DE323708C

DE323708C - Process for the recovery of silver from thin emulsions produced in the manufacture of photographic fabrics

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Publication number: DE323708C
Application number: DE1916323708D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1916-10-19
Filing date: 1916-10-19
Publication date: 1920-07-31

Description

Verfahren zur Wiedergewinnung von Silber aus bei der Herstellung photographischer Stoffe abfallenden dünnen Emulsionen. Aus konzentrierten Emulsionen läßt sich Silber auf -verschiedene Art wiedergewinnen. DieGewinnung aus schwachenEmulsionen dagegen war so wenig lohnend, daß man die bei der Herstellung photographischer Stoffe abfallenden dünnen Emulsionen meistens fortschüttet; denn durch das bekannte Verfahren des Absitzenlassens gewinnt man nur einen kleinen Teil des Ganzen wieder und die weiterhin bekannte Vorbereitung verdünnter gelatinöser silberhaltiger Massen für die spätere Rückgewinnung des Silbers aus ihnen dadurch, daß man sie durch Zusatz von Gerbsäure zum koagulieren bringt, erfordert große Mengen dieses kostspieligen Fällungsmittels, das zudem mit der Gelatine einen neuen Körper von dauernd unlöslicher Beschaffenheit bildet, woraus die Gelatine nicht wiedergewönnen werden kann.Process for the recovery of silver from photographic manufacture Substances falling off thin emulsions. Silver can be extracted from concentrated emulsions recover in different ways. Recovery from weak emulsions on the other hand was so unprofitable that one could use the waste produced in the manufacture of photographic materials mostly poured away in thin emulsions; because by the well-known method of sitting down you only regain a small part of the whole and the one that is still known Preparation of diluted gelatinous masses containing silver for later recovery the silver from them by being coagulated by adding tannic acid brings, requires large amounts of this expensive precipitant, which is also with the gelatin forms a new body of permanently insoluble nature, from which the gelatin cannot be recovered.

Durch das neue Verfahren läßt sich das Silber auch aus dünnen Emulsionen in wirtschaftlicher Weise gewinnen.With the new process, the silver can also be extracted from thin emulsions win in an economical way.

Dieses Verfahren besteht darin, daß man die Emulsionen bei gewöhnlicher Temperatur einen oder zwei Tage lang stehen läßt oder die Temperatur der frischen Emulsion unterhalb Zimmertemperatur, z. B. auf etwa 7° C, erniedrigt und danach ein Metallsalz, ausgenommen jedoch Alkalimetallsalze, zusetzt.This method consists in that one of the emulsions with ordinary Let stand temperature for a day or two or the temperature of the fresh one Emulsion below room temperature, e.g. B. to about 7 ° C, lowered and then a metal salt, but excluding alkali metal salts, is added.

Während die genannten Metallsalze sonst wirkungslos bleiben, ergeben sie eine überraschende Wirkung, wenn man die- Emulsion. in der angegebenen Weise hat stehen lassen oder sie auf der angeführten Temperatur hält. Dabei ist ,es wichtig; daß diese Temperatur bis zur Zufügung des Fällmittels aufrecht erhalten bleibt.While the metal salts mentioned otherwise remain ineffective, result they have a surprising effect when you use the emulsion. in the manner indicated has left it or is keeping it at the stated temperature. In doing so, it is important; that this temperature is maintained until the addition of the precipitant.

Das Metallsalz koaguliert die gelatinöse Masse. Aus dem entstehenden flockigen Niederschlag läßt sich das Silber auf ähnliche Weise gewinnen wie aus konzentrierter Emulsion.The metal salt coagulates the gelatinous mass. From the emerging The silver can be extracted from flaky precipitate in a manner similar to that from concentrated emulsion.

Als Fällmittel läßt sich Eisenchlorid oder ein anderes Oxydsalz des Eisens oder ein Tonerdesalz, wie schwefelsaure Tonerde oder gewöhnlicher Alaun oder ein Salz des Kupfers, z. B. Kupfersulfat, verwenden. Gewisse andere Salze, z. B. Cersalze, sprechen auch gut..an, erscheinen jedoch wegen ihrer Kostspieligkeit weniger geeignet. Ausführungsbeispiel: 225 1 verdünnte Flüssigkeit, enthaltend etwa q.25 bis 5oo g metallischen Silbers in Form von Bromid, Chlorid usw. und 3/4 bis 1 Prozent oder 1,7 bis 2,2 kg Gelatine, erfordern 17o bis 340 g Eisenchloridlösung von etwa 25 Prozent Stärke (spei. Gew. 1,21. Man erkennt, daß eine nur sehr geringe Menge Fällmittel nötig ist; doch wechselt die erforderliche Menge entsprechend dem Verdünnungsgrad der Emulsion, und zwar in der Weise, daß für verdünntere Flüssigkeiten größere Mengen nötig sind.As a precipitating agent, ferric chloride or another oxide salt of iron or an alumina salt such as sulfuric alumina or common alum or a salt of copper, e.g. B. copper sulfate, use. Certain other salts, e.g. B. cerium salts, also respond well, but appear less suitable because of their cost. Exemplary embodiment: 225 l of diluted liquid, containing about 25 to 500 g of metallic silver in the form of bromide, chloride, etc. and 3/4 to 1 percent or 1.7 to 2.2 kg of gelatin, require 17o to 340 g of iron chloride solution about 25 percent starch (stored weight 1.21. It can be seen that only a very small amount of precipitant is required; however, the amount required changes according to the degree of dilution of the emulsion, in such a way that larger amounts are required for more dilute liquids are.

Ein Zuviel an Metallsalz hält das Absetzen des Niederschlages wesentlich auf, doch kann, wenn aus Unachtsamkeit züviel Salz zugefügt ist, dies dadurch ausgeglichen werden, daß man nochmals verdünnte Emulsion zugibt oder auch eine -Alkalilösützg, z. B. Ätznatronlauge, um .die gewünschte-. Fällung hervorzubring en. .Too much metal salt will keep settling of precipitation essential, but if too much salt is added out of carelessness, this can be done be compensated by adding a further diluted emulsion or else an -Alkalilösützg, e.g. B. caustic soda to .the desired-. To bring about precipitation en. .

Weiter wurde gefunden, daß sich die Fällung mit den Salzen leichter vollzieht, wenn die Flüssigkeit leicht alkalisch ist statt neutral. Auch wurde festgestellt, daß die Temperatur auf die Geschwindigkeit der Fällung von Einfluß ist. So konnte mit einer abgestandenen Flüssigkeit, in der bei etwa 16'C ein Niederschlag leicht erzeugt werden konnte, nichts erreicht, werden, wenn ihre Temperatur auf über 30° C erhöht wurde. Freie Säure verhindert die Fällung mit den oben erwähnten: Salzen gänzlich. Deshalb sollte ihre Anwendung vermieden werden, weil zu stark alkalische Flüssigkeit Verschwendung des Fallmittels bewirkt.It has also been found that precipitation is easier with the salts takes place when the liquid is slightly alkaline instead of neutral. It was also found that the temperature has an influence on the rate of precipitation. So could with a stale liquid in which at about 16'C a precipitate easily could be generated, nothing can be achieved if its temperature rises above 30 ° C was increased. Free acid prevents precipitation with the above mentioned: salts entirely. Therefore, their use should be avoided because it is too strongly alkaline Liquid causes waste of the falling agent.

Statt Salz als Fallmittel zu gebrauchen, kann man auch bekannte Gelatinekoagulierungsmittel anwenden, und in diesem Falle braucht dieEmulsion nicht vorher abzustehen, sondern kann im frischen Zustand behandelt %verden. Für diesen Zweck sind Gerb-, Pikrin- oder Chromsäure als Fallmittel für die Gelatine geeignet, doch wurde gefunden, daß wesentlich größere-Mengen davon nötig sind, als man zum Fällen der Gelatine mit . den Salzen der oben angeführten Art gebraucht. Wenn von diesen Säuren mehr zugefügt wird als nötig ist, hindert es die Bildung -des Niederschlages nicht; doch ist ein Überschuß an Chemikalien unnötig. .Instead of using salt as a falling agent, one can also use known gelatin coagulants apply, and in this case the emulsion does not need to stand before, but can be treated in the fresh state% verden. For this purpose tanning, picrin or chromic acid is suitable as a falling agent for the gelatin, but it has been found that Much larger amounts of it are necessary than you would use to precipitate the gelatin . the salts of the type listed above are used. If more of these acids are added if necessary, it does not prevent the formation of the precipitate; but is a Excess of chemicals unnecessary. .

Ein praktischer Weg, die geeignete Menge Fallmittel einzuhalten, besteht darin, die Flüssigkeit beim Zugeben des Fallmittels kräftig zu rühren, mit zeitweiligen Pausen, um nachzusehen, ob eine Trennung eingetreten ist, und, sobald ein gewonnener Niederschlag verhältnismäßig plötzlich erscheint, der in klarer Flüssigkeit schwimmt, mit der Zuführung des Fallmittels aufzuhören.There is a practical way to maintain the appropriate amount of falling media in stirring the liquid vigorously while adding the falling agent, with intermittent Pauses to see if a breakup has occurred and once a won one Precipitation appears relatively suddenly, floating in clear liquid, to stop supplying the falling agent.

Jedes der oben erwähnten Fallmittel, gewünschtenfalls auch mehrere zusammen, stellt ein Reagens dar, das die Gelatine oder andere iri der Flüssigkeit enthaltene gelatinöse Stoffe zum koagulieren bringt, so daß sie ausfallen und das Silber mit zu Boden nehmen.Each of the above-mentioned falling means, if desired also several together, is a reagent that removes the gelatin or other in the liquid brings contained gelatinous substances to coagulate, so that they precipitate and that Take silver to the ground.

Claims

PATENT CLAIMS: r. Process for the recovery of silver from thin emulsions falling off during the production of photographic materials, characterized in that the emulsions are left to stand at ordinary temperature for a day or two or .the temperature 'of the fresh emulsion is below room temperature, e.g. B. to about 7 ° C, and then a metal salt, but except for alkali metal salts, is added. a. Embodiment of the method according to claim r, characterized by the use of ferric chloride or another oxide salt of iron or of alumina salts, e.g. B. sulfuric alumina or common alum or copper salts ,, z. B. copper sulfate, or a cerium salt. 3. Embodiment of the method according to claim z, characterized in that the reagent used is added to the emulsion with simultaneous stirring until a flaky precipitate floating on the surface is formed.