DE3233555A1 - INK-JET PRINTING INK COMPOSITION - Google Patents
INK-JET PRINTING INK COMPOSITIONInfo
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Description
Beschreibung "' Description "'
Die Erfindung betrifft eine Druckfarbenzusammensetzung für den Ink-get-Druck und insbesondere eine Druckfarbenzusammensetzung für den Ink-jet-Druck, die Polymerlatexteilchen aufweist, die einen Farbstoff enthalten.The invention relates to an ink composition for ink-get printing and in particular an ink composition for ink-jet printing, the polymer latex particles which contain a dye.
Bei der IrQo-J et-AufZeichnungsmethode handelt es sich um eine Druckinformation durch Spritzen unter SteuerungThe IrQo-J et recording method is pressure information by spraying under control
IG einer Druckfarbenflüssigkeit bzw. von Druckfarbentröpfchen davon auf ein Aufzeichnungsmedium, ohne daß ein Druckkopf in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmedium gebracht wird. Das Ink-jet-Aufzeichnungsverfahren wurde für terminale Druckersysteme und dergleichen angewendet und wurde in den letzten Jahren weit verbreitet verwendet, aufgrund des Vorteils, den diese Methode aufweist, da während des Drückens kein Lärm erzeugt wird und ein Hochgeschwindigkeitsdruck auf üblichem Papier möglich ist.IG of a printing ink liquid or of printing ink droplets thereof onto a recording medium without bringing a print head into contact with the recording medium will. The ink-jet recording method was used for terminal Printer systems and the like applied and has been widely used in recent years because of the advantage this method has since no noise is generated while pressing and a High-speed printing on common paper is possible.
Übliche bekannte Ink-jet-Druckverfahren umfassen solche vom Oszillationstyp unter Druck (unter Einbeziehung eines Steuerungsverfahrens für die Zufuhrmenge, eines Steuerungsverfahrens für ein elektrisches Feld, eines binären Steuerungsverfahrens, eines Steuerungsverfahrens für den Streuwinkel und dergleichen); vom elektrostatischen Beschleunigungstyp; und vom Druck-pulsierenden-Typ, vom Impuls-jet-Typ und dergleichen; das heißt, es sind. Ink-jet-Verfahren bekannt, bei denen ein Strahl aus Druckfarbentröpfchen durch plötzliche Verringerung des Volumens einer Druckfarbenkammer oder durch Auspressen oder Ansaugen durch einen vorgegebenen Druck erzeugt wird; Ink-jet-Verfahren, bei denen Druckfarbe beschleunigt und elektrostatisch von einer. Düse durch die Signalspannung beschleunigt wird, die zwischen die Düse und eine gegenüberliegende Elektrode angelegt ist und das Druckfarben-Nebel (ink-mist)-Verfahren, bei dem ein Druckfarbennebel durch Ultraschall-Oszillation erzeugtCommonly known ink-jet printing processes include such of the oscillation type under pressure (including a control method for the supply amount, a Electric field control method, binary control method, control method for the scattering angle and the like); electrostatic acceleration type; and of the pressure pulsating type, pulse jet type and the like; that is, it are. Ink-jet processes known in which a jet from ink droplets by sudden reduction the volume of an ink chamber or by squeezing or suction is generated by a predetermined pressure; Ink-jet processes in which printing ink accelerates and electrostatically from one. Nozzle is accelerated by the signal voltage applied between the nozzle and an opposing electrode is applied and the ink-mist method in which a Ink mist generated by ultrasonic oscillation
Die für die Druckfarbenzusammensetzung für die vorstehend genannten Ink-jet-Druckverfahren und Ink-mist-Verfahren erforderlichen Charakteristika sind: i) Die Druckfarbe muß eine ausreichende Konzentration für den Druck aufweisen.Those for the printing ink composition for the aforementioned ink-jet printing processes and ink-mist processes The required characteristics are: i) The printing ink must be of sufficient concentration for printing.
ii) Sie darf innerhalb der Düse eines Druckkopfs nicht verdampft und getrocknet werden (d. h., sie darf nicht verstopfend wirken).ii) It must not be inside the nozzle of a printhead evaporated and dried (i.e. it must not be clogging).
iii) Sie muß "bei der Bindung von Druckfarbentröpfchen auf Papieroberfläche trocken werden.iii) It must "in the binding of ink droplets dry on paper surface.
iv) Aufgedruckte Druckfarbe darf durch Wasser oder Schweiß nicht ausbluten oder darf ein gedruckter Teil nicht verschwinden, undiv) Printed ink must not bleed from water or sweat, or a printed ink must be allowed Part does not disappear, and
v) während der Lagerung dürfen weder Änderungen der physikalischen Eigenschaften der Druckfarbe noch dürfen Ablagerungen in der Druckfarbe auftreten.v) during storage, neither changes in the physical properties of the printing ink nor Deposits may occur in the printing ink.
Als Druckfarbenzusammensetzungen für den Ink-jet-Druck waren bisher beispielsweise solche bekannt, die hergestellt wurden durch Auflösen eines wasserlöslichen sauren Farbstoffs oder basischen Farbstoffs in Wasser und Versetzen der Lösung mit Zusätzen wie Benetzungsmitteln, antiseptischen Mitteln und dergleichen. Jedoch weisen solche Druckfarbenzusammensetzungen, da der Farbstoff in Wasser löslich ist, den Nachteil auf, daß die gedruckte Druckfarbe durch Wasser oder Schweiß ausgeblutet wird oder daß gedruckte Anteile verschwinden und zusätzlich treten im Falle des Farbdrucks Trübungen des Farbdrucks durch Vermischen der Druckfarben verschiedener Farben auf.As printing ink compositions for ink-jet printing For example, those prepared by dissolving a water-soluble one have heretofore been known acidic dye or basic dye in water and adding additives such as wetting agents to the solution, antiseptics and the like. However, such ink compositions have as the dye is soluble in water has the disadvantage that the printed ink is bled out by water or sweat or that printed portions disappear and, in the case of color printing, cloudiness of the Color printing by mixing the inks of different colors.
Es waren auch Druckfarbenzusammensetzungen bekannt, die einen Polymerlatex enthielten, in den Farbstoffe eingearbeitet sind. Beispielsweise beschreibt die JA-OS Nr. 14-6109/1979 eine derartige Druckfarbenzusammensetzung, die Vinylpolymerteilchen, die einen hydrophoben Farbstoff enthalten, und ein wäßriges Medium aufweist, hergestellt durch Auflösen eines wasserlöslichen FarbstoffsPrinting ink compositions were also known which contained a polymer latex in which dyes were incorporated are. For example, JA-OS No. 14-6109 / 1979 describes such a printing ink composition, the vinyl polymer particles, which have a hydrophobic dye and an aqueous medium prepared by dissolving a water-soluble dye
in Wasser; wahrend die JA-OS Hr. 1394-71/1980 eine Druck-. farbenzusammensetzung "beschreibt, in der ein dispergierter Farbstoff imprägniert in ein wasserunlösliches Vinylpolymerlatexteilchen vorliegt.in water; while the JA-OS Mr. 1394-71 / 1980 a print. paint composition "describes in which a dispersed Dye impregnated into a water-insoluble vinyl polymer latex particle is present.
Diese Druckfarbenzusammensetzungen, die Polymerlatex enthalten, sind vorteilhaft, da der Farbstoff darin durch den Polymerlatex geschützt ist, im Gegensatz zu solchen Druckfarben, die nur wasserlösliche Farbstoffe enthalten, können diese Druckfarbenzusammensetzungen nicht durch Wasser oder Schweiß-ausgeblutet werden, und da sie glänzend gemacht werden können, kann die Qualität der mit der Druckfarbe gedruckten Buchstaben verbessert werden.These ink compositions, the polymer latex are advantageous because the dye therein is protected by the polymer latex, as opposed to such Printing inks that contain only water-soluble dyes cannot pass through these printing ink compositions Water or sweat-bled, and being shiny can be made, the quality of letters printed with the ink can be improved.
Der Vinylpolymerlatex erweist sich jedoch als Nachteil, da die imprägnierte Farbstoffmenge gering ist und die Lagerungsfähigkeit des imprägnierten Farbstoffs nicht ausreicht. Wenn darüber hinaus wie in den vorstehenden beiden Beispielen der Farbstoff in dem Medium vorhanden ist, um die Dichte der Druckpunkte zu erhöhen, kann zwar eine gewisse Punktdichte erzielt werden, jedoch tritt ein Ausbluten auf durch die Deformation der echten Eun-' dung der Punkte.However, the vinyl polymer latex proves to be a disadvantage since the amount of dye impregnated is small and the storability of the dye impregnated is not sufficient. Furthermore, as in the previous two examples, the dye is present in the medium is to increase the density of the printing dots, a certain dot density can be achieved, but occurs bleeding due to the deformation of the real Eun- ' formation of the points.
Ein Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung einer Druckfarbenzusammensetzung für das Ink-jet-Drucken, die frei von den vorstehenden Nachteilen der üblichen Druckfarbenzusammensetzungen, die einen Latex enthalten, ist und die eine hohe Konzentration an tatsächlich rund gedruckten Punkten mit einer hohen Dichte der gedruckten Buchstaben ergibt und darüber hinaus eine ausreichende Stabilität während der Lagerung besitzt.An object of the invention is to provide a printing ink composition for ink-jet printing which free from the above disadvantages of the usual printing ink compositions, which contain a latex and which have a high concentration of actually round printed dots with a high density of printed letters and, moreover, a sufficient density Has stability during storage.
Das vorstehende Ziel der Erfindung kann erreicht werden durch eine Ink-jet-Aufzeichnungs-Druckfarbenzusammensetzung", die Farbstoff enthaltende Polymerlatexteilchen und ein wäßriges Medium, das zum Dispergieren der Teilchen benötigt wird, enthält, wobei die PolymerlatexteilchenThe above object of the invention can be achieved by an ink-jet recording ink composition ", the dye-containing polymer latex particles and an aqueous medium used to disperse the particles is needed, the polymer latex particles
fc *fc *
ein Polyurethanpolymeres enthalten.contain a polyurethane polymer.
Eine bevorzugte Ink-jet-Druckmethode, die dazu geeignet ist das vorstehende erfindungsgemäße Ziel zu erreichen, ist eine Ink-jet-Druckmethode, bei der die Ink-jet-Auf-Zeichnungsdruckfarbenzusammensetzung, die die Farbstoff enthaltenden Polymerlatexteilchen und ein zur Dispersion der Teilchen benötigtes Medium enthält, wobei die Polymerlatexteilchen ein Polyurethanpolymeres enthalten, zur Auffüllung einer Druckkammer verwendet wird, die durch eine Düse geöffnet wird, wobei diese Druckkammer derart konstruiert ist, daß mindestens ein Teil der Kammerwandung durch elektromechanische Einrichtungen deformiert werden kann und die Druckkammerwandung beim AnIegen eines elektrischen Antriebsimpulses daran durch Einwirkung elektromechanischer Einrichtungen nach innen verschoben wird, um plötzlich das Innenvolumen der Druckkammer zu verringern, wodurch ein Teil der Menge der in die Druckkammer eingefüllten Druckfarbenzusammensetzung in Tröpfchenform aus der Düse zum Aufzeichnungsmedium hin gespritzt wird, wobei ein Tropfen Druckfarbe pro Antriebsimpuls ausgeworfen wird und anschließend das Volumen der Druckkammer wieder auf seinen Originalzustand zurückgeführt wird, um die ursprünglichen, ausgeglichenen Bedingungen der Druckfarbe wieder herzustellen. ·A preferred ink-jet printing method that is suitable for this the above aim according to the invention is to be achieved, is an ink-jet printing method in which the ink-jet recording ink composition, the polymer latex particles containing the dye and a medium required for dispersing the particles, the Polymer latex particles containing a polyurethane polymer are used to fill a pressure chamber, the is opened by a nozzle, this pressure chamber being constructed in such a way that at least a part of the chamber wall can be deformed by electromechanical devices and the pressure chamber wall when applied an electrical drive impulse on it through action electromechanical devices inside is shifted to suddenly decrease the internal volume of the pressure chamber, thereby reducing some of the amount of in ink composition filled into the pressure chamber in droplet form from the nozzle to the recording medium is sprayed towards, with one drop of printing ink being ejected per drive pulse and then the Volume of the pressure chamber is returned to its original state, to the original, balanced To restore the conditions of the printing ink. ·
Erfindungsgemäß kann eine Ink-o'et-Aufzeichnungs-Druckfarbenzusammensetzung mit hoher Dichte erhalten werden, die zu einer stabilen Jet-Aufzeichnung geeignet ist.According to the present invention, an ink-o'et recording printing ink composition with a high density capable of stable jet recording.
Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung genauer beschrieben. Im allgemeinen weisen PoIyurethanlatices eine bessere Imprägnierbarkeit mit einem hydrophoben Farbstoff auf als Vinyipolymerlatices; dies bedeutet, daß ein Polyurethanlatex in stabiler Weise mit einer großen Menge eines hydrophoben Farbstoffs pro Gewicht des Latex während eines langen ZeitraumsThe following are preferred embodiments of the invention described in more detail. In general, polyurethane latices have better impregnability with a hydrophobic dye than vinyl polymer latices; this means that a polyurethane latex stably contains a large amount of a hydrophobic dye per Weight of the latex over a long period of time
imprägniert werden kann. Wenn die Latexteilchenkonzentration in der Druckfarbenzusammensetzung mit dispergiertem Latex erhöht wurde, so wurde darüber hinaus die Dispersionsstabilität der Druckfarbenzusammensetzung stark verschlechtert. Da der Imprägnierungsgrad des Vinylpolymerlatex gering ist, ist es also schwierig, eine stabile Druckfarbenzusammensetzung herzustellen, die eine hohen Konzentration für den Druck aufweisen kann.can be impregnated. When the latex particle concentration is dispersed in the ink composition In addition, when the latex was increased, the dispersion stability of the ink composition became higher greatly deteriorated. Since the degree of impregnation of the vinyl polymer latex is low, it is difficult to to produce stable ink compositions which have a high concentration for printing can.
Darüber hinaus kann der Polyurethanlatex im Vergleich mit dem Vinylpolymerlatex mit verschiedenen Arten hydrophober Farbstoffe innerhalb eines weiten Bereichs imprägniert werden und ist daher geeignet zur Anwendung in Druckfarbenzusammensetzungen für das Färb-Ink-jet-Drucken. In addition, the polyurethane latex can be more hydrophobic in comparison with the vinyl polymer latex having various kinds Dyes can be impregnated within a wide range and is therefore suitable for use in printing ink compositions for dye ink-jet printing.
Wird bei dem Vinylpolymerlatex die Art des zu verwendenden !Farbstoffs verändert, so treten Fälle auf, bei denen die Zusammensetzung des Polymeren verändert werden muß, wohingegen im Falle des Polyurethanlatex im wesentlichen die gleiche Zusammensetzung gut verwendbar ist und daher für Farbstoffe in breiterem Umfang brauchbar ist.In the vinyl polymer latex, when the kind of the dye to be used is changed, there are cases where the composition of the polymer must be changed, whereas in the case of the polyurethane latex essentially the same composition is well usable and therefore is more broadly useful for dyes.
Darüber hinaus weist Polyurethanlatex eine bessere Stabilität des imprägnierten hydrophoben Farbstoffs während der Lagerung auf. Der Durchmesser einer Öffnung für die Ink-jet-Düse, die für den Ink-jet-Druck verwendbar ist, ist sehr klein, wie 50 bis 100 um, so daß Ablagerungen der Druckfarbenzusammensetzung oder von Fremdmaterialien sorgfältig vermieden werden müssen. Beim Vinylpolymerlatex bilden sich aus dem hydrophoben Farbstoff innerhalb eines kurzen Zeitraums Ablagerungen, jedoch ist der hydrophobe Farbstoff in dem Polyurethanlatex während der Lagerung während längerer Zeiträume ausreichend stabil. Aus diesen Gründen ist Polyurethanlatex ein geeigneter Polymerlatex für eine Druckfarbenzusammensetzung für das Ink-jet-Drucken und genügt den hierfürIn addition, polyurethane latex has better stability of the impregnated hydrophobic dye during storage on. The diameter of an opening for the ink-jet nozzle that can be used for ink-jet printing, is very small, like 50 to 100 µm, so that deposits the ink composition or foreign materials must be carefully avoided. In the case of vinyl polymer latex deposits will form from the hydrophobic dye within a short period of time, but the hydrophobic dye in the polyurethane latex sufficiently stable during storage for long periods of time. For these reasons, polyurethane latex is a suitable polymer latex for an ink composition for ink-jet printing and is sufficient for this
erforderlichen Eigenschaften. Nachstehend, wird ein Polyurethanlatex genauer erläutert.required properties. Below is a polyurethane latex explained in more detail.
Ein bevorzugtes Polyurethan kann aus einer Polyolkomponente und einer Isocyanatkomponente stammen, wobei die Polyolkomponente besteht aus:A preferred polyurethane can be composed of a polyol component and an isocyanate component, the The polyol component consists of:
(a) einer Art von Präpolymerem oder Präpolymerengemisch, das mindestens zwei endständige Hydroxygruppen aufweist und ein Molekulargewicht von 30Ö bis 20 000 besitzt und dessen wiederkehrende Einheit ein Niedrigalkyläther oder ein Niedrigalkylester ist, wobei das Präpolymere oder das Präpolymerengemisch in einer Menge von 10 bis 100 Mol-% der des vorhandenen Polyols vorliegt, und(a) a type of prepolymer or prepolymer mixture, which has at least two terminal hydroxyl groups and a molecular weight of 300 to 20,000 and whose repeating unit is a lower alkyl ether or a lower alkyl ester, the Prepolymers or the prepolymer mixture in an amount of 10 to 100 mole percent of the polyol present is present, and
(b) einem Diol mit niedrigem Molekulargewicht mit oder ohne eine funktionelie Gruppe, die eine positive Ladung oder negative Ladung abgibt, wobei das Diol in einer Menge von 90 bis 10 Mo1-% der des vorhandenen Polyols vorhanden ist.(b) a low molecular weight diol with or without a functional group that donates a positive charge or a negative charge, the diol being present in an amount of from 90 to 10 mol 1% that of the polyol present.
Die bevorzugte Isocyanatkomponente entspricht der !Formel (I):The preferred isocyanate component corresponds to the formula (I):
O=C=N-R-N=O=O (I)O = C = N-R-N = O = O (I)
worin'E,eine Alkylengruppe, eine Cycloalkylengruppe (vorzugsweise 5-bis 7-gliedriger Ring), eine Arylengruppe, (vorzugsweise eine Phenylengruppe oder eine Naphthylengruppe), eine Alkylen-bisarylengruppe oder eine Arylenbisalkylengruppe ist.where'E, an alkylene group, a cycloalkylene group (preferably 5- to 7-membered ring), an arylene group, (preferably a phenylene group or a naphthylene group), an alkylene bisarylene group or an arylene bisalkylene group is.
Ein besonders bevorzugter Polyurethanlatex leitet sich von einem Präpolymeren ab, das ein Caprolacton enthält. Brauchbare Polyurethanlatices werden beschrieben in den US-PSn 2 968 575, 3 213 049, 3 294 724, 3 565 844, 3 388 087, 3 479 310 und 3 873 484. Im allgemeinen wird der Polyurethanlatex hergestellt durch Verlängerung der Kette des Präpolymeren, das das Reaktionsprodukt einesA particularly preferred polyurethane latex is derived from a prepolymer which contains a caprolactone. Useful polyurethane latices are described in U.S. Patents 2,968,575, 3,213,049, 3,294,724, 3,565,844, 3,388,087; 3,479,310; and 3,873,484. In general, will The polyurethane latex is made by chain elongation of the prepolymer, which is the reaction product of a
Diisocyanate mit einer organischen Verbindung mit zwei aktiven Wasserstoffatomen ist. Brauchbare organische Verbindungen mit zwei aktiven Wasserstoffatomen umfassen Polyalkylenätherglykole, Alkydharze, Polyester und PoIyesteramide. Der Polyurethanlatex wird im allgemeinen derart hergestellt, daß das Präpolymere emulgiert wird und die Kette des Präpolymeren anschließend in Anwesenheit eines Kettenverlängerungsmit.tels, z. B. von Wasser, verlängert wird.Is diisocyanate with an organic compound with two active hydrogen atoms. Usable organic Compounds with two active hydrogen atoms include Polyalkylene ether glycols, alkyd resins, polyesters and polyester amides. The polyurethane latex is generally made in such a way that the prepolymer is emulsified and then chain the prepolymer in the presence of a chain extender, e.g. B. of water, is extended.
Ein brauchbarer Polyurethanlatex kann unter nicht-ionischen, anionischen oder kationischen Bedingungen stabilisiert werden. Diese Polyurethanlatices, die unter anionischen oder kationischen Bedingungen stabilisiert werden, können hergestellt werden durch Kombinieren einer Gruppe mit einer Ladung mit dem Polyurethan. Die zur Verleihung einer negativen Ladung an den Latex brauchbare Gruppe umfaßt Carboxylate, Sulfonate und dergleichen. Eine brauchbare wiederkehrende Einheit kann sich von einem Polyol ableiten, das eine aktive funktioneile Gruppe aufweist, beispielsweise 2,2-Bis(hydroxymethyl)-propionsäure, N,IT-Bis(2-hydroxyäthyl)-glycin. Die brauchbare Gruppe zur Bereitstellung einer positiven Ladung für den Latex umfaßt quaternäre Amine, Sulfoniumsalze, Phosphinate und dergleichen. Eine brauchbare wiederkehrende Einheit kann sich von einem Polyolmonomeren mit einer tertiären Amingruppe oder einer funktioneilen Thiogruppe ableiten, beispielsweise N-Hethyldiäthanolamin, 2,2-Thioäthanol und dergleichen. Brauchbare Beispiele für den durch Kationen stabilisierten Polyurethanlatex und den durch Anionen stabilisierten Polyurethanlatex werden in der US-PS 3 4-79 310 beschrieben. Besonders günstige Beispiele sind durch Kationen stabilisierte wie in der US-PS 3 873 484 beschrieben.A useful polyurethane latex can be stabilized under nonionic, anionic or cationic conditions will. These polyurethane latices, which are under anionic or cationic conditions can be made by combining one Group with one charge with the polyurethane. Those useful for imparting a negative charge to the latex Group includes carboxylates, sulfonates and the like. A useful repeating unit can turn out to be derived from a polyol that has an active functional group, for example 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, N, IT-bis (2-hydroxyethyl) glycine. The useful one Group for providing a positive charge for the latex includes quaternary amines, sulfonium salts, Phosphinates and the like. A useful repeating unit can be derived from a polyol monomer having derive from a tertiary amine group or a functional thio group, for example N-methyldiethanolamine, 2,2-thioethanol and the like. Useful examples for the cation-stabilized polyurethane latex and the anion-stabilized polyurethane latex are described in U.S. Patent 3,479,310. Particularly favorable examples are cation stabilized as described in US Pat. No. 3,873,484.
Ein bevorzugter Polyurethanlatex wird durch die folgende Pormel (II) dargestellt:A preferred polyurethane latex is represented by the following formula (II):
w «ι <u # w ι» ar ^w «ι <u # w ι» ar ^
-R1--R 1 -
■« - R2 -■ «- R 2 -
x CNHR1NHC x CNHR 1 NHC
O OO O
w [H]w [H]
worin R1 eine Alkylengruppe mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen, eine Alkylengruppe, die ein Heteroatom wie Sauerstoff enthält, eine CycIoalkylengruppe (vorzugsweise ein 5- "bis 7-gliedriger Ring) wie Cyclohexylen, Alkylen-biscyclohexylen und Isophoron-1 ,4-diyl, eine Arylengruppe wie Phenylen, Naphthylen und Tolylen, eine Alkylen-bisarylengruppe oder eine Arylen-bisalkylengruppe, wobei diese Gruppen vorzugsweise 6 bis 15 Kohlenstoffatome aufweisen, bedeutet; E die Bedeutung hat vonwherein R 1 is an alkylene group having 2 to 40 carbon atoms, an alkylene group containing a heteroatom such as oxygen, a cycloalkylene group (preferably a 5- "to 7-membered ring) such as cyclohexylene, alkylene-biscyclohexylene and isophorone-1,4-diyl, an arylene group such as phenylene, naphthylene and tolylene, an alkylene-bisarylene group or an arylene-bisalkylene group, these groups preferably having 6 to 15 carbon atoms, E has the meaning of
-4ZE3·}-—^Z-^r-R^^r-Z- oder -Z-fR5-Z-C-R6-O-Z-)--R5-Z-;-4ZE 3 ·} -— ^ Z- ^ rR ^^ rZ- or -Z-fR 5 -ZCR 6 -OZ -) - R 5 -Z-;
0 0 00 0 0
Ε , R^ und Ή? jeweils eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylen-bis(oxyalkylen)-gruppe wie 1,^-Cyclohexylen-bisCoxyäthylen), eine Ary~ len-bisalkylengruppe wie Phenylen-bismethylen, und eine PoIyCalkylenoxid)-gruppe bestehend aus 2 bis 500 wiederkehrenden Einheiten, deren Alkylenteile jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen, bedeuten; R eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt; R eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Arylengruppe bedeutet; Z die Bedeutung von -0- oder -KH- hat j ρ und η jeweils eine ganze Zahl von 2 bis bedeuten; m 0 oder 1 darstellt; y 0 bis 90 Mol-% der Diolkomponente bedeutet; χ 100 bis 10 Mo 1-% der Diolkomponente bedeutet; und w 1,1 bis 2,0 darstellt.Ε, R ^ and Ή? each an alkylene group with 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkylene-bis (oxyalkylene) group such as 1, ^ - cyclohexylene-bis-oxyethylene), an arylene-bisalkylene group such as phenylene-bismethylene, and a polyalkylene oxide) group consisting of 2 to 500 repeating units, the alkylene parts of which each have 2 to 5 carbon atoms; R represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms; R represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or an arylene group; Z has the meaning of -0- or -KH-, j ρ and η each represent an integer from 2 to; m represents 0 or 1; y represents 0 to 90 mole percent of the diol component; χ 100 to 10 Mo represents 1-% of the diol component; and w represents 1.1 to 2.0.
Die minimale Menge des Isocyanats ist die Menge, die ausreicht, um endständige Isocyanatgruppen an beiden Enden des Präpolymeren zu bilden; d. h. etwas mehr als 1 Mol des Diisocyanate pro Mol des Diols; d. h. W entspricht 1. Dieses Verhältnis ist vorteilhafter, wenn es 1 MolThe minimum amount of isocyanate is that amount sufficient to terminate isocyanate groups on both ends to form the prepolymer; d. H. slightly more than 1 mole of the diisocyanate per mole of the diol; d. H. W corresponds to 1. This ratio is more advantageous when it is 1 mole
des Diols zu fast 2 Mol des Diisocyanate beträgt.of the diol is almost 2 moles of the diisocyanate.
Ein besonders vorteilhafter Polyurethanlatex kann von einem Polycaprolacton abgeleitet sein, dessen beide Enden mit einem Glykol geschützt sind. Ein derartiges Polyurethan kann dargestellt werden durch die vorstehende !Formel, worin m 1 ist und Z -O- bedeutet.A particularly advantageous polyurethane latex can be from be derived from a polycaprolactone, both ends of which are protected with a glycol. Such a thing Polyurethane can be represented by the above formula, wherein m is 1 and Z is -O-.
Als Polyol und Diisocyanat können verschiedene Arten verwendet werden; geeignete Polyole sind:As the polyol and diisocyanate, various kinds can be used; suitable polyols are:
(1) Diole, z. B. Alkylendiol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylendiol z. B. Hydrochinon und Polyalkylenglykole dargestellt durch die Formel: HO(EO) H (worin R eine Alkylengruppe ist), z. B. Poly(propy-(1) diols, e.g. B. alkylenediol having 2 to 10 carbon atoms, arylene diol z. B. hydroquinone and polyalkylene glycols represented by the formula: HO (EO) H (where R is an alkylene group), e.g. B. Poly (propy-
- ΦΜ T1M- ΦΜ T 1 M
len)-glykol, Pluracol P-2010 , Pluracol P-1010 (erhältlich von der BASS1) und Niax PPG 2023™ (erhältlich von der Union Carbide).len) glycol, Pluracol P-2010, Pluracol P-1010 (available from BASS 1 ) and Niax PPG 2023 ™ (available from Union Carbide).
(2) Triole, z. B. Glyzerin, 2-Äthyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol, 1,1,1-Trimethylolpropan und 1,2,6-Hexantriol, und(2) triplets, e.g. B. glycerine, 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 1,1,1-trimethylolpropane and 1,2,6-hexanetriol, and
(3) Tetraole, z. B. Pentaerythrit, höhere Polyole als '25 dieser, wie z. B. Sorbit und Poly(oxyalkylen)-derivate der vorstehenden Polyole.(3) tetraols, e.g. B. pentaerythritol, polyols higher than '25 of these, such as. B. sorbitol and poly (oxyalkylene) derivatives of the above polyols.
Andere bevorzugte Polyole umfassen lineare Polyester und· Blockcopolymere mit Äthylenoxid und Propylenoxid und Diaminen, z. B. Äthylendiamin, die Hydroxygruppen an deren Enden, eine niedrige Säurezahl und einen niedrigen Vassergehalt und ein Molekulargewicht von etwa aufweisen, und Caprolactonpolymere mit Hydroxygruppen an deren Enden.Other preferred polyols include linear polyesters and Block copolymers with ethylene oxide and propylene oxide and Diamines, e.g. B. ethylenediamine, the hydroxyl groups at their ends, a low acid number and a low one Have a water content and a molecular weight of about, and caprolactone polymers with hydroxyl groups at their ends.
Beispiele für brauchbare erfindungsgemäß verwendbareExamples of useful ones that can be used according to the invention
Diisocyanate sind 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, Diphenylmethan-4-,4-' -diisocyanat, Polymethylen-diphenylen-' isocyanat, Bitoluoldiisocyanat, v ".' "Diisocyanates are 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, diphenylmethane-4-, 4- '-diisocyanate, polymethylene-diphenylene-' isocyanate, bitoluene diisocyanate, v "'. "
Dianisidin-diisocyanat ,-Ί, ^-Naphthalin-diisocyanat,Dianisidine diisocyanate, -Ί, ^ -naphthalene diisocyanate,
1 ,6-Hexamethylen-diisocyanat , Bis(isocyanatcyclohexyl)-methan-diisocyanat, Isophoron-diisocyanat, 2,2,4—Trimethylliexaii-diisocyanat und Xylol-diisocyanat. 51,6-hexamethylene diisocyanate, bis (isocyanatocyclohexyl) methane diisocyanate, Isophorone diisocyanate, 2,2,4-trimethylethyldiisocyanate and xylene diisocyanate. 5
Das Präpolymere wird im allgemeinen in der Weise hergestellt, daß das Polyol und das Diisocyanat unter Vermischen in einem Stickstoffgasstrom gerührt werden und eine brauchbare Temperatur für diese Eeaktion liegt bei etwa 25 bis 110.0O. Die Reaktion kann vorteilhaft in Anwesenheit eines Lösungsmittels, gegebenenfalls zusammen mit einem Katalysator, durchgeführt werden. Ein brauchbares Lösungsmittel für die Reaktion umfaßt Ketone und Ester, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie ein Heptan, ein Octan, usw., und alicyclische Kohlenwasserstoffe wie Methylcyclohexan. Brauchbare Katalysatoren sind beispielsweise tertiäre Amine, Säuren und organische Metallverbindungen wie z. B. Triäthylamin, Zinn(Il)-chlorid und Di-n-butylzinndilaurat. Wenn sowohl Polyol als auch Isocyanat flüssig sind und auch das Präpolymere flüssig ist, ist die Verwendung eines organischen Lösungsmittels nicht wesentlich. Nach der Herstellung eines Präpolymeren wird das Präpolymere emulgiert und seine Kette wird in Anwesenheit von Wasser zur Herstellung eines Latex verlängert. Die Emulgierung des Präpolymeren kann in Anwesenheit eines oberflächenaktiven Mittels durchgeführt werden. Wenn das Präpolymere eine elektrisch geladene Gruppe besitzt, ist der Zusatz von oberflächenaktivem Mittel nicht notwendig. Die Ketten-Verlängerung des Präpolymeren kann erzielt werden durch Zusatz eines Kettenverlängerungsmittels zu dem emulgierten Präpolymeren.The prepolymer is generally prepared in such a manner that the polyol and the diisocyanate are stirred under mixing in a nitrogen gas stream and a usable temperature for this Eeaktion is about 25 to 110. 0 O. The reaction may be advantageously in the presence of a solvent, optionally together with a catalyst. Usable solvent for the reaction includes ketones and esters, aliphatic hydrocarbons such as a heptane, an octane, etc., and alicyclic hydrocarbons such as methylcyclohexane. Usable catalysts are, for example, tertiary amines, acids and organic metal compounds such as. B. triethylamine, tin (II) chloride and di-n-butyltin dilaurate. When both the polyol and isocyanate are liquid and the prepolymer is also liquid, the use of an organic solvent is not essential. After a prepolymer is made, the prepolymer is emulsified and its chain is elongated in the presence of water to make a latex. The emulsification of the prepolymer can be carried out in the presence of a surfactant. If the prepolymer has an electrically charged group, the addition of a surfactant is not necessary. The chain extension of the prepolymer can be achieved by adding a chain extension agent to the emulsified prepolymer.
Ein geeignetes Kettenverlängerungsmittel ist eine Verbindung, die mindestens zwei funktioneile Gruppen mit einem aktiven Wasserstoffatom enthält, wobei typische Beispiele Wasser, ein Hydrazin, primäre und sekundäre Amine, Aminoalkohole, Aminosäuren, Oxysäuren, DioleA suitable chain extender is a compound that has at least two functional groups contains an active hydrogen atom, with typical Examples are water, a hydrazine, primary and secondary amines, amino alcohols, amino acids, oxy acids, diols
oder Gemische dieser Verbindungen sind. Vorteilhaft unter den vorstehenden Kettenverlängerungsmitteln sind Wasser oder primäre oder sekundäre Diamine. Vorteilhafte Diamine sind 1,^-Cyclohexen-bisimethylamin), Äthylendiamin oder Diäthylentriamin. Die Menge des Kettenverlängerungsmittels ist gleich dem Isοcyanatäquivalent des Präpolymeren.or mixtures of these compounds. Advantageous among the above chain extenders are Water or primary or secondary diamines. Advantageous diamines are 1, ^ - cyclohexenebisimethylamine), ethylenediamine or diethylenetriamine. The amount of chain extender is equal to the isocyanate equivalent of the prepolymer.
Die Teilchengröße des Polyurethanlatex,der erfindungsgemäß bevorzugt.verwendet ist, liegt im Bereich vonThe particle size of the polyurethane latex according to the invention Preferred.used is in the range of
0,01 pm Cu) bis 1,0 pm (u) und besonders bevorzugt bei 0,02 pm (u) bis 0,5 ^um (u).0.01 pm Cu) to 1.0 pm (u) and particularly preferably at 0.02 pm (u) to 0.5 ^ µm (u).
Erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe können jeglicher Art sein, die in den Polyurethanlatex imprägniert werden kann, jedoch sind hydrophobe besonders bevorzugt. Verwendbare hydrophobe Farbstoffe umfassen in organischem Lösungsmittel lösliche Monoazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Monoazofarbstoffe vom Metallkomplexsalztyp, Diazofarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe, Triarylmethanfarbstoffe und andere Farbstoffe, wie sublimierbare Farbstoffe, organische Pigmente und dergleichen.Dyes usable in the present invention can be any Be of the type that can be impregnated into the polyurethane latex, however, hydrophobic ones are particularly preferred. Useful hydrophobic dyes include organic Solvent-soluble monoazo dyes, anthraquinone dyes, monoazo dyes of the metal complex salt type, Disazo dyes, phthalocyanine dyes, triarylmethane dyes and other dyes such as sublimable ones Dyes, organic pigments and the like.
Beispiele für hydrophobe Farbstoffe, die erfindungsgemäß verwendbar sind, sind durch folgende Farben angegeben:Examples of hydrophobic dyes which can be used according to the invention are indicated by the following colors:
0.1. .Solvent Yellow 19 (CI. 1J900A), CI. Solvent Yellow 21 (CI. 18690), CI. Solvent Yellow 61, CI. Solvent Yellow 80 und Aizen Spilon Yellow GEH Special (hergestellt von der Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Diaresin Yellow F (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Yellow A (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und Yellow fluer G (hergestellt von der Sumitomo Chemical Co., Ltd.).0.1. .Solvent Yellow 19 (CI. 1J900A), CI. Solvent Yellow 21 (CI.18690), CI. Solvent Yellow 61, CI. Solvent Yellow 80 and Aizen Spilon Yellow GEH Special (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Diaresin Yellow F (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Yellow A (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) and Yellow fluer G (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
Orange FarbstoffeOrange dyes
C.I. Solvent Orange 1 (G.I. 11920), O.I. Solvent Orange 37, O.I· Solvent Orange 40, Diaresin Orange K (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Orange G (hergestellt, von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), und Sumiplast Orange 3G (hergestellt von der Sumitomo Chemical Co., Ltd.).C.I. Solvent Orange 1 (G.I. 11920), O.I. Solvent Orange 37, O.I Solvent Orange 40, Diaresin Orange K (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Orange G (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), and Sumiplast Orange 3G (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
C.I. Solvent Red 8 (CI. I2715), C.I. Solvent Red 81, C.I. Solvent Red 82, C.I. Solvent Red 84-, C.I. Solvent Red 100, Orient Oil Scarlet Kr. 3Ο8 (hergestellt von der Orient Chemical Industries Co., Ltd.), Soldan Red 3R (hergestellt von der Chugai Chemical Co., Ltd.), Diaresin Red S (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Sumiplast Red AS (hergestellt von der Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Diaresin Red K (hergestellt von dex1·CI Solvent Red 8 (CI. I2715), CI Solvent Red 81, CI Solvent Red 82, CI Solvent Red 84-, CI Solvent Red 100, Orient Oil Scarlet Kr. 3Ο8 (manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.) , Soldan Red 3R (manufactured by Chugai Chemical Co., Ltd.), Diaresin Red S (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Sumiplast Red AS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Diaresin Red K (manufactured by dex 1
Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Sumiplast Red 3B (hergestellt von der Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Diaresin Red EL (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Red H (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Red LM (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Red G (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und Aizin Spilon Red GEH Special (hergestellt von der Hodogaya Chemical Co., Ltd.).Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Sumiplast Red 3B (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Diaresin Red EL (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Red H (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Red LM (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Red G (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) and Aizin Spilon Red GEH Special (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.).
Diaresin Pink M (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und Sumiplast Pink R. FF (hergestellt von der Sumitomo Chemical Co., Ltd.).Diaresin Pink M (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) and Sumiplast Pink R. FF (manufactured from Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
C.I. Solvent Violet 8 (CI. 42 53 ^B.), C.I. Solvent Violet 21, Diaresin Violet A (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Violet D (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und Sumiplast Violet RR (hergestellt von der Sumitomo Chemical Co., Ltd.).C.I. Solvent Violet 8 (CI. 42 53 ^ B.), C.I. Solvent Violet 21, Diaresin Violet A (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Violet D (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) and Sumiplast Violet RR (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
*; : : " -:.„:. ."J233555*; :: "- :. " :.. "J233555
Blaue farbstoffeBlue dyes
C.I. Solvent Blue 2 (CI. 42563B), C.I. Solvent 11 (CI. 61525), CI. Solvent Blue 25 (CI. 74-350), O.I. Solvent Blue 36, CI. Solvent Blue 3^>, Aizen Spilon Blue GHH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Diaresin Blue G (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Blue C (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Blue J.A.H.K.N. (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und VaIi Fast Blue Kr. 2604 (hergestellt von der Orient Chemical Industries Co., Ltd.).CI Solvent Blue 2 (CI.42563B), CI Solvent 11 (CI.61525), CI. Solvent Blue 25 (CI. 74-350), OI Solvent Blue 36, CI. Solvent Blue 3 ^>, Aizen Spilon Blue GHH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Diaresin Blue G (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Blue C (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), Diaresin Blue JAHKN (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) and VaIi Fast Blue Kr. 2604 (manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.).
C.I. Solvent Green 3 (CI. 61565).C.I. Solvent Green 3 (CI. 61565).
CI. Solvent Brown 3 (C.I. 11360) und Diaresin Brown A (hergestellt von der Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.).CI. Solvent Brown 3 (C.I. 11360) and Diaresin Brown A (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.).
CI. Solvent Black 3 (CI. 26150), CI. Solvent Black 5 (CI. 50415), CI. Solvent Black 7 (O.I. 50415), O.I. Solvent Black 22, CI,- Acid Black 123 (CI. 12195), Sumisol Black AR sol (hergestellt von der Sumitomo Chemical Co., Ltd.), und VaIi Fast Black Nr. 1802 (Orient Chemical Industries Co., Ltd.).CI. Solvent Black 3 (CI. 26150), CI. Solvent Black 5 (CI. 50415), CI. Solvent Black 7 (O.I. 50415), O.I. Solvent Black 22, CI, - Acid Black 123 (CI. 12195), Sumisol Black AR sol (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and VaIi Fast Black No. 1802 (Orient Chemical Industries Co., Ltd.).
Die vorstehend aufgeführten hydrophoben Farbstoffe sind nur typische Beispiele und neben diesen können beispielsweise hydrophobe Farbstoffe zur Anwendung in photographischen Materialien für das Silberfarbstoffbleichverfahren und für.das Diffusions-Transfer-Verfahren ebenfalls erf indungsgemäß wirksam verwendet we.rden.The hydrophobic dyes listed above are just typical examples and besides these, for example, hydrophobic dyes for use in photographic Materials for the silver dye bleaching process and for the diffusion transfer process also required be used effectively.
Außerdem können erfindungsgemäß verwendbare hydrophobe Farbstoffe solche sein, die nach einem Verfahren erhalten werden, bei dem der Farbstoff in Form einesIn addition, hydrophobic can be used according to the invention Dyes are those obtained by a process in which the dye is in the form of a
Farbstoffvorläufers in einem Polyurethanlatex dispergiert wird, worauf der Farbstoffvorläufer durch physikalische und chemische Mittel wie Wärmebehandlung, pH-Steuerung unter Zusatz eines Farbentwicklermittels, usw. in einen Farbstoff umgewandelt wird. Ein Beispiel für den Vorläufer ist ein photographischer Kuppler, und ein Beispiel für das Farbentwicklermittel ist ein photographisches Farbentwicklermittel.Dye precursor dispersed in a polyurethane latex whereupon the dye precursor by physical and chemical agents such as heat treatment, pH control with addition of a color developing agent, etc. into one Dye is converted. An example of the precursor is a photographic coupler, and an example for the color developing agent is a photographic color developing agent.
Die mit Farbstoffen imprägnierten Polyurethanlatices, die erfindungsgemäß verwendet werden, können nach ver~ schiedenen Methoden hergestellt werden. Beispielsweise können die Imprägnierverfahrensweisen eines hydrophoben Materials in einen Vinylpolymerlatex genannt werden, wie beschrieben in der US-PS 4 199 3631 der offengelegten GB-Patentanmeldung Nr. 2 003 4-36 und den JA-OSn Nr. 137131/1978 und 50240/1980. Bei solchen Methoden wird anstelle des Vinylpolymerlatex der erfindungsgemäße Polyurethanlatex verwendet; d. h., ein Farbstoff (was im folgenden hydrophobe Farbstoffe darstellt) wird zuerst s in einem geeigneten mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel zur Herstellung einer hydrophoben Farbstofflösung gelöst, die dann mit einem Polyurethanlatex vermischt wird, worauf aus dem Gemisch das mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel entfernt wird, wodurch der hydrophobe Farbstoff in die Latexteilchen imprägniert wird.The polyurethane latexes impregnated with dyes which are used according to the invention can be produced by various methods. For example, a hydrophobic material Imprägnierverfahrensweisen can be called in a vinyl polymer latex, 4199363 1 the disclosed as described in U.S. Patent No. GB patent application no. 2003 4-36 and the YES OSn no. 137131/1978 and 50240/1980 . In such methods, the polyurethane latex according to the invention is used instead of the vinyl polymer latex; ie, a dye (which is hereinafter hydrophobic dyes) is first s dissolved in a suitable water-miscible organic solvent to produce a hydrophobic dye solution which is then mixed with a polyurethane latex, to which is removed from the mixture, the water-miscible organic solvent whereby the hydrophobic dye is impregnated into the latex particles.
Bei einer besonders bevorzugten Methode wird ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel zuerst mit einem Polyurethanlatex vermischt und zu der hergestellten Lösung wird ein hydrophober Farbstoff im festen oder flüssigen Zustand als solcher gefügt und es wird weiter gerührt. Nachdem die feste oder flüssige Phase des hydrophoben Farbstoffs allein verschwindet, wird das mit Was-. ser mischbare organische Lösungsmittel entfernt, wodurch der hydrophobe Farbstoff in die Latexteilchen imprägniert wird.In a particularly preferred method, a water-miscible organic solvent is used first mixed with a polyurethane latex and added to the manufactured Solution, a hydrophobic dye in the solid or liquid state is added as such and it is further touched. After the solid or liquid phase of the hydrophobic dye alone disappears, that becomes with water. These miscible organic solvents are removed, thereby impregnating the hydrophobic dye into the latex particles will.
Ein brauchbares mit Wasser mischbares organische Lösungsmittel ist beispielsweise Aceton, Äthylalkohol, Methylalkohol, Isopropylalkohol, Dimethylformamid, Methylethylketon, Tetrahydrofuran, IT-Methy!pyrrolidon, Dimethylsulfoxid und dergleichen.A suitable water-miscible organic solvent is, for example, acetone, ethyl alcohol, methyl alcohol, Isopropyl alcohol, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, Tetrahydrofuran, IT-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide and the same.
Eine bevorzugte Methode zum Imprägnieren eines hydrophoben Farbstoffs in Latexteilchen wurde vorstehend beschrieben, jedoch können zusätzlich hierzu alternative Methode verwendet werden. Beispielsweise werden ein hydrophober Farbstoff und ein Polyurethanlatex derart gewählt, daß der hydrophobe Farbstoff in dem Monomeren oder Präpolymeren löslich ist, das zur Herstellung des Polyurethanlatex verwendet wird. Wenn der gelöste hydrophobe Farbstoff zur Kettenverlängerung des Präpolymeren verwendet wird, so ist es möglich, einen Polyurethanlatex zu erzielen, der den hydrophoben Farbstoff enthält, der erfindungsgemäß verwendbar ist.A preferred method of impregnating a hydrophobic Dye in latex particles has been described above, but in addition, alternatives may be made Method to be used. For example, a hydrophobic dye and a polyurethane latex become such chosen that the hydrophobic dye is soluble in the monomer or prepolymer that is used to prepare the Polyurethane latex is used. When the dissolved hydrophobic dye is used to chain-extend the prepolymer is used, it is possible to obtain a polyurethane latex containing the hydrophobic dye, which can be used according to the invention.
Der dem erfindungsgemäß zu verwendende den hydrophoben Farbstoff enthaltende Polyurethanlatex kann, falls notwendig, beispielsweise farbstoffstabilisierende Mittel, wie ein TJltraviolett-absorbierendes Mittel, Antioxidationsmittel und dergleichen und andere Zusätze zusammen mit dem hydrophoben Farbstoff enthalten. Das Gewichtsverhältnis des Polyurethanlatex zu dem hydrophoben Farbstoff in dem Latex, der den hydrophoben Farbstoff gemäß der Erfindung enthält, liegt vorzugsweise bei 0,5 : Λ bis 20 : 1 und besonders bevorzugt bei 0,5 : 1 bis 5 : The polyurethane latex containing the hydrophobic dye to be used in the present invention may, if necessary, contain, for example, dye stabilizing agents such as a ultraviolet absorbent, antioxidants and the like and other additives together with the hydrophobic dye. The weight ratio of the polyurethane latex to the hydrophobic dye in the latex which contains the hydrophobic dye according to the invention is preferably from 0.5: Λ to 20: 1 and particularly preferably from 0.5: 1 to 5 :
Die Konzentration der Polyurethanlatexteilchen in der Druckfarbenzusammensetzung gemäß der Erfindung, die den hydrophoben Farbstoff enthält, liegt günstigerweise, wenn die gesamte Druckfarbenzusamm.ensetzung als 100 Gew.-Teile angesehen wird, bei 0,5 bis 10 Gew.-Teilen, hinsichtlich der Stabilität sowie der Druckqualität.The concentration of the polyurethane latex particles in the printing ink composition according to the invention, which the contains hydrophobic dye, it is advantageous if the total printing ink composition is greater than 100 Parts by weight is considered, at 0.5 to 10 parts by weight, in terms of stability and print quality.
Die erfindungsgemäße Druckfarbenzusammensetzung kann erhalten werden durch Zusatz von Zusatzstoffen für die Druckfarbenzusammensetzung, wie ein Benetzungsmittel, ein Fungizid, ein oberflächenaktives Mittel, ein Ohelat bildendes Mittel, ein den pH-Wert steuerndes Mittel und dergleichen, zu dem hydrophoben Farbstoff enthaltenden Polyurethanlatex, der. in der vorstehend beschriebenen Weise erhalten wurde. Alternativ können diese Zusätze ■ zu dem flüssigen Polyurethanlatex vor der Imprägnierung mit dem-hydrophoben Farbstoff gefügt werden. Insbesondere ist der Zusatz des Benetzungsmittels zu dem Latex vor dem Imprägnieren mit dem hydrophoben Farbstoff zur Erzielung einer Druckfarbe mit einer hohen Konzentration des Farbstoffs günstig.The printing ink composition of the present invention can be obtained are made by adding additives to the printing ink composition, such as a wetting agent, a fungicide, a surface active agent, an ohelating agent, a pH controlling agent and the like, to the hydrophobic dye-containing polyurethane latex, the. in the above described Way was obtained. Alternatively, these additives can be added to the liquid polyurethane latex prior to impregnation be joined with the hydrophobic dye. In particular is the addition of the wetting agent to the latex prior to impregnation with the hydrophobic dye Achieving a printing ink with a high concentration of the dye is beneficial.
Das Benetzungsmittel dient zur Verringerung des Dampfdrucks der gesamten Druckfarbe und zur Verringerung der Verdampfungsgeschwindigkeit des in der Druckfarbe enthaltenen Wassers und der Zusatz des Benetzungsmittels verhindert das Verstopfen einer Düsenöffnung mit der Druckfarbe. Es sind, da das Benetzungsmittel in Wasser gut löslich sein soll und gut in Wasser absorbierbar und zur guten Dispergierung der Polyurethanlatexteilchen geeignet sein soll, aliphatische mehrwertige Alkohole, Alkylätherderivate von aliphatischen mehrwertigen Alkoholen' und Acetatderivate von aliphatischen mehrwertigen Alkoholen für diesen Zweck besonders geeignet. Typische Beispiele sind mehrwertige Alkohole wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propylenglykol, Polyäthylenglykol, Glyzerin und dergleichen; Alkylätherderivate von mehrwertigen Alkoholen wie Äthylenglykolmonomethyläther, Ä'thylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonobutyläther, Diäthylenglykolmethyläthyläther, Triäthylenglykolmonomethyläther und dergleichen; und Acetatderivate von mehrwertigen Alkoholen wie Äthylenglykolmonomethylätheracetat, Diäthylenglykolmonoäthylätheracetat, Glyzerylmonoacetat, Glyzeryldiacetat, und dergleichen. DarüberThe wetting agent serves to reduce the vapor pressure of the entire printing ink and to reduce the Evaporation rate of the water contained in the printing ink and the addition of the wetting agent prevents a nozzle opening from being clogged with the printing ink. There are as the wetting agent in water Should be readily soluble and readily absorbable in water and for good dispersion of the polyurethane latex particles should be suitable, aliphatic polyhydric alcohols, alkyl ether derivatives of aliphatic polyhydric alcohols' and acetate derivatives of aliphatic polyhydric alcohols are particularly suitable for this purpose. Typical Examples are polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, Polyethylene glycol, glycerin and the like; Alkyl ether derivatives of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether and the same; and acetate derivatives of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, Diethylene glycol monoethyl ether acetate, glyceryl monoacetate, Glyceryl diacetate, and the like. About that
hinaus sind auch Gemische der vorstehend aufgezählten mehrwertigen Alkohole, Alkylätherderivate von mehrwertigen
Alkoholen und Acetatderivate mehrwertiger Alkohole geeignet.
5In addition, mixtures of the polyhydric alcohols listed above, alkyl ether derivatives of polyhydric alcohols and acetate derivatives of polyhydric alcohols are also suitable.
5
Unter diesen Benetzungsmitteln sind solche mit HLB-Werten von nicht über 9?5 gut in übliches Papier permeabel, so daß sie bei Verwendung als Permationslösungsmittel eine rasch trocknende Druckfarbe ermöglichen, die auf Papier ausgezeichnet trocknet. IB. diesem Falle ist es jedoch günstig, ein Benetzungsmittel, dessen HLB-Wert 9,5 überschreitet, mit zu verwenden.Among these wetting agents are those with HLB values of not more than 9? 5 well permeable in common paper, so that when used as a permeation solvent, they enable a quick-drying printing ink that has Paper dries perfectly. IB. in this case it is but favorable, a wetting agent, its HLB value Exceeds 9.5 to use with.
Bevorzugte Permeationslosungsmittel sind Dialkylätherderivate von mehrwertigen Alkoholen wie Diäthylenglykoldimethyläther, Diäthylenglykoldiäthyläther, Tetraäthylenglykoldimethyläther und dergleichen.Preferred permeation solvents are dialkyl ether derivatives of polyhydric alcohols such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether and the same.
Erfindungsgemäß werden günstig 5 his 50 Gew.-Teile des Benetzungsmittels und 5 "bis 70 Gew.-Teile des Permeationslösungsmittels zugesetzt und wenn sie sich innerhalb der Bereiche befinden, kann die Viskosität 'wahlfrei eingestellt werden.According to the invention, 5 to 50 parts by weight of the Wetting agent and 5 "to 70 parts by weight of the permeation solvent added and if they are within the ranges, the viscosity can be optionally adjusted will.
Erfindungsgemäß können auch zugesetzt werden Formamid, N-Hydroxyalkyl-2-pyrolidone mit der Formel:According to the invention, formamide can also be added, N-Hydroxyalkyl-2-pyrolidones with the formula:
-R1OH-R 1 OH
K1 .1K 1 .1
\e^ ^C = O ' I I \ e ^ ^ C = O 'II
/\*t\ ^. π
Xt ^Tl / \ * t \ ^. π
Xt ^ Tl
R2- R3 R 2 - R 3
worin E1 eine Alkylengruppe ist, E^., Ep und E^ jeweils eine Alkylgruppe bedeuten und K-Alkyl-2-pyrolidone mit der Formel:where E 1 is an alkylene group, E ^., Ep and E ^ each represent an alkyl group and K-alkyl-2-pyrolidones with the formula:
f- V/ W V/ W W f- V / WV / WW
JLJL
:h cn: h cn
^3^ 3
worin R,-, Eo, E^ und E^, jeweils eine Alkylgruppe sind.wherein R, -, Eo, E ^ and E ^ are each an alkyl group.
Der Zusatz dieser Verbindungen in einer Menge von Λ bis 50 Gew.-Teilen verbessert die Wirkung der Verhinderung der Verstopfung der öffnung der Düse.The addition of these compounds in an amount of Λ to 50 parts by weight improves the effect of preventing the clogging of the orifice of the nozzle.
Als !Fungizid zur Verhinderung des Wachstums von Fungi auch bei der Lagerung der Druckfarbe während längerer Zeit können bekannte iXingizide wie Dioxin, Natriumdehydroacetat und dergleichen verwendet werden. Zur Verbesserung der Druckfarbe bei deren Ausbreitung oder zur Verbesserung der Dispersionsstabilität der Latexteilchen kann ein oberflächenaktives Mittel verwendet werden. Ein bevorzugtes oberflächenaktives Mittel hängt von jedem. , einzelnen Latex und hydrophoben Farbstoff, die verwendet werden, ab und kann je nach den Umständen anionisch, kationisch, nicht-ionisch oder gemischt anionisch-nichtionisch sein. Bevorzugte oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise Polyäthylenglykolather mit einer längen Alkylkette; quaternäre Ammoniumsalze, tertiäre Aminsalze und Alkylolaminsalze mit langer Alkylkette und Sulfat; Alkylsulfonsäuren, Alkylarylsulfonsäuren und Salze dieser Säuren, Metallsalze von makromolekularen organisehen Säuren und dergleichen. Nicht-ionische oberflächenaktive Mittel wie zum Beispiel Copolymere von Polyoxyäthylen und PolyCpropylenglykol) und Nonylphenoxypolyäthylenoxyäthanol sind besonders bevorzugt. Die zugesetzte Menge dieser oberflächenaktiven Mittel beträgt im allgemeinen nicht mehr als 1 Gew.-% der Gesamtmenge der Druckfarbenzüsammensetzung und liegt bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 0,1 Gew.-%.As a! Fungicide to prevent the growth of fungi Known iXingicides such as dioxin and sodium dehydroacetate can also be used when storing the printing ink for a long period of time and the like can be used. To improve the printing ink as it spreads or for A surfactant can be used to improve the dispersion stability of the latex particles. A preferred surfactant depends on each. , single latex and hydrophobic dye that used become, and depending on the circumstances, can be anionic, be cationic, non-ionic or mixed anionic-nonionic. Preferred surfactants are For example, polyethylene glycol ether with a length Alkyl chain; quaternary ammonium salts, tertiary amine salts and alkylolamine salts with long alkyl chain and sulfate; Alkylsulfonic acids, alkylarylsulfonic acids and salts of these acids, metal salts of macromolecular organisehen Acids and the like. Nonionic surfactants such as copolymers of polyoxyethylene and polypropylene glycol) and nonylphenoxypolyäthylenoxyäthanol are particularly preferred. The amount of these surfactants added is generally not more than 1% by weight of the total amount of the ink composition and is preferably in the range from 0.05 to 0.1% by weight.
Es können verschiedene Arten anorganischer oder organischer Puffer zugesetzt werden, um eine pH-Wert-Änderung zu verhindern, die hauptsächlich aus der Absorption von Kohlendioxid an der Luft -während der Lagerung der Druckfarbe in einem Behälter oder während des Aufenthalts der Druckfarbe in der Düse resultiert. Günstige Puffer sind beispielsweise Carbonate wie Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat, deren geeignete zugesetzte Menge praktisch bei 0,1 bis 5 Gew.-% der Gesamtmenge der Druckfarbenzusammensetzung und vorzugsweise bei 0,1 bis 2 Gew.-% liegen kann.Various types of inorganic or organic buffers can be added to change the pH to prevent mainly from the absorption of Carbon dioxide in the air -during the storage of the printing ink in a container or during the stay the ink in the nozzle results. Favorable buffers are, for example, carbonates such as sodium carbonate and Potassium carbonate, the appropriate added amount of which is practical at 0.1 to 5% by weight of the total amount of the printing ink composition and can preferably be 0.1 to 2% by weight.
Zur Maskierung von Metallen und Metallionen in der Druckfarbenzusammensetzung können verschiedene chelatbildende Mittel zugesetzt werden, wofür typische Beispiele Natriumgluconat, Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA), das Dinatriumsalz von EDTA, das Trinatriumsalz von EDTA, das Tetranatriumsalz von EDTA, das Natriumsalz von Diäthylen-triaminopentaessigsäure und dergleichen sind.Various chelating agents can be used to mask metals and metal ions in the ink composition Agents are added, typical examples of which are sodium gluconate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), the disodium salt of EDTA, the trisodium salt of EDTA, the tetrasodium salt of EDTA, the sodium salt of diethylene triaminopentaacetic acid and the like.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples serve to further illustrate the invention without restricting it.
Alle in den nachstehenden Beispielen verwendeten PoIyurethanlatices wurden nach der Verfahrensweise der US-PS 3 873 484- hergestellt.All polyurethane latices used in the examples below were prepared according to the procedure of US Pat. No. 3,873,484.
Zu 100 g eines Polyurethanlatex (Feststoffkonzentration 6 Gew.-$) der folgenden Zusammensetzung wurden 100 g Aceton "und 10 g Äthylacetat gefügt und zu dem Gemisch wurden unter Rühren langsam 6 g CI. Solvent Blue 2 (CI. Nr. 4-2563B) gefügt. Das erhaltene Gemisch wurde gleichmäßig gelöst und anschließend wurde das Lösungsmittel mittels eines Verdampfers entfernt, wodurch eine einen hydrophoben Farbstoff enthaltenden wäßrigeTo 100 g of a polyurethane latex (solids concentration 6 wt .- $) of the following composition was 100 g Acetone "and 10 g of ethyl acetate were added and 6 g of CI. Solvent Blue 2 (CI. No. 4-2563B) added. The resulting mixture became uniformly dissolved and then the solvent was removed by means of an evaporator, whereby a aqueous containing a hydrophobic dye
dispergierte Flüssigkeit mit einer Farbstöffkonzentration von 6 Gew.-% erhalten wurde.dispersed liquid with a dye concentration of 6% by weight was obtained.
1010
15 20 25 3015 20 25 30
CHCH
(H=351(H = 351
16.7 66.616.7 66.6
CH.CH.
-CH0CH0N^CH0CH0O-Z Zt Zi -CH 0 CH 0 N ^ CH 0 CH 0 O- Z Zt Zi
16,7 Mol-% (das gleiche gilt für das folgende)16.7 mol% (the same applies to the following)
Zu der wäßrigen dispergierten Flüssigkeit wurden 92 g
Tetraäthylenglykoldiäthyläther, J6 g Triäthylenglykol,
und 12 g 10 Gew.-% Kaliumcarbonat gefügt und das Gemisch wurde gleichmäßig vermischt. Die so erhaltene Druckfarbenzusammensetzung
gemäß der Erfindung konnte ohne
Verstopfen filtriert werden durch ein Toyo-Filterpapier Nr. 131 (Handelsprodukt der Toyo Filter Paper Co., Ltd.).To the aqueous dispersed liquid, 92 g was added
Tetraethylene glycol diethyl ether, J6 g triethylene glycol,
and 12 g of 10% by weight potassium carbonate were added, and the mixture was mixed uniformly. The printing ink composition according to the invention thus obtained could be used without
Clogging is filtered through a No. 131 Toyo filter paper (a commercial product of Toyo Filter Paper Co., Ltd.).
Die erfindungsgemäße Druckfarbenzusammensetzung wies
eine Viskosität von 7,3 mPa.s (cP) bei Raumtemperatur
(25 0O) und eine Oberflächenspannung von 42,5 x 10*"-3 Έ/
cm (42,5 Dyn/cm) auf und zeigte keine Änderung der Charakteristika,
selbst nach einmonatiger Lagerung während der keine Ablagerung festgestellt werden konnte.The ink composition of the present invention had
a viscosity of 7.3 mPa.s (cP) at room temperature
(25 0 O) and a surface tension of 42.5 x 10 * " -3 Έ / cm (42.5 dynes / cm) and showed no change in the characteristics, even after one month of storage during which no deposit could be detected.
6 g C.I.. Solvent Red 8 (O.I. Nr. I2715) wurden in I50 g Aceton gelöst und zu der erhaltenen Lösung wurden unter Rühren langsam tropfenweise 10 g eines Polyurethanlatex (Feststoffkonzentration 8 Gew.-%) der folgenden6 g of C.I .. Solvent Red 8 (O.I. No. I2715) were added to 150 g Acetone was dissolved and to the resulting solution was slowly added dropwise 10 g of a polyurethane latex with stirring (Solid concentration 8% by weight) of the following
Zusammensetzung gefügt.-Nachdem die gesamte Menge tropfenweise zugesetzt war, wurde das Lösungsmittel mittels eines Verdampfers entfernt, wobei man einen einen hydrophoben farbstoff enthaltenden Polyurethanlatex mit einer Farbstoffkonzentration von 6 Gew.-% erhielt.Composition added.-After the entire amount is added dropwise was added, the solvent was removed by means of an evaporator, making a hydrophobic obtained dye-containing polyurethane latex with a dye concentration of 6 wt .-%.
NH-{ H- >CNH- {H-> C
NH-C-O-NH-C-O-
CH0CH0-N^CH0CH0O ZZ ZZ CH 0 CH 0 -N ^ CH 0 CH 0 O ZZ ZZ
0CH0
ZZ 0 CH 0
ZZ
0CH0 ZZ 0 CH 0 ZZ
16.716.7
66.666.6
CH.CH.
Zu der erhaltenen wäßrigen dispergierten Flüssigkeit wurden 92 g Diäthylenglykolmonobutyläther, 36 g PoIyäthylenglykol Nr. 400 und 12 g 10 Gew.-% Kaliumcarbonat gefügt und das Gemisch wurde gleichmäßig vermischt. Die so erhaltene Druckfarbenzusammensetzung gemäß der Erfindung konnte durch ein Toyo-Filterpapier Nr. 131 ohne Verstopfung filtriert werden. Diese erfindungsgemäße ■ Druckfarbenzusammensetzung wies eine Viskosität von 7 »6 mPa.s (cP) bei Raumtemperatur (25 0C) und eine Oberflächenspannung von 30»5 x Λ0~^ N/cm (30 j 5 Dyn/cm) auf und zeigte keine Änderung der Charakteristika selbst nach einmonatiger Lagerung, wobei keine Abscheidung festgestellt werden konnte.To the aqueous dispersed liquid obtained, 92 g of diethylene glycol monobutyl ether, 36 g of polyethylene glycol No. 400 and 12 g of 10% by weight potassium carbonate were added, and the mixture was mixed uniformly. The thus obtained ink composition according to the invention could be filtered through Toyo No. 131 filter paper without clogging. This invention ■ ink composition had a viscosity of 7 »6 mPa.s (cP) at room temperature (25 0 C) and a surface tension of 30» 5 x Λ0 ~ ^ N / cm (30 j 5 dynes / cm) and did not Change in characteristics even after one month of storage, whereby no separation could be detected.
Zu 100 g eines Polyurethanlatex (Feststoffkonzentration 10 Gew.-%) folgender Zusammensetzung wurden 100 g Tetraäthyl englykoIdimethyläther, 37»5 g Glyzerin und 250 g Tetrahydrofuran gefügt und zu dem Gemisch wurden unter Kühren langsam 10 g eines blauen hydrophoben Farbstoffs ( 2-tert.-Butylsulfamoyl-4— (2-methylsulfonyl-4-nitrophenylazo)-5-(3-aminosulfonylbenzο1-sulfonamid)-1-naphtho1 ) gefügt und das resultierende Gemisch wurde gleichmäßig gelöst.-Anschließend wurde das Tetrahydrofuran durch einen Verdampfer entfernt und schließlich wurden 12,5 ml 10 Gew.-% Kaliumcarbonat zugesetzt unter Erzielung eines100 g of tetraethyl were added to 100 g of a polyurethane latex (solids concentration 10% by weight) of the following composition englycol dimethyl ether, 37.5 g glycerine and 250 g Tetrahydrofuran was added, and 10 g of a blue hydrophobic dye was slowly added to the mixture with stirring (2-tert-Butylsulfamoyl-4- (2-methylsulfonyl-4-nitrophenylazo) -5- (3-aminosulfonylbenzo-1-sulfonamide) -1-naphtho1 ) and the resulting mixture was uniformly dissolved. Then the tetrahydrofuran was through a Evaporator removed and finally 12.5 ml 10 wt .-% potassium carbonate added to achieve a
16.716.7
mit einem hydrophoben Farbstoff imprägnierten Polyurethanlatex
mit einer Farbstoffkonzentration von 4 Gew.-%
in dem das Gewichtsverhältnis des hydrophoben Farbstoffs zu dem Polyurethanlatex 1 : 1 beträgt. Die schließlich
erhaltene erfindungsgemäße Druckfarbenzusammensetzung
konnte durch ein Toyo-Filterpapier Er. 131 filtriert
werden, wies eine Viskosität von 8,0 mPa.s (cP)Jbei Raumtemperatur
(25 0C) und eine Oberflächenspannung von 38,3
χ 10""-3 H/cm (38,3 Dyn/cm) auf und selbst nach einmonatiger
Lagerung der Druckfarbe konnten keine Ablagerungen festgestellt werden.Polyurethane latex impregnated with a hydrophobic dye and having a dye concentration of 4% by weight in which the weight ratio of the hydrophobic dye to the polyurethane latex is 1 : 1. The finally obtained printing ink composition of the present invention
could through a Toyo filter paper Er. 131 filtered
be, a viscosity of 8.0 mPa.s (cP) J at room temperature showed (25 0 C) and a surface tension of 38.3 χ 10 "" - 3 H / cm (38.3 dynes / cm) and even no deposits were found after the printing ink had been stored for one month.
16.716.7
-NH-C-O--NH-C-O-
CH.CH.
-CH0CH0-F^-CH0CH0O- 2. Z \ ZZ -CH 0 CH 0 -F ^ -CH 0 CH 0 O- 2. Z \ ZZ
!3 ! 3
66.666.6
16.716.7
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anstelle des Polyurethänlatex ein
Polyvinylpolymerlatex der folgenden Zusammensetzung verwendet
wurde. Die erhaltene Druckfarbe zeigte eine große Menge von Ablagerungen nach einwöchiger Lagerung.The procedure of Example 1 was repeated with the exception that instead of the polyurethane latex, a
Polyvinyl polymer latex having the following composition was used. The obtained printing ink showed a large amount of scale after storage for one week.
COOC4H9 COOC 4 H 9
CONH-C-SOoNaCONH-C-SOoNa
I 3 I 3
CH,CH,
Zu Vergleichszwecken wurde ein Vinylpolymerlatex der folgenden Zusammensetzung zur Durchführung der Verfahrensweise des Beispiels 3 verwendet, jedoch war der Farbstoff nicht völlig imprägniert und somit teilweise abgeschieden. Außerdem erwies sich das Verhältnis der imprägnierten Menge des hydrophoben Farbstoffs zu dem Polymerlatex als 0,67 : 1.For comparison purposes, a vinyl polymer latex was used The following composition was used to carry out the procedure of Example 3, but was the Dye not fully impregnated and thus partially deposited. In addition, the ratio of the impregnated amount of the hydrophobic dye to the polymer latex being 0.67: 1.
Die vorstehenden Druckfarbenzusammensetzungen, die in den Beispielen und den Vergleichsversuchen erhalten wurden, wurden verwendet zur Durchführung eines Inkdrucks unter Anwendung einer Ink-jet-Druckvorrichtung, wie sie in den Fig. 1 bis 3 der US-PS 4 189 734 beschrieben wird; die Vorrichtung wurde nach den in der Tabelle I angegebenen Parametern eingestellt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II aufgeführt. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Druckfarbenzusammensetzung ausgezeichnet ist.The above printing ink compositions obtained in the examples and the comparative experiments were used to perform ink printing using an ink-jet printing device such as them is described in Figures 1 through 3 of U.S. Patent 4,189,734; the device was set according to the parameters given in Table I. The results obtained are listed in Table II. It can be seen from the table that the printing ink composition according to the invention is excellent.
ό Z.ÖODDOό Z.ÖODDO
2626th
Druckgeschwindigkeit 2000 Punkte/sec statischer Druck -0,00105 bar (-0,07 PSI)Print speed 2000 dots / sec static pressure -0.00105 bar (-0.07 PSI)
Peakimpulsdruck 1,74tei{25,3 PSI)Peak pulse pressure 1.74 part {25.3 PSI)
Impulsspannung 120 VPulse voltage 120 V
Impulsbreite 110 usPulse width 110 us
Durchmesser der öffnung 0,00076 cm (0,003 inch)Orifice diameter 0.00076 cm (0.003 inch)
rundreal
around
zusam-
men-
setzungColours-
together
men-
settlement
geschwin-
digkeit
auf Papier
1) *potential
speed
age
on paper
1) *
2)density
2)
zendshiny
zend
Lagerung im Kaum10 hours
Hardly any storage
farbe
v.Bsp.1pressure
colour
v.ex.1
3 Sek.within
3 sec.
zendshiny
zend
farbe
ν.Bsp.2pressure
colour
ν E.g. 2
zendshiny
zend
farbe
v.Bsp.3pressure
colour
v.ex.3
zendshiny
zend
farbe
v.Vergl.-
Vers.1pressure
colour
v.comp.-
Vers.1
z endshiny * -
z end
farbe
v.Vergl.-
Vers.2pressure
colour
v.comp.-
Vers.2
Anmerkung:Annotation:
* Ein Aufzeichnungspapier, dessen Leimungsgrad nach der Stoechigt-Testmethode (JIS P-8122) 23 Sekunden beträgt.* A recording paper whose degree of sizing by the Stoechigt test method (JIS P-8122) is 23 seconds.
1) Zeitraum, in dem die Druckfarbe· nach der Aufzeichnung mit der Hand nicht mehr abgerieben wird.1) Period of time in which the printing ink · after recording is no longer rubbed off by hand.
2) spektrale Reflexionsdichte jedes Farbstoffs in der Gesamtdruckfläche.2) reflection spectral density of each dye in the Total printing area.
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|---|---|---|---|
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3233555A1 true DE3233555A1 (en) | 1983-03-31 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19823233555 Ceased DE3233555A1 (en) | 1981-09-11 | 1982-09-10 | INK-JET PRINTING INK COMPOSITION |
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Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3306786C2 (en) * | 1983-02-26 | 1987-03-26 | Fa. J.S. Staedtler, 8500 Nürnberg | Writing fluid and process for its manufacture |
| JPS6062873A (en) * | 1984-08-03 | 1985-04-11 | Matsushita Electric Works Ltd | Transistor inverter |
| US4680332A (en) * | 1986-01-24 | 1987-07-14 | Xerox Corporation | Ink jet compositions and process for preparation thereof |
| JP3264723B2 (en) * | 1993-03-26 | 2002-03-11 | キヤノン株式会社 | Inkjet recording liquid, inkjet recording method using the same, recording unit, ink cartridge, and inkjet recording apparatus |
| USRE38952E1 (en) | 1994-03-08 | 2006-01-31 | Hale Nathan S | Heat activated ink jet ink |
| US7654660B2 (en) | 1994-11-07 | 2010-02-02 | Sawgrass Technologies, Inc. | Energy activated printing process |
| US6348939B1 (en) | 1999-05-28 | 2002-02-19 | Sawgrass Systems, Inc. | Digital printable reactive dye and process |
| US6887640B2 (en) | 2002-02-28 | 2005-05-03 | Sukun Zhang | Energy activated electrographic printing process |
| JP3579059B2 (en) * | 1995-02-03 | 2004-10-20 | ヴィデオジェット システムズ インターナショナル インコーポレイテッド | Ink composition |
| JPH08218015A (en) * | 1995-02-14 | 1996-08-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | Polymer fine particle for jet ink and jet ink containing the same |
| US5594044A (en) * | 1995-03-03 | 1997-01-14 | Videojet Systems International, Inc. | Ink jet ink which is rub resistant to alcohol |
| US5596027A (en) * | 1995-07-13 | 1997-01-21 | Videojet Systems International, Inc. | Condensation and water resistant jet ink |
| US6010564A (en) * | 1997-10-16 | 2000-01-04 | Videojet Systems International, Inc. | Jet ink composition |
| DE69936410T2 (en) | 1998-02-27 | 2008-02-28 | Videojet Technologies Inc., Wood Dale | Fast drying ink jet ink composition |
| GB9806789D0 (en) * | 1998-03-31 | 1998-05-27 | Zeneca Ltd | Composition |
| GB9806788D0 (en) | 1998-03-31 | 1998-05-27 | Zeneca Ltd | Composition |
| US8337006B2 (en) | 1998-05-06 | 2012-12-25 | Sawgrass Technologies, Inc. | Energy activated printing process |
| EP1089879B1 (en) * | 1999-04-23 | 2006-06-28 | Sawgrass Systems, Inc. | Ink jet printing process using reactive inks |
| USH2113H1 (en) * | 1999-08-16 | 2005-01-04 | Xerox Corporation | Ink compositions |
| JP2001240763A (en) | 1999-12-22 | 2001-09-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Colored fine particle dispersion, ink for ink-jetting and ink-jetting recording method |
| JP2001181547A (en) | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | Dispersion of colored fine particle, ink for ink jet and ink jet printing process |
| JP4948697B2 (en) | 2000-02-15 | 2012-06-06 | 富士フイルム株式会社 | Colored fine particle dispersion for inkjet ink and inkjet ink |
| JP4082848B2 (en) | 2000-03-21 | 2008-04-30 | 富士フイルム株式会社 | Colored fine particle dispersion, inkjet ink, and inkjet recording method |
| JP2001262018A (en) | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ink for ink jet, its production method, and ink jet recording method |
| JP2001271002A (en) | 2000-03-27 | 2001-10-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | Coloring composition, ink for ink jet and method for ink jet recording |
| JP2001342376A (en) | 2000-03-29 | 2001-12-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Coloring composition, ink jet ink and ink jet recording method |
| JP2001342373A (en) | 2000-03-30 | 2001-12-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Coloring composition, ink for ink jet, ink jet recording method and method for protecting ink jet recorded image from fading-out by ozone gas |
| JP4077600B2 (en) | 2000-05-23 | 2008-04-16 | 富士フイルム株式会社 | Ink jet ink and ink jet recording method |
| US6670410B2 (en) | 2000-05-23 | 2003-12-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color composition, ink for ink-jet recording and ink-jet recording method |
| JP4233238B2 (en) | 2000-07-06 | 2009-03-04 | 富士フイルム株式会社 | Colored fine particle dispersion for ink, ink for ink jet recording using the same, and ink jet recording method |
| US6431700B1 (en) * | 2000-11-10 | 2002-08-13 | Eastman Kodak Company | Ink jet printing method |
| JP5121101B2 (en) | 2001-04-27 | 2013-01-16 | キヤノン株式会社 | Pigment ink and method for producing the same |
| US6849370B2 (en) | 2001-10-16 | 2005-02-01 | Barbara Wagner | Energy activated electrographic printing process |
| US7132464B2 (en) | 2002-02-20 | 2006-11-07 | Konica Corporation | Ink for ink-jet recording and image forming method |
| JP4281318B2 (en) | 2002-09-27 | 2009-06-17 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Colored fine particle dispersion, water-based ink, and image forming method using the same |
| US7279511B2 (en) | 2002-12-09 | 2007-10-09 | Videojet Technologies Inc. | Opaque ink jet ink composition |
| US7309388B2 (en) | 2003-02-12 | 2007-12-18 | Videojet Technologies Inc. | Jet ink composition for low surface energy substrates |
| JP4111859B2 (en) | 2003-04-16 | 2008-07-02 | 富士フイルム株式会社 | Inkjet recording method |
| US20050137282A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Cagle Phillip C. | Liquid vehicle systems for improving latex ink-jet ink frequency response |
| US7696262B2 (en) | 2003-12-19 | 2010-04-13 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Wetting agent combinations for inkjet printing |
| JP3922460B2 (en) * | 2004-01-23 | 2007-05-30 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Polymer fine particles for jet ink and jet ink |
| US7513942B2 (en) | 2004-03-16 | 2009-04-07 | Fujifilm Corporation | Fine particle dispersion, ink composition using the same, and ink-jet recording method |
| US20060199007A1 (en) * | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Sivapackia Ganapathiappan | Urethane polymer containing latex particles |
| US8114923B2 (en) | 2006-03-27 | 2012-02-14 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet ink solvent system |
| WO2019004327A1 (en) * | 2017-06-27 | 2019-01-03 | 富士フイルム株式会社 | Inkjet ink for textile printing, ink cartridge, ink set, and inkjet textile printing method |
| JP2020196862A (en) * | 2019-05-30 | 2020-12-10 | 株式会社リコー | Ink, ink storage container, inkjet recording method, and inkjet recording apparatus |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54143306A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-08 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo | Binder for aqueous printing ink |
-
1981
- 1981-09-11 JP JP14243081A patent/JPS5845272A/en active Pending
-
1982
- 1982-09-03 GB GB08225215A patent/GB2105735B/en not_active Expired
- 1982-09-10 DE DE19823233555 patent/DE3233555A1/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54143306A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-08 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo | Binder for aqueous printing ink |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| CPI-Basic Abstracts-Journal, 1979, Ref. 88619 A/49 (JP-OS 53-1 25 103) * |
| CPI-Basic Abstracts-Journal, 1980, Ref. 83424 B/46 * |
| CPI-Basic-Abstracts-Journal, 1980, Ref. 65415 C/37 (SU-PS 7 11 074) * |
| Hochmolekularbericht, 1976, Ref. 1393/76 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2105735B (en) | 1985-01-30 |
| GB2105735A (en) | 1983-03-30 |
| JPS5845272A (en) | 1983-03-16 |
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