DE3236429A1 - Polyolefin moulding compositions which crystallise easily - Google Patents
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
Abstract
Description
Leicht kristallisierende Polyolefin-FormmassenEasily crystallizing polyolefin molding compounds
Die vorliegende Erfindung betrifft leicht kristallisierende Polyolefin-Formmassen aus (1) einem kristallisierbaren Polyolefin, (2) 0,05 bis o,8 Gewichtsprozent (bezogen auf das Polyolefin) eines Nukleierungsmittels, sowie (3) - gegebenenfalls - üblichen anderen HilSs- bzw. Zusatzstoffen in üblichen Mengen.The present invention relates to readily crystallizing polyolefin molding compositions from (1) a crystallizable polyolefin, (2) 0.05 to 0.8 percent by weight (based on on the polyolefin) a nucleating agent, and (3) - optionally - customary other auxiliaries or additives in the usual quantities.
Formmassen dieser Art sind bekannt, wozu im gegebenen Zusammenhang als repräsentativ auf die in den US-PS 3 773 741 oder 3 595 735 offenbarten hingewiesen werden kann.Molding compounds of this type are known, including in the given context as representative, reference is made to those disclosed in U.S. Patent 3,773,741 or 3,595,735 can be.
In den leicht kristallisierenden Polyolefin-Formmassen der in Rede stehenden Art hat das Nukleierungsmittel die Aufgabe, die Keimbildungsarbeit beim Kristallisieren zu erniedrigen, was seinerseits Anlaß zur Ausbildung einer erhöhten Keimdichte ist und damit letztlich zu einer gesteigerten Geschwindigkeit des Kristallisationsprozesses führt. Eine solche ist erwünscht, weil sie bewirkt, daß beim thermoplastischen Verarbeiten der Formmassen Formteile erhalten werden, in denen das Polyolefin relativ weitgehend in kristalliner Form vorliegt; - also einer Form, die sich bekanntlich gegenüber der vergleichbaren, aber weniger kristallinen, durch bessere mechanische und optische Eigenschaften auszeichnet.In the easily crystallizing polyolefin molding compounds of the talk standing type, the nucleating agent has the task of the nucleation work at Crystallize to decrease, which in turn gives rise to the formation of an increased Seed density is and thus ultimately to an increased speed of the crystallization process leads. Such is desirable because it works in thermoplastic processing of the molding compositions molded parts are obtained in which the polyolefin is relatively largely is in crystalline form; - a form that is known to be opposite comparable, but less crystalline, with better mechanical and optical properties Characteristics.
Im technisch-wirtschaftlichen Bereich werden an die Nukleierungsmittel erhebliche Anforderungen gestellt.In the technical-economic area, the nucleating agents made considerable demands.
So sollen sie im allgemeinen möglichst langleblg und mit dem betroffenen Polyolefin möglichst gut kompatibel sein (z.B. nicht aus ihm herausdiffundieren). Weiterhin sollen die Nukleieruflgsmittel ihrerseits die bereits vorhandenen erwünschten Eigenschaften der Polyolefine möglichst nicht nachteilig beeinflussen, wozu oftmals die Forderung nach physiologischer Unbedenklichkeit gehört. Schließlich sollen die Nukleierungsmittel wirtschaftlich sein, d.h.In general, they should be as long as possible and with to the affected polyolefin should be as compatible as possible (e.g. not diffuse out of it). Furthermore, the nucleating agents should for their part be those which are already present and desired As far as possible, do not adversely affect the properties of the polyolefins, which is often the case the demand for physiological harmlessness belongs. After all, they should Nucleating agents be economical, i.e.
leicht zugänglich, leicht handhabbar und möglichst schon in geringen Mengen wirksam.Easily accessible, easy to handle and, if possible, in small amounts Quantities effective.
Die bekannten Nukleierungsmittel vermögen in der einen oder anderen Weise die an sie gestellten Forderungen nicht in erstrebenswertem Umfang zu erfüllen, insbesondere oft deshalb nicht, weil sie neben positiven Eigenschaften die eine oder andere negative Eigenschaft mit sich bringen.The known nucleating agents are capable of one or the other Way of not meeting the demands placed on them to a desirable extent, in particular, often not because, in addition to positive properties, they have one or bring some other negative quality with it.
Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung war es daher, Nukleierungsmittel aufzuzeigen, die in Polyolefin--Formmassen den dort bekannten Nukleierungsmitteln überlegen sind, insbesondere auch hinsichtlich ihrer physiologischen Unbedenklichkeit.The object of the present invention was therefore to find nucleating agents to show the nucleating agents known there in polyolefin molding compounds are superior, especially with regard to their physiological harmlessness.
Es wurde gefunden, daß cyclische Oligomere des t t-Caprolactams dieser Anforderung gerecht werden.It has been found that cyclic oligomers of t-caprolactam of these Meet requirement.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend leicht kristallisierende Polyolefin-Formmassen aus (1) einem kristallisierbaren Polyolefin, (2) 0,05 bis 0,8, vorzugsweise 0,08 bis 0,lot Gewichtsprozent (bezogen auf das Polyolefin) eines Nukleierungsmitteis, sowie (3) - gegebenenfalls - üblichen anderen HilSs- bzw.Accordingly, objects of the present invention are easy crystallizing polyolefin molding compounds made from (1) a crystallizable polyolefin, (2) 0.05 to 0.8, preferably 0.08 to 0. Lot percent by weight (based on the polyolefin) a nucleating agent, as well as (3) - where appropriate - usual other help or
Zusatzstoffen in üblichen Mengen. Additives in usual amounts.
Die erfindungsgemäßen Formmassen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Nukleierungsmittel (2) cyclische Oligomere des &-Caprolactams enthalten.The molding compositions according to the invention are characterized in that they contain cyclic oligomers of & -caprolactam as nucleating agents (2).
Zur stofflichen Seite der neuen Formmassen ist im einzelnen das folgende zu sagen: Als kristallisierbare Polyolefine (1) eignen sich die in der Kunststofftechnik einschlägig üblichen. Sie sind aus der Literatur und Praxis so wohlbekannt, daß sich an dieser Stelle nähere Ausführungen erübrigen. Festzuhalten ist Jedoch, daß die erfindungsgemäß einzusetzenden Nukleierungsmittel ihre positiven Eigenschaften besonders ausgeprägt entfalten in Formmassen, die als Polyolefin ein kristallisierbares Homo- oder Copolymerisat des Ethylens oder des Propylens enthalten; - wobei Homopolymerisate des Propylens - also Polypropylene - speziell herauszuheben sind, insbesondere solche, die Schmelzindices MFI 230/2,16 (nach DIN 53 735 -E-) von 0,3 bis 20 g/10 min aufweisen sowie einen sog. "heptanlöslichen Anteil von weniger als 10 Gewichtsprozent haben, d.h. von denen (bei einem Gewichtsverhältnis Polypropylen : n-Keptan von 5 : 95) weniger als 10 Gewichtsprozent in (unter Normalbedingungen) siedendem und anschließend wieder auf Zimmertemperatur abgekühlten n-Heptan löslich sind.Regarding the material side of the new molding compounds, the following is detailed to say: As crystallizable polyolefins (1) those in plastics technology are suitable relevant usual. They are so well known from literature and practice that There is no need for more detailed explanations at this point. It should be noted, however, that the nucleating agents to be used according to the invention show their positive properties Particularly pronounced develop in molding compounds which, as a polyolefin, are crystallizable Contain homo- or copolymer of ethylene or propylene; - being homopolymers of propylene - i.e. polypropylene - should be emphasized, especially those the melt indexes MFI 230 / 2.16 (according to DIN 53 735 -E-) have from 0.3 to 20 g / 10 min as well as a so-called "heptane-soluble proportion of less than 10 percent by weight, i.e. of those (with a weight ratio of polypropylene: n-keptane of 5:95) less than 10 percent by weight in (under normal conditions) boiling and then n-heptane cooled back to room temperature are soluble.
Als Nukleierungsmittel (2) dienen erfindungsgemäß cyclische Oligomere des -Caprolactams, insbesondere solche, die zu mindestens 45 Gew.% aus dem Dimeren und im übrigen aus dem Tri-, Tetra- sowie Pentameren bestehen.According to the invention, cyclic oligomers serve as nucleating agents (2) des -Caprolactams, especially those which are at least 45% by weight from the dimer and otherwise consist of the tri-, tetra- and pentamer.
Wie sich gezeigt hat, eignet sich das Dimere am besten; es zeichnet sich durch seinen hohen Schmelzpunkt von 3480C aus. Stellvertretend für die cyclischen Oligomeren des £-caprolactams kommen auch die entsprechend hochschmelzenden Hexamethylendiamin-Adipinsäure-Oligomeren in Betracht.The dimer has been shown to work best; it draws with its high melting point of 3480C the end. Representative for the cyclic oligomers of ε-caprolactam there are also those with corresponding high melting points Hexamethylenediamine adipic acid oligomers into consideration.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Oligomeren sind bekannt und leicht zugänglich, z.B. aus den Extraktions-Rückständen die bei der Herstellung von Poly- -caprolactam oder Polyhexamethylenadipinamid anfallen; die Oligomeren können aber auch als solche hergestellt werden (vgl. dazu etwa Zahn und Gleitsmann, Angew. Chemie, 75, S. 779-80 (1963)).The oligomers to be used according to the invention are known and easy accessible, e.g. from the extraction residues used in the production of poly- -caprolactam or polyhexamethylene adipamide are incurred; but the oligomers can can also be manufactured as such (cf. for example Zahn and Gleitsmann, Angew. Chemie, 75, pp. 779-80 (1963)).
Die erfindungsgemäßen Formmassen können - falls gewünscht - zusätzlich zu den kennzeichnenden Nukleierungsmitteln (2), noch (3) übliche andere Hilfs- bzw. Zusatzstoffe in üblichen Mengen enthalten, z.B. andere Nukleierungsmittel, Stabilisatoren, Gleitmittel, Aufklarmittel, farbgebende Stoffe, flammhemmende Stoffe sowie pulver- oder faserförmige Füll- bzw. Verstärkungsstoffe.The molding compositions according to the invention can - if desired - additionally to the characterizing nucleating agents (2), nor (3) other usual auxiliary or Contains additives in usual amounts, e.g. other nucleating agents, stabilizers, Lubricants, clearing agents, coloring substances, flame retardant substances as well as powder or fibrous fillers or reinforcing materials.
Solche Stoffe sind Jedoch nicht kennzeichnend im Rahmen der vorliegenden Erfindung.However, such substances are not indicative of this Invention.
Das verstellen der erfindungsgemal3en Polyolefin-Formmassen aus den Komponenten kann in einfacher Weise erfolgen, so wie man üblicherweise Additive in die betreffenden Polyolefine - möglichst homogen - einarbeitet, z.3. durch Walzen oder Extrudieren.The adjustment of the inventive polyolefin molding compositions from the Components can be done in a simple manner, just as you would usually add additives incorporated into the polyolefins in question - as homogeneously as possible, e.g. 3. by rolling or extrusion.
Auch das Verarbeiten der Formmassen zu Formteilen kann ohne weiteres mit den für die betroffenen Polyolefine üblichen Vorrichtungen und Verfahrensweisen erfolgen.The processing of the molding compositions into molded parts can also be carried out without further ado with the devices and procedures customary for the polyolefins concerned take place.
Beispiel Ausgangsmaterial: Eine Polypropylen-Formmasse aus (1) einem Polypropylen, das einen Schmelzindex MFI 230/2, 16 von 11 g/10 min aufweist sowie einen heptanlöslichen Anteil von 3 Gewichtsprozent hat sowie (2) 0,3 Gewichtsprozent - bezogen auf das Polypropylen -cyclische Oligomere des -Caprolactams, die zu 55 Gew.% aus dem Dimeren und im übrigen aus dem Tri-, Tetra- sowie Pentameren bestehen.Example starting material: A polypropylene molding compound made from (1) a Polypropylene, which has a melt index MFI 230/2, 16 of 11 g / 10 min and has a heptane-soluble content of 3 percent by weight and (2) 0.3 percent by weight - based on the polypropylene -cyclic oligomers of -Caprolactam, which lead to 55 % By weight consist of the dimer and the rest of the tri-, tetra- and pentamer.
Arbeitsvorrichtung: Eine übliche Vorrichtung zum Herstellen von Spritzgußteilen (Schneckenspritzgußmaschine mit 400 g maximalen Spritzgewicht, 300 g Megapond Schließkraft und 1600 p/cm2 maximal theoretischem Spritzdruck vor der Schneckenspritze).Working device: A common device for making injection molded parts (Screw injection molding machine with 400 g maximum injection weight, 300 g Megapond clamping force and 1600 p / cm2 maximum theoretical injection pressure in front of the screw injection).
Arbeitsweise: Auf der Schneckenspritzgußmaschine werden rechteckige, offene Behälter (Breite 60 mm. Länge 120 mm, Höhe 40 mm) hergestellt.Working method: On the screw injection molding machine, rectangular, open containers (width 60 mm. length 120 mm, height 40 mm).
Arbeitsbedingungen: Temperatur der Kunststoffschmelze: 2500C Cycluszeit: 60 sec.Working conditions: temperature of the plastic melt: 2500C cycle time: 60 sec.
Temperatur des Kühlmediums (Wasser): 300C Temperatur bei der Entformung so, daß keine Deformation des Formteils auftritt.Temperature of the cooling medium (water): 300C temperature during demolding so that no deformation of the molded part occurs.
Auf diese Weise werden Formteile mit einer hohen Kristallinität sowie guten sonstigen Eigenschaften erhalten.This creates molded parts with a high level of crystallinity as well good other properties.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19823236429 DE3236429A1 (en) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | Polyolefin moulding compositions which crystallise easily |
Applications Claiming Priority (1)
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DE19823236429 DE3236429A1 (en) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | Polyolefin moulding compositions which crystallise easily |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE3236429A1 true DE3236429A1 (en) | 1984-04-05 |
Family
ID=6174707
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE19823236429 Withdrawn DE3236429A1 (en) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | Polyolefin moulding compositions which crystallise easily |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE3236429A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0240563A1 (en) * | 1985-10-07 | 1987-10-14 | Baxter Travenol Lab | High temperature slip agent for polyolefin film. |
-
1982
- 1982-10-01 DE DE19823236429 patent/DE3236429A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0240563A1 (en) * | 1985-10-07 | 1987-10-14 | Baxter Travenol Lab | High temperature slip agent for polyolefin film. |
EP0240563A4 (en) * | 1985-10-07 | 1988-03-21 | Baxter Travenol Lab | High temperature slip agent for polyolefin film. |
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