter UV-absorbierender Farbstoff zum Einbringen in die Basis des fotografischen Filmes läßt daher erwünschterweise sichtbares Licht durch,If, on the other hand, a certain phosphor has a strong emission in the visible range, then it is difficult to cross this to reduce this visible light between the emulsion layers, since all absorption materials also have the visible Absorb light required to evaluate the film after development. A suitable UV absorbing one Dye for incorporation into the base of the photographic film therefore desirably transmits visible light,

absorbiert aber UV-Strahlung.but absorbs UV radiation.

Wie weiter in der Zeichnung dargestellt, weist der Röntgenschirm eine flexible Abstützung 5, eine Reflektorschicht 6, eine Leuchtstoffschicht 7, die das verbesserte Leuchtstoffmaterial der vorliegenden Erfindung enthält und eine transparente Schicht 8 auf. Der dargestellte Röntgenschirm weist ein Paar an den fotografischen Doppelemulsionsfilm angrenzender Leuchtstoffschichten 7 auf.As further shown in the drawing, the X-ray screen has a flexible support 5, a reflector layer 6, a phosphor layer 7 comprising the improved phosphor material of the present invention and contains a transparent layer 8. The X-ray screen shown has a pair of phosphor layers 7 adjoining the photographic double emulsion film.

In der folgenden Tabelle sind relative Helligkeitsmessungen an den verbesserten Leuchtstoffen der vorliegenden Erfindung zusammen mit der Verschiebung des Emissionsverhaltens zusammengefaßt, das auftritt, wenn die Leuchtstoffe durch Röntgenstrahlung angeregt werden. Das vergleichsweise Ansprechen dieser verbesserten Leuchtstoffschichten wurde gemessen unter Röntgenstrahlung von 70 bis 100KeV Intensität unter Einsatz eines 2,5 cm dicken Aluminiumfilters in einem Abstand von etwa 75 cm.The table below are relative brightness measurements summarized on the improved phosphors of the present invention along with the shift in emission behavior, this occurs when the phosphors are excited by X-rays. The comparative response these improved phosphor layers were measured using X-rays of 70 to 100 KeV intensity a 2.5 cm thick aluminum filter at a distance of about 75 cm.

TABELLETABEL

obenabove MolfraktionMolfraction Röntgenstrahl-X-ray EmissionsverhältnisEmission ratio 370mm370mm 460m460m Tm3+ Tm 3+ helligkeitbrightness 301mm301mm 92%92% 58%58% 11 .003.003 97%97% 100%100% 85%85% 52%52% 22 .002.002 100%100% 100%100% 80%80% 50%50% 33 .001.001 103%103% 100%100% 76%76% 44%44% 44th .0005.0005 103%103% 100%100% 55 .0003.0003 80%80% __

Wie sich aus den obigen Ergebnissen ablesen läßt, gibt es keine merkliche Verminderung der sichtbaren Emission mit dem geringeren Thuliumionengehalt über den gesamten Konzentrationsbereich, der eine Verschiebung in den UV-Emissionscharakteristiken erzeugt. Diese Ergebnisse zeigen weiter eine relativ stärkere UV-Emission bei einer Wellenlänge von 301 nm bei den geringeren Thuliumionenkonzentrationen. Diese Verschiebung ist erwünscht, da dadurch das Übertreten von Licht vermindert wird,As can be seen from the above results, there is no noticeable decrease in visible emission with the lower one Thulium ion content over the entire concentration range, causing a shift in the UV emission characteristics generated. These results further show a relatively stronger UV emission at a wavelength of 301 nm for the lower thulium ion concentrations. This shift is desirable because it reduces the passage of light,

33H52833H528

da diese Emission durch die Silberhalogenidemulsion absorbiert wird.since this emission is absorbed by the silver halide emulsion.

Es können auch andere verbesserte Röntgenschirme unter Anwendung der erfindungsgemäßen Leuchtstoffmaterialien mit vergleichbarem Nutzen konstruiert werden. So sind Leuchtstoffmischungen mit den verbesserten Leuchtstoffen möglich, die noch andere wirksame Leuchtstoffe enthalten, die mit Seltenen Erden aktiviert sind und die für verschiedene radiographische Zwecke eine vergleichbare Verbesserung ergeben.Other improved X-ray screens using the fluorescent materials according to the invention with comparable ones can also be used Benefits to be constructed. Thus, phosphor mixtures with the improved phosphors are possible Still contain other effective phosphors which are activated with rare earths and which are useful for various radiographic Purposes result in a comparable improvement.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS f. Röntgenschirm mit einem fotografischen Doppelemulsionsfilm, der zwischen einem Paar angrenzender Leuchtstoffschichten angeordnet ist, die einen Leuchtstoff aus einem Oxyhalogenid eines Seltenen Erdmetalles mit der folgenden allgemeinen Formel enthalten:f. X-ray screen with a photographic double emulsion film, that is disposed between a pair of adjacent phosphor layers is a rare earth oxyhalide phosphor having the following general Formula contain: LnOX:Tm3+ ,LnOX: Tm 3+ , worin Ln La und/oder Gd ist,
X Cl und/oder Br ist,
where Ln is La and / or Gd,
X is Cl and / or Br,
Tm als Aktivator in einer Konzentration im Bereich von etwa 0,00025 bis 0,003 Mol/Mol des ausgewählten Oxyhalogenides ist undTm as an activator at a concentration ranging from about 0.00025 to 0.003 moles / mole of the selected oxyhalide is and der Leuchtstoff eine modifizierte UV-Emission aufweist, um die Uberkreuzungswirkungen zu vermindern, ohne die Helligkeit oder Filmgeschwindigkeit merklich zu verringern.the phosphor has a modified UV emission in order to reduce the crossover effects without noticeably reducing brightness or film speed.
2. Röntgenschirm nach Anspruch 1,2. X-ray screen according to claim 1, dadurch gekennzeichnet Leuchtstoff Lanthanoxvbromid ist.characterized in that the phosphor is lanthanum oxvbromide. daß derthat the 33U52833U528 3. Röntgenschirm nach Anspruch 1,3. X-ray screen according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Film eine Basis einschließt, die sichtbares Licht durchläßt, UV-Strahlung aber absorbiert.characterized in that the film includes a base that transmits visible light, UV radiation but absorbed. 4. Röntgenschirm nach Anspruch 1,4. X-ray screen according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionsschichten Silberhalogenid einschließen.characterized in that the emulsion layers include silver halide. 5. Röntgenschirm nach Anspruch 1,5. X-ray screen according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, daß er weiter eine Licht reflektierende Einrichtung aufweist.characterized in that it further comprises light reflecting means. 6. Röntgenschirm nach Anspruch 5,6. X-ray screen according to claim 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Licht reflektierende Einrichtung eine Reflektorschicht ist, die an die äußere Oberfläche jeder Leuchtstoffschicht angrenzt. characterized in that the light reflecting device is a reflector layer, which is adjacent to the outer surface of each phosphor layer.
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