DE3220865C2 - Pressure-sensitive adhesive based on polymer mixtures containing hydroxyl groups - Google Patents
Pressure-sensitive adhesive based on polymer mixtures containing hydroxyl groupsInfo
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Abstract
Description
daß zumindest eines der im Gemisch vorliegenden Ausgangspolymeren eine Glasumwandlungstemperatur von weniger als + 20°C hat und daß 5 bis 90 Mol-% der im Gemisch A) ursprünglich vorliegenden Hydroxylgruppen durch das Reaktionsproöukt aus einem Organosilan der allgemeinen Formelthat at least one of the starting polymers present in the mixture has a glass transition temperature of less than + 20 ° C and that 5 to 90 mol% of the hydroxyl groups originally present in mixture A) by the reaction product from an organosilane of the general formula
R1-NH-R2-SiR 1 -NH-R 2 -Si
(OR4),.,(OR 4 ),.,
oderor
(R1).(R 1 ).
HS—R2- SiHS - R 2 - Si
3ύ Ri = H oder Alkyl. Cycloalkyl. Aryl. Aralkyl.3ύ Ri = H or alkyl. Cycloalkyl. Aryl. Aralkyl.
R2 = Ci-CiAlkylenR 2 = Ci-Cialkylene
R3 = Methyl oder EthylR 3 = methyl or ethyl
R4 = Alkyl oder Alkoxyalkylen mil bis zu 4 C-AtomenR4 = alkyl or alkoxyalkylene with up to 4 carbon atoms
η = 0 oder 1 oder 2
35 η = 0 or 1 or 2
35
mit einem monomeren oder polymeren Di- oderTriisocyanat ersetzt worden sind.have been replaced with a monomeric or polymeric di- or triisocyanate.
2. Haftklebcr gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Mischung enthaltenen Polymeren endsländig oder statistisch verteilt Hydroxylgruppen sowie Gruppierungen der allgemeinen Formel2. PSA according to claim 1, characterized in that the polymers contained in the mixture terminally or statistically distributed hydroxyl groups and groupings of the general formula
Ri (Rj).Ri (Rj).
—OCO- NH-R1-NH-CO-N-R2-Si-OCO-NH-R 1 -NH-CO-NR 2 -Si
N)R4) bzw. N) R 4 ) or
-OCO-NH-Rx-NH-CO-S-R2-Si'-OCO-NH-R x -NH-CO-SR 2 -Si '
\ ι!\ ι!
(OR4),-,(OR 4 ), -,
enthalten. R, = Rest des monomeren oder polymeren Diisocyanats, des zur Herstellung eingesetzt wurde. ί|·contain. R, = remainder of the monomeric or polymeric diisocyanate used for the preparation. ί | ·
3. Verwendung von Haftklebern gemäß Ansprüchen I oder 2 zur Herstellung von selbslklebenden Pro- f dukten. ΐDukten 3. The use of pressure sensitive adhesives according to claims I or 2 for the production of f selbslklebenden product. ΐ
Vorliegende Erfindung betrifft lösungsmiitclfreic bzw. lösungsmitlclarme Haftklcber auf der Basis von ver-Heizbaren, bei Temperaturen unter 100°C flüssigen Harzmischungen auf der Basis von hydroxylgruppenhaliigen Polymeren mit einem Molekulargewicht von 500 bis 30 000.The present invention relates to solvent-free or low-solvent adhesive on the basis of heatable, Resin mixtures based on hydroxyl groups that are liquid at temperatures below 100 ° C Polymers with a molecular weight of 500 to 30,000.
Zur Herstellung von sclbstklebcnden Produkten muß eine llaftkleber/iibercilung in flüssiger Form auf ein geeignetes Substrat aufgebracht werden. Der flüssige Zustand wird zumeist durch Auflösen oder durch Dispergieren des Klebers in Lösungsmitteln bzw. in Wasser erzielt. Für die Trocknung der so aufgebrachten Kicherte schicht ist ein entsprechend hoher Energieaufwand notwendig. Außerdem erfordert der Einsatz von organischen Lösungsmitteln in größerer Menge auf Umweltgründen entweder eine Verbrennung der abgeführten Lösungsniitiel oder den Betrieb einer l.ösungsmiticlriickgcwinnungsunlugc. Zur Vermeidung dieser Nachteile wun.lcn auch bereits lösungsmiuclfrcic Haftkleber entwickelt. Solche lösungsmittclfrcicn Haftklebcr enthalten entwe-For the production of self-adhesive products, an adhesive / coating in liquid form must be applied suitable substrate can be applied. The liquid state is mostly obtained by dissolving or by dispersing of the adhesive achieved in solvents or in water. For the drying of the giggles so applied layer, a correspondingly high expenditure of energy is necessary. It also requires the use of organic Solvents in larger quantities for environmental reasons either incineration of the discharged solution or the operation of a solution recovery failure. To avoid these disadvantages we would like to Solution-based adhesive has also already been developed. Such solvent-based pressure-sensitive adhesives contain either
der Reaktivsysieme oder werden durch Auftrag des Klebers aus der Schmelze, d.h. mittehi eines sogenannten Schmeizhaftklebers, erhalten.the reactive system or are made by applying the adhesive from the melt, i.e. by means of a so-called Hot-melt adhesive, received.
Aufgrund der vielseitigen Schwierigkeiten mit Rcaktivhaftklebern haben sich diese Systeme kommerziell bisher nicht durchsetzen können. Wesentlich erfolgreicher waren Schmelzhaftkleber, insbesondere solche auf der Basis von Blockcopolymerisaten von Styrol und Isopren bzw. Butadien wie sie erstmals in der US-PS 32 39 478 beschrieben sind. Haftschmclzklcber dieser Art weisen jedoch noch einige Unzulänglichkeiten auf: Der wichtigste Nachteil besteht im rein thermoplastischen Charakter des Materials: Die Cohäsion des Klebers bei erhöhter Temperatur, die sogenannte Wärmescherstandfestigkeit, läßt mit steigender Temperatur rasch nach. Hingegen muß der Auftrag des Materials bei Temperaturen von zumeist deutlich über 1500C erfolgen, '«m die Schmelzviskosität in einen für den Beschichtungsvorgang erforderlichen niedrigen Bereich zu bringen. Dazu kommt noch eine sehr mäßige Beständigkeit des Materials gegen Luftsauerstoff. Hitze, energiereiche Strahlung (z. B. UV) sowie gegen Lösungsmittel.Because of the many difficulties encountered with active pressure-sensitive adhesives, these systems have so far not been able to establish themselves commercially. Hotmelt pressure-sensitive adhesives, in particular those based on block copolymers of styrene and isoprene or butadiene, as described for the first time in US Pat. No. 3,239,478, have been much more successful. Adhesive adhesives of this type, however, still have a few shortcomings: The most important disadvantage is the purely thermoplastic character of the material: the cohesion of the adhesive at elevated temperature, the so-called thermal shear strength, quickly decreases with increasing temperature. On the other hand, the material must be applied at temperatures mostly well above 150 ° C. in order to bring the melt viscosity into the low range required for the coating process. In addition, the material has a very moderate resistance to atmospheric oxygen. Heat, high-energy radiation (e.g. UV) and against solvents.
Zur Vermeidung der genannten Nachteile sind bereits folgende Vorschläge gemacht worden: In der DE-PS 27 36 952 wird das Blockcopolymere selektiv hydriert, um bessere Wärme- und Alterungsbeständigkeit zu erzielen. Gemäß der in der DE-OS 30 25 247 beschriebenen Verfahrensweise wird durch den Zusatz eines Copolyesters der Mischung aus Blockcopolymeren und Klebrigmacherhar/. eine bessere Lösungsmittelbeständigkeit verliehen. Eine Verbesserung der Cohäsion wird gemäß der US-PS 41 33 731 durch Pfropfpolymerisation von (Meth)-acrylsäureestern unter UV- oder Elektronenstrahlhärtung erreicht. Das gleiche Ziel wird durch Zusatz von Polyphenyletherharz in der US-PS 41 41 876 beschriebenen Verfahrensweise verfolgtTo avoid the disadvantages mentioned, the following proposals have already been made: In DE-PS 27 36 952 the block copolymer is selectively hydrogenated in order to achieve better heat and aging resistance achieve. According to the procedure described in DE-OS 30 25 247, the addition of a Copolyester of the mixture of block copolymers and tackifier resin. better solvent resistance awarded. According to US Pat. No. 4,133,731, an improvement in cohesion is achieved by graft polymerization achieved by (meth) acrylic acid esters under UV or electron beam curing. The same goal is through Addition of polyphenyl ether resin in US-PS 41 41 876 described procedure followed
Ungeachtet dieser zahlreichen Bemühungen ist es aber bisher nicht gelungen, Schmelzhaftkleber mit Eigenschäften herzusiellen.die denen von aus organischer Lösung aufgebrachten auch nur einigermaßen gleichwertig wären.Notwithstanding these numerous efforts, however, it has not yet been possible to produce hot-melt pressure-sensitive adhesives with properties herzusialen.die those of applied from organic solution only to some extent equivalent would be.
Die zahlreichen Reaktivhaftklebersysteme, die in der Literatur beschrieben werden, haben aus einer Reihe von Gründen bisher keinen praktischen Einsatz gefunden. Es ist zwar auch schon bekannt, durch Reaktion mit Wasser bzw. Luftfeuchtigkeit oder durch Erhitzen auf höhere Temperaturen Vernetzung und dadurch die für Haftkleber gewünschte Erhöhung der Cohäsion zu erzielen. So wird in der DE-AS 20 20 496 durch Erhitzen auf 120°C eine Vernetzung von carbo*ylgruppenhaltigen Polymeren durch Kationenaustausch bzw. Austreiben von Ammoniak bewirkt; diese Methode ist für großvolumige Anwender von Haftklebern kaum attraktiv. Durch Feuchtigkeit vernetzende Haftkleber werden in der JP-PS 54-64 536 beschrieben: Copolymere von (Meth)-acrylsäureestern mit Maleinsäureanhydrid enthalten feinvcrtcilte Oxyde (z. B. ZnO oder PbO) und härten mit Luftfeuchtigkeit unter Salzbildung. Der Nachteil dieser Methode liege in der Untöslichkeit der Oxide im Polymeren, die zwar eine feinverteilte, aber immer nur heterogene Suspension des Härters zuläßt.The numerous reactive pressure sensitive adhesive systems that are described in the literature have a number of options of reasons so far not found practical use. Although it is already known by reacting with Water or humidity or by heating to higher temperatures crosslinking and thereby the for Adhesive to achieve the desired increase in cohesion. So is in DE-AS 20 20 496 by heating 120 ° C crosslinking of polymers containing carbo * yl groups by cation exchange or expulsion of Ammonia effects; this method is hardly attractive for large volume users of pressure-sensitive adhesives. By Moisture-crosslinking pressure-sensitive adhesives are described in JP-PS 54-64 536: Copolymers of (Meth) acrylic acid esters with maleic anhydride contain fine-grained oxides (e.g. ZnO or PbO) and harden with humidity with salt formation. The disadvantage of this method lies in the insolubility of the oxides in the polymer, which allows a finely divided, but always only heterogeneous suspension of the hardener.
Für die vorliegende Erfindung bestand die Aufgabe. Haflklebcr mit dem folgenden Eigenschaftsbild zu entwickeln:The task for the present invention was. Adhesive adhesive with the following profile of properties to develop:
1. arm oder gänzlich frei von Lösungsmitteln1. poor or entirely solvent-free
2. bei möglichst niedriger Temperatur venirbeitbar2. Can be used at the lowest possible temperature
3. durch eine dem Beschichtungsvorgang michgesehaltcic Vernetzungsreaktion in einen Zustand wesentlich erhöhter Konsistenz zu bringen3. by a crosslinking reaction that is contained in the coating process in a state essential bring increased consistency
4. im vernetzten Zustand möglichst hohe Cohäsion, auch bei Temperaturen von bis zu 2000C4 in the crosslinked state as high as possible cohesion, even at temperatures of up to 200 0 C.
5. gute Eigenklebrigkeit5. good inherent tack
6. gute Alterungsbeständigkeit.6. good aging resistance.
Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Haftkleber auf der Basis von vernetzbaren, bei Temperaturen unter 1000C flüssigen Harzmischungen aus hydroxylgruppcnhaltigen Polymeren mii einem Molekulargewicht von 500 bis 30 000, der dadurch gekennzeichnet ist. daß er besteht ausThis object is achieved by a pressure sensitive adhesive on the basis of cross-linkable, at temperatures below 100 0 C liquid resin mixtures of polymers hydroxylgruppcnhaltigen mii a molecular weight from 500 to 30,000, which is characterized. that it consists of
A) der flüssigen Harzmischung, gegebenenfallsA) the liquid resin mixture, if appropriate
B) geeigneten, die Vernetzungsreaktion beschleunigenden, Katalysatoren und gegebenenfallsB) suitable catalysts and, if appropriate, accelerating the crosslinking reaction
C) geeigneten, inerten Verdünnungsmitteln wie Lösungsmitteln, Weichmachern, Pigmenten und Füllstoffen,C) suitable, inert diluents such as solvents, plasticizers, pigments and fillers,
daß zumindestens eines der im Gemisch vorliegenden Ausgangspolyirtere eine Glasumwandlungstemperatur von weniger als +200C hat und daß 5 bis 90 Mol-% der im Gemisch A) ursprünglich vorliegenden Hydroxylgruppen durch das Reaktionsprodukt aus einem Organosilan der allgemeinen Formelthat at least one of present in the mixture Ausgangspolyirtere has a glass transition temperature of less than +20 0 C, and that 5 to 90 mol% of the originally present in the mixture A) hydroxyl groups by the reaction product of an organosilane of the general formula
R1-NH-R2-SiR 1 -NH-R 2 -Si
HS —R5-SiHS -R 5 -Si
(OR4)j-n (OR 4 ) j- n
R1 = H oder Alkyl. Cycloalkyl, Aryl, Araikyl
R2 = Ci-CsAlkylen
R3 = Methyl oder EthylR 1 = H or alkyl. Cycloalkyl, aryl, araicyl
R 2 = Ci-Csalkylene
R 3 = methyl or ethyl
R4 = Alkyl oder Alkoxyalkylen mit bis zu 4 C-Atomen
5/7=0 oder 1 oder 2R 4 = alkyl or alkoxyalkylene with up to 4 carbon atoms
5/7 = 0 or 1 or 2
mit einem monomeren oder polymeren Di- oder Triisocyanat ersetzt worden sind.have been replaced with a monomeric or polymeric di- or triisocyanate.
Die Lösung der genannten Aufgabe gelingt also dadurch, daß man von hydroxylgruppenhaltigen fließfähigen Polymeren oder Polymermischungen ausgeht und die im Gemisch vorhandenen Hydroxylgruppen anteilig durchThe stated object is achieved in that one of hydroxyl group-containing flowable Polymers or polymer mixtures goes out and proportionally through the hydroxyl groups present in the mixture
ίο das Reaktionsprodukt aus monomeren oder polymeren Di- oder Triisocyanat mit einem geeigneten organofunktionellen Alkoxysilan substituiert. Auf diese Weise gebildete Gemische, die dementsprechend sowohl Hydroxylgruppen, wie Alkoxysilangruppen enthalten, sind bei Zimmertemperatur und unter Ausschluß von Feuchtigkeit gut lagerfähig. Sie können bei Temperaturen bis zu 1000C ohne Schwierigkeiten, d.h. ohne nennenswerten Viskositätsanstieg verarbeitet werden und können anschließend entweder durch Einwirkung von Feuchtigkeitίο the reaction product of monomeric or polymeric di- or triisocyanate is substituted with a suitable organofunctional alkoxysilane. Mixtures formed in this way, which accordingly contain both hydroxyl groups and alkoxysilane groups, can be stored well at room temperature and in the absence of moisture. They can be processed at temperatures of up to 100 ° C. without difficulty, ie without any appreciable increase in viscosity, and can then either be processed by the action of moisture
oder durch Erhitzen auf Temperaturen von über 1000C. vorzugsweise über 1200C vernetzt werden. Sowohl die Härtungsbedingungen wie auch die Eigenschaften der Endprodukte sind durch entsprechende Wahl der Ausgangsprodukte über einen sehr weiten Bereich variabel.or by heating to temperatures of over 100 ° C., preferably over 120 ° C., are crosslinked. Both the curing conditions and the properties of the end products can be varied over a very wide range by appropriate selection of the starting products.
Die beiden Alternativen zur Härtung, d. h. die Hydrolyse der Alkoxysilangruppen unier Ausbildung von Siloxanbindungen oder die intermolekulare Umesterung bei erhöhter Temperatur können jeweils für sich alleinThe two alternatives to hardening, i.e. H. the hydrolysis of the alkoxysilane groups with the formation of Siloxane bonds or intermolecular transesterification at elevated temperature can each be used on their own
vollständig durchgeführt werden. Es ist auch möglich, jeweils eine Härtungsreaktion partiell durchzufuhren und
die andere danach weiterzuführen. Der Vernetzungsgrad des Endproduktes kann über d..<
Silangehalt abgestimmt werden, ohne daß es zu Unvertrpglichkeitserscheinungen zwischen vernetzenden und nHureagierenden
Polymermolekülen kommt.
Die Durchführung der Erfindung kann in vielfältiger Weise erfolgen. Prinzipiell dient ein hydroxylgruppenhal-be carried out completely. It is also possible to partially carry out one hardening reaction and then continue the other. The degree of crosslinking of the end product can be adjusted via the silane content without there being any incompatibility between crosslinking and nHureacting polymer molecules.
The invention can be carried out in a variety of ways. In principle, a hydroxyl group-containing
tiges Polymeres, das bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur (unter 100° C) in flüssigem Zustandterm polymer, which at room temperature or moderately elevated temperature (below 100 ° C) in the liquid state
vorliegt, als Ausgangsmaierial. Besonders geeignet sind Poly<.;terpolyole. Polyetherpolyole. Polyetheresterpo-is available as an initial maierial. Poly (terpolyols) are particularly suitable. Polyether polyols. Polyetherester polyester
lyole. funktioneile Glyceride und Partialglyceride (z. B. Ricinusöl oder Ricinusmonodiglycerid) oder auch hy-lyole. functional glycerides and partial glycerides (e.g. castor oil or castor monodiglyceride) or hy-
droxygruppenhaltige Polybutadiene und Polyfrnethj-acrylsaureestcr Copolymere.hydroxy-containing polybutadienes and polyvinyl-acrylic acid ester copolymers.
Sinngemäß ist das Molekulargewicht der Ausgangsproduktc unter 20 000, in der Mehrzahl der Fälle unterCorrespondingly, the molecular weight of the starting products is below 20,000, in the majority of cases below
10 000. Lediglich bei Poly(meth)-acrylsäureester Copolymeren kann auch noch ein Molekulargewicht bis zu 30 000 vorliegen. Zumindest eines der im Gemisch vorliegenden Ausgangspolymeren muß eine Glasumwandlungstemperatur (Tg) von weniger als + 20" C habtn, wobei vor allem sehr liefe Glasumwandlungstemperaturen — d.h. kleiner als —100C — sich vorteilhaft auf die Eigenschaften des Endproduktes, d.i. des Haftklebers auswirken.10,000. Only in the case of poly (meth) acrylic acid ester copolymers can a molecular weight of up to 30,000 still be present. At least one of the starting polymers present in the mixture must have a glass transition temperature (Tg) of less than + 20 "C, with very low glass transition temperatures - ie less than -10 0 C - having an advantageous effect on the properties of the end product, ie the pressure-sensitive adhesive.
Die Einführung der Alkoxysilane in die Polymermoleküle kann auf verschiedene Weise erfolgen. Eine vorteilhafte Durchführungsform besteht in der Reaktion der genannten Polymeren mit Diisocyanaten und solchen organofunktionellen Silanen, die zur Reaktion mit Isocyanaten befähigt sind, wobei je eine NCO-Gruppe mit dem Silan und mit einer OH-Gruppe des Polymeren reagiert. Hierfür geeignet sind vor allem Aminosilancster, aber auch Mercaptosilanester und andere mit ausreichend reaktiven Wasserstoffatomen. Die Rcaktionsiolge istThe alkoxysilanes can be introduced into the polymer molecules in various ways. An advantageous one Implementation consists in the reaction of the polymers mentioned with diisocyanates and such organofunctional silanes that are capable of reacting with isocyanates, each with an NCO group the silane and reacts with an OH group of the polymer. Aminosilane sterols are particularly suitable for this, but also mercaptosilane esters and others with sufficiently reactive hydrogen atoms. The Rcaktionsiolge is
nicht intscheidend. es muß lediglich darauf geachtet werden, daß kein unbeabsichtigter Molekulargewichtsaufbau erfolgt. Es sind also die folgenden Reaktionsabläufe a''crnativ möglich:not decisive. it must only be ensured that no unintentional increase in molecular weight he follows. The following reaction sequences are also possible:
A. Stufe 1: 1 Mol organofunktionelles Silan + 1 Mol DiisoeyanulA. Level 1: 1 mole of organofunctional silane + 1 mole of diisoeyanul
Stufe 2: OH-haltiges Polymeres oder Polymermischung + Acldukt aus Stufe I in solcher Me.ige. daß auf eine OH-Gruppe höchstens 0.9 OCN-Gruppcn entfallen.Stage 2: OH-containing polymer or polymer mixture + aclduct from stage I in such a mixture. that on an OH group at most 0.9 OCN groups is absent.
B. Stufe 1: OH-haltiges Polymeres + Diisocyanat, wobei man. zur Vermeidung eines unerwünschten MoIe-B. Stage 1: OH-containing polymer + diisocyanate, whereby one. to avoid undesirable MoIe
kulargewichtsaufbaus ein Molverhäknis von NGO : OH von nahezu 2 : 1 wählen wird.
Stufe 2: Umsetzung dieses Prepolymcren aus Stufe 1 mit der stöchiometrischen Menge eines oben genannten
organofunktionellen Silancsters.kular weight increase will choose a molar ratio of NGO: OH of almost 2: 1.
Stage 2: Implementation of this prepolymer from stage 1 with the stoichiometric amount of an organofunctional silane star mentioned above.
Stufe 3: Mischung von Produkt aus Stufe 2 mit einer solchen Meng:; von OH-haltigen Polymeren, daß imStage 3: Mixture of the product from Stage 2 with such an amount :; of OH-containing polymers that im
daraus resultierenden Gemisch von der Summe der darin vorliegenden Hydroxyl- und Alkoxys'lylgruppen höchstens 90% auf Alkoxysilylgruppen entfallen. Das hierfür eingesetzte Polymere kannresulting mixture of the sum of the hydroxyl and alkoxys'lyl groups present therein at most 90% are allotted to alkoxysilyl groups. The polymer used for this can
sowohl Ausgangsproduki aus Stufe 1 wie aucli ein anderes, damit verträgliches Polymeres der oben genannten Gruppe sein.both starting products from stage 1 as well as another compatible polymer of the above group.
Als Diisocyanate eignen sich prinzipiell alle bekannten und marktgängigen monomeren oder polymeren Diisocyanate, wobei durch den Einsatz eines polymeren Diisocyanates in Ablauf B die Stufe I entfallen kann.In principle, all known and commercially available monomeric or polymeric diisocyanates are suitable Diisocyanates, whereby stage I can be omitted through the use of a polymeric diisocyanate in sequence B.
Auch der Einsatz von Tri-isocyanatcn ist prinzipiell möglich. Bei i^'rer Verwendung muß lediglich darauf
bO geachtet werden, daß keine ungewünschte Molekuhirgewichtserhöhung eintritt.
Als organofunktioneÜe Silane sind Aminosilancster der allgemeinen FormelThe use of tri-isocyanates is also possible in principle. When used, it must only be ensured that no undesired increase in molecular weight occurs.
As organofunctional silanes are aminosilane esters of the general formula
b5 R1-NH-R2-Si' b5 R 1 -NH-R 2 -Si '
(R3),(R 3 ),
R1 = 11 oder Alkyl, Cycloalkyl. Aryl, AialkylR 1 = 11 or alkyl, cycloalkyl. Aryl, aialkyl
R. = C-GiAlkylenR. = C 1-4 alkylene
Ri = Methyl oder EthylRi = methyl or ethyl
R^ = Alkyl oder Alkoxyalkylen mit bis zu 4 C-AtomenR ^ = alkyl or alkoxyalkylene with up to 4 carbon atoms
η = ο oder I oder 2 ■> η = ο or I or 2 ■>
geeignet, wobei besonders solche mit nur einer — vorzugsweise sekundären — Aminogruppc in Frage kommen. Als Beispiele seien genannt:suitable, particularly those with only one - preferably secondary - amino group. Examples are:
/-Aminopropyltrimethoxysilan ;--Aminopropyltrielhoxysilan/ -Aminopropyltrimethoxysilane; - aminopropyltrielhoxysilane
N-Methyl-^-AminopropyltrinictrioxysilanN-methyl - ^ - aminopropyltrinictrioxysilane
N-Cyclohexyl/AminopropyltrimethoxysilanN-cyclohexyl / aminopropyltrimethoxysilane
N-n-Octyl->"-AniinopropyltriinethoxysiiunN-n-Octyl -> "- Aniinopropyltriinethoxysiiun
N- Phenyl-;'· Aminopropylirimethoxysilan Di-[l-Propy!-3(trimcthoxysilyl)]-aminN-phenyl-; '· aminopropylirimethoxysilane Di- [1-propy! -3 (trimcthoxysilyl)] amine
N-Methyl-/-Aminopropylmethyl-dimcthoxysilan.N-methyl - / - aminopropylmethyl-dimethoxysilane.
(Rj),
HS—R3-Si(Rj),
HS-R 3 -Si
(OR4),-, -'s(OR 4 ), -, -'s
in der R2. Rj und R4 die oben genannte Bedeutung haben, wie ι. B.in the R 2 . Rj and R 4 have the abovementioned meaning, such as ι. B.
/•Mercaptopropyltrimethoxysilan/ • Mercaptopropyltrimethoxysilane
/-Mercaptopropyltriethoxysilan :to/ -Mercaptopropyltriethoxysilane: to
sind für die Ausführung der Erfindung brauchbar.are useful in practicing the invention.
Außer Methoxy- und Ethoxysilan sind auch andere Alkoxysubstitucnten, insbesondere die Monomethylether von Glykolen wie Ethylen- oder Diethylcnglykol etc. einsetzbar.In addition to methoxy and ethoxysilane, there are also other alkoxy substitutes, in particular the monomethyl ethers of glycols such as ethylene or diethylene glycol etc. can be used.
Die Aushärtung der Produkte nach erfolgtem Auftrag kann in vielfältiger Weise erfolgen:The curing of the products after application can take place in various ways:
Für Vernetzung durch Hydrolyse ist es besonders vorteilhaft, daß bei Beschichtungen naturgemäß eine große Oberfläche gebildet wird, wenn ein Material in dünner Schicht aufgetragen wird. Dementsprechend erfolgt die Vernetzung schon bei Raumtemperatur mit Luftfeuchtigkeit. Eine wesentliche Beschleunigung läßt sich durch geeignete und aus der Literatur bekannte Hydrolysekatalysatoren wie Zinn-, Titanverbindungen oder Amine erzielen. Besonders wirksam ist kurze Behandlung mit Heißdampf.For crosslinking by hydrolysis, it is particularly advantageous that, in the case of coatings, naturally a large Surface is formed when a material is applied in a thin layer. The Cross-linking with humidity at room temperature. A substantial acceleration can be achieved suitable hydrolysis catalysts known from the literature, such as tin, titanium compounds or amines achieve. Brief treatment with superheated steam is particularly effective.
Die Vernetzung durch Temperaturanwendung beginnt bei ca. 100"C einzusetzen und läuft bei Temperaturen über 1200C rasch ab. Sie wird ebenfalls durch geeignete Katalysatoren wie z. B. Dibutylzinndilaurat oder andere, bekannte Umesterungskatalysatoren beschleunigt. Ebenfalls hilfreich ist ein Abführen der dabei gebildeten niedrigen Alkohole aus dem Gleichgewicht, soweit dies nicht, wie bei dünnschichtigem Auftrag naturgemäß leicht von selbst geschieht.Crosslinking by applying temperature begins at about 100 ° C. and takes place rapidly at temperatures above 120 ° C. It is also accelerated by suitable catalysts such as dibutyltin dilaurate or other known transesterification catalysts low alcohols out of balance, as long as this does not naturally happen by itself, as is the case with thin-layer application.
Während dies bei Hydrolysehärtung nicht vorteilhaft ist, können bei thermischer Härtung auch niedermolekulare Di- oder Polyole als Kettenverlängercr eingesetzt werden.While this is not advantageous in the case of hydrolysis hardening, low molecular weight substances can also be used in the case of thermal hardening Di- or polyols are used as chain extenders.
Wie bereits oben gesagt, ist die Wahl des Molverhältnisses von Hydroxylgruppen zu Alkoxysilangruppierungen über sehr weite Grenzen variabel: bei Hydrolysehärtung sollte ledig lieh eine Übervernetzung vermieden werden, um die eingangs erwähnten Nachteile zu vermeiden. Man wird daher in der Praxis ein Molverhältnis von OH zu Alkoxysilangruppen von 1,0 zu <0,9 wählen, d. h. die Hydroxylgruppen der Polymeren sind mindestens zu 5 Mol-% und zu nicht mehr als 90 Mo!-% durch Alkoxysilylgruppen ersetzt. Für die thermische Härtung kann man davon ausgehen, daß ein Trialkoxysilan mit bis zu drei Hydroxylgruppen reagieren kann, während beispielsweise ein Dialkoxyalkylsilan nur mit bis zu zwei Hydroxylgruppen reagieren kann. Dem Fachmann wird es daher nicht schwerfallen, den gewünschten Vernetzungsgrad einzustellen. Generell wird man somit auch für die thermische Härtung ein Molverhältnis von Hydroxyl zu Alkoxysilylgruppen von 1 zu < 0,9 wählen.As already stated above, the choice of the molar ratio of hydroxyl groups to alkoxysilane groups is important Variable over very wide limits: in the case of hydrolysis hardening, over-crosslinking should only be avoided in order to avoid the disadvantages mentioned at the beginning. In practice, therefore, a molar ratio of Choose OH to alkoxysilane groups from 1.0 to <0.9, i.e. H. the hydroxyl groups of the polymers are at least to 5 mol% and not more than 90 Mo! -% replaced by alkoxysilyl groups. For thermal hardening can it is assumed that a trialkoxysilane can react with up to three hydroxyl groups, while for example a dialkoxyalkylsilane can only react with up to two hydroxyl groups. It will therefore be the case for the person skilled in the art not difficult to set the desired degree of crosslinking. In general, you will therefore also work for the thermal curing has a molar ratio of hydroxyl to alkoxysilyl groups of 1 to Select <0.9.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Produkte mit geeigneten inerten Verdünnungsmitteln wie Lösungsmittel, Weichmacher, Pigmenten und Füllstoffen versehen werden, sofern diese ausreichend geringen Feuchtigkeitsgehalt besitzen, so daß die Lagerstabilität der Zubereitungen nicht in unerwünschter Weise beeinträchtigt wird. Die Lösungsmittelmenge wird dabei in der Praxis unter 10 Gew.-% liegen.Of course, the products according to the invention can be mixed with suitable inert diluents such as Solvents, plasticizers, pigments and fillers are provided, provided these are sufficiently low Have moisture content, so that the storage stability of the preparations is not adversely affected will. In practice, the amount of solvent will be less than 10% by weight.
Die erfindungsgemäßen Produkte eignen sich in hervorragender Weise zur Herstellung von Klebebändern, selbstklebenden Etiketten und anderen selbstklebenden ausgerüsteten Produkten.The products according to the invention are outstandingly suitable for the production of adhesive tapes, self-adhesive labels and other self-adhesive finished products.
Im einzelnen wird die Ausführung der Erfindung in den nachfolgenden Beispielen eingehend beschrieben:The implementation of the invention is described in detail in the following examples:
ZU ÖDÜTO ÖDÜ
Beispiele Λ. Eingesetzte KomponentenExamples Λ. Components used
1. Polyester Aus den nachfolgend angegebenen Dicarbonsäuren bzw. Glykolcn wurden die folgenden Polyester hergc-1. Polyesters The following polyesters were produced from the dicarboxylic acids or glycols given below
1'CS 11'CS 1
PI-SPI-S
PtS JPtS J
I'ES 4I'ES 4
Zusammensetzung (Mol.-%) Terephthalsäure Isophthalsäure Orthophthalsäure AdipinsäureComposition (mol%) terephthalic acid isophthalic acid Orthophthalic adipic acid
Eihylcnglyko! Neopentylglykol Hexandiol-1,6 TrimethylolpropanEgg yoglyko! Neopentyl glycol, hexanediol-1,6 trimethylol propane
Eigenschaften: Glastemperatur.°C Mol.-Gew. OH-ZahlProperties: Glass transition temperature. ° C Mol.wt. OH number
2. Polyester-Mischungen Aus den unter !.angeführten Polyestern wurden die folgenden Mischungen hergestellt:2. Polyester blends The following blends were produced from the polyesters listed under!:
\i H
\ i
(in Gew.-Teilen)
PESI
PES 2
PES 3
PES 4composition
(in parts by weight)
PESI
PES 2
PES 3
PES 4
100100
100
25100
25th
10040
100
Glasiemp., °C
OH-ZahlCharacteristics:
Glasiemp., ° C
OH number
76-38
76
43-49
43
77-16
77
25" C
800CViscosity, m Pa · S
25 "C
80 0 C
3.150319,000
3,150
2.79090,600
2,790
22,80011,660,000
22,800
Aus der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Polyether wurde ein verzweigtes Polypropylengylkol mit einer Funktionalität von 3. OH-Zahl 32 bis 36 und einem mittleren Molekulargewicht von 4.900 eingesetzt.A branched polypropylene glycol with a Functionality of 3. OH number 32 to 36 and an average molecular weight of 4,900 are used.
4. Härter4. Harder
Unter einem Härter wird im folgenden der Bestandteil des Harzes verstanden, der die Alkoxysilyl-Endgruppe enthält.In the following, a hardener is understood to mean the constituent of the resin which has the alkoxysilyl end group contains.
4.1 Addukt aus S-Isocyanatomethyl-S.S.S-trimethyl-cyclo-hexylisocyanai (auch Isophorondiisocyanat und im folgenden kurz IPDI genannt) und4.1 Adduct of S-isocyanatomethyl-S.S.S-trimethyl-cyclo-hexylisocyanai (also called isophorone diisocyanate and hereinafter referred to as IPDI for short) and
N-Methyl-v-Aminopropyltrimethoxysilan (Härter 1)N-methyl-v-aminopropyltrimethoxysilane (hardener 1)
in einem iOOO-rnl-Dreihalskoiben mit Innenthermometer, Rührer und Tropftrichter wurden in trockener NrAtmosphäre 334 g IPDl und 75 g Polymerweichmacher auf Polyesterbasis (Mol-Gew. 492, OH-Zahl < 10) vorgelegt. Der Inhalt des Kolbens wurde mit einem Eisbad gekühlt und das Aminosilan so langsam zutropfen gelassen, daß die Temperatur des Kolbeninhahs nicht über 40° C anstieg.in a 10000 ml three-necked flask with internal thermometer, stirrer and dropping funnel were drier No atmosphere 334 g of IPDI and 75 g of polyester-based polymer plasticizer (molar weight 492, OH number <10) submitted. The contents of the flask were cooled with an ice bath and the aminosilane was slowly added dropwise left that the temperature of the flask inside did not rise above 40 ° C.
Nach Zugabe der gesamten Menge von 290 g wurde noch 10 Minuten weitergerührt und dann nach DIN 53 185 der NCO-Gehalt titrimetrisch bestimmt.After the total amount of 290 g had been added, stirring was continued for 10 minutes and then according to DIN 53 185 the NCO content was determined by titration.
Theorie:9,05% NCO gefunden: 9,1-9,3%.Theory: 9.05% NCO found: 9.1-9.3%.
;^j Das erhaltene Produkt ist eine unter Fcuchiigkciisausschiuli iagcrstabilc. farblose Flüssigkeit mit einer Visko-; ^ j The product obtained is one under Fcuchiigkciisschiuli iagcrstabilc. colorless liquid with a viscous
J sitä't von 3.730 mPa · see bei 25"C. J sits from 3,730 mPa · see at 25 "C.
i; t.2 Addukt aus IPDI und N-Methyl-v-Aminopropylmethyldimelhoxysilan(Härter 2)i; t.2 adduct of IPDI and N-methyl-v-aminopropylmethyldimelhoxysilane (hardener 2)
;,j Dieses Produkt wurde in völlig analoger Weise wie unter 4.1 beschrieben hergestellt und ist ebenfalls unter;, j This product was manufactured in a completely analogous manner to that described under 4.1 and is also available under
■ Fcuchiigkeitsausschluß lagerslabil.■ Exclusion of liquid storage unstable.
NCO-Gehalt: 9,4% theor. 9,5% gefunden.NCO content: 9.4% theoretically. 9.5% found.
JJ
4.3 Addukt aus IPDI und N-Cyelohexyl-v-AminopiopyltnmclhoxysilaniHärter 3)4.3 Adduct of IPDI and N-cyelohexyl-v-aminopiopyltnmclhoxysilane hardener 3)
' Auch dieses Addukt ist nach obiger Methode herstellbar und unier FcuchtigkcitsuusschluU lagerstabil.This adduct can also be prepared by the above method and is stable in storage at the end of its life.
π NCG-Gehait:8,7% theor. 8,7% gefunden. joπ NCG content: 8.7% theoretical. 8.7% found. jo
y 4.4 Addukt aus IPDI und N-n-Octyl-^Aminopropyltrimethoxysilun (Harter 4) y 4.4 Adduct of IPDI and Nn-octyl- ^ aminopropyltrimethoxysilun (hardener 4)
:: Dieses Addukt isi ebenfalls analog 4.1 herstellbar und unter Feuchtigkeitsausschluß lagerstabil.:: This adduct can also be produced analogously to 4.1 and is stable in storage with the exclusion of moisture.
π NCO-Gehalt: 7,45% theor. 7.2% gefunden.π NCO content: 7.45% theor. 7.2% found.
y 4.5 Addukt ausToluyldiisocyanat (TDI) und N-Methyl-v-Aminopropylirimethoxysilan (Härter 5)y 4.5 Adduct of toluene diisocyanate (TDI) and N-methyl-v-aminopropylirimethoxysilane (hardener 5)
ρ Dieses Addukt wurde nur aus den obigen Komponenten, ohne Verdünnung durch Polymerweichmacherρ This adduct was made from the above components only, without dilution by polymer plasticizers
ä hergestellt. Es ist selbst bei Feuchtigkeitsausschluß höchstens wenige Tage haltbar und wurde unmittelbar nach Ä produced. Even with the exclusion of moisture, it can be kept for a few days at the most and was immediately after
j| der Herstellung weiterverarbeitet.j | processed further during manufacture.
ff NCO-Gehalt: 11,44% theor. 11,5% gefunden.ff NCO content: 11.44% theoretically. 11.5% found.
I J5I J5
S 4.6 Addukt aus Methylen-bis-phenylisocyanat (MDI) und N-Methyl-.i'-AminopropyltrimethoxysilanS 4.6 Adduct of methylene-bis-phenyl isocyanate (MDI) and N-methyl-.i'-aminopropyltrimethoxysilane
g (Härterb)g (hardener)
B Dieses Addukt wurde analog 4.5 ohne Weichmacher hergestellt und sofort weiter verarbeitet. Es ist ebenfallsB This adduct was produced analogously to 4.5 without plasticizer and processed further immediately. It is also
i{| nicht lagerstabil. w i {| not stable in storage. w
NCO-Gehalt:9,5% theor. 9,6% gefunden.NCO content: 9.5% theoretically. 9.6% found.
4.7 Addukt aus PES I und Härter I (Härter 7)4.7 Adduct of PES I and hardener I (hardener 7)
In einem lOOO-ml-Drcihalskolbcn mit Innenthermometer. Rüher und Tropftrichter wurden in trockener N .'-Atmosphäre 500 g (d. s. ca. 0.25 Mol) PES I und 0,2 ml Dibuiyl/.inndilaurat (DBTL) vorgelegt und auf 70sC erwärmt. Unter Rühren wurden 285 g (ca. 0.6 Mol) Härter 1 zugetropft und der Fortgang der Reaktion titrimetrisch (NCO-Titration) nach DIN 53 185) verfolgt.In a 100 ml flask with an internal thermometer. The stirrer and the dropping funnel were placed in a dry N. 'Atmosphere, 500 g (ie approx. 0.25 mol) of PES I and 0.2 ml of dibuiyl / inner dilaurate (DBTL) and heated to 70 s C. With stirring, 285 g (approx. 0.6 mol) of hardener 1 were added dropwise and the progress of the reaction was followed titrimetrically (NCO titration according to DIN 53 185).
Nach ca. 3 Stunden war der NCO-Gehalt auf 0,49% zurückgegangen und die Reaktion beendet. Das auf diese Weise erhaltene Produkt ist farblos und bei Ausschluß von Luftfeuchtigkeit lagerstabil.After about 3 hours the NCO content had decreased to 0.49% and the reaction had ended. The product obtained in this way is colorless and stable on storage if atmospheric moisture is excluded.
Viskosität bei25°Cca.600 000 mPa · S
80° C ca. 700OmPa S.Viscosity at 25 ° C approx. 600,000 mPas
80 ° C approx. 700OmPa S.
4.8 Addukt aus PES 2 und Härter ! (Härter 8)4.8 Adduct of PES 2 and hardener! (Hardener 8)
Analog zu der unter Pkt. 4.7 beschriebenen Verfahrensweise wurde aus 800 g PES 2. 0.2 ml DBTL und 250 g Härter 1 ein Addukt hergestellt. Dieses Produkt ist noch viskoser als Härter 7 und nur beschränkt lagerstabil.Analogous to the procedure described under point 4.7, 800 g of PES 2 became 0.2 ml of DBTL and 250 g Hardener 1 made an adduct. This product is even more viscous than Hardener 7 and has only limited storage stability.
A3 Addukt aus IPDI und N-Methyl-;^Aminopropyl-iris(mcthoxydiglykol)-Silan (Härter 9) A3 adduct of IPDI and N-methyl -; ^ aminopropyl-iris (methoxydiglycol) -silane (hardener 9)
Das Addukt wurde aus 33.3 g (0,15 Mol) IPDI, in 5,0 g Polymerweichmacher auf Polyesterbasis (Mol-Gew. 492. OH-Zahl < 10) und 68,55 g (0.15 Mol) N-Mcihyl-;--Aminopropyltris(methoxydiglykol)-silan analog der unter 4.1 beschriebenen Verfahrensweise hergestellt. b5The adduct was made from 33.3 g (0.15 mol) of IPDI in 5.0 g of polyester-based polymer plasticizer (molar weight 492. OH number <10) and 68.55 g (0.15 mol) N-methyl -; - aminopropyltris (methoxydiglycol) -silane analogous to that under 4.1 procedure described. b5
NCO-Gehalt: 6.0% theor. 63% gefunden.NCO content: 6.0% theoretically. 63% found.
4.10 Addukt aus IPDl und/-Mercaptopropylsilan (Härter 10)4.10 Adduct of IPDl and / mercaptopropylsilane (hardener 10)
In ehern 100-ml-Erlenmeyerkolben wurden 22,2 g (0,1 Mol) IPDI und 0,1 g DBTL vorgelegt und auf ca. 600C erwärmt. Unter Rühren mit Magnetrührcr v/urden in kleinen Portionen insgesamt 19.0 g (ü.i Moi-/-fvicrcapiupropylsilan zugesetzt und insgesamt 3 Stunden reagieren gelassen.In ehern 100-ml Erlenmeyer flask, 22.2 g (0.1 mole) of IPDI and 0.1 g DBTL were introduced and heated to about 60 0 C. While stirring with a magnetic stirrer, a total of 19.0 g (o.i Moi - / - fvicrcapiupropylsilan are added in small portions and left to react for a total of 3 hours.
NcO-Gehalt: 10,1% theor. 10,4% gefunden.NcO content: 10.1% theoretically. 10.4% found.
4.11 Addukt aus Mcthylen-bis-phenylisocyanat (MDI) und ;--Mercaptopropylsilan (Härter 11) ο4.11 Adduct of ethylene-bis-phenyl isocyanate (MDI) and - mercaptopropylsilane (hardener 11) ο
In einem 100-ml-Dreihalskolben mit Innenthermometer. Rührer und Tropftrichter wurden in trockener N2-Atmosphäre 270 g eines MDl mit Äquivalentgcw. 135 (statt des theoretischen Werts für reines MDI von 125) vorgelegt, auf 70DC erwärmt und 190 g (1.0 Mol);'-Mcrcaptopropylsilan zutropfen gelassen. Nach 2 Stunden war die Reaktion beendet. Das Produkt ist nicht lagerstabil.In a 100 ml three-necked flask with an internal thermometer. The stirrer and dropping funnel were placed in a dry N2 atmosphere, 270 g of an MDI with equivalent gcw. 135 (instead of the theoretical value for pure MDI of 125), heated to 70 D C and 190 g (1.0 mol); '- Mcrcaptopropylsilan allowed to drop. The reaction had ended after 2 hours. The product is not stable in storage.
NCO-Gehalt: 7,9% theor. 6,6% gefunden.NCO content: 7.9% theoretically. 6.6% found.
4.12 Addukte aus Luphen 1220(Polypropylcnglykol; siehe Punkt 3) und Härter 1 t Es wu-csn zwei Addukte hergestellt und zwar4.12 Adducts from Luphen 1220 (polypropylene glycol; see point 3) and hardener 1 t Two adducts were produced, namely
4.12.1 Molverhältnis Polyether zu Härter 1 gleich 1 :3,also.stöchiometrisch vollständig (zum Vergleich) 120 g Polyether (0.0245 Mol). 34.3 g Härter 1 (0.0735 Mol).4.12.1 Molar ratio of polyether to hardener 1 is 1: 3, i.e. stoichiometrically complete (for comparison) 120 g polyether (0.0245 mol). 34.3 g hardener 1 (0.0735 mol).
4.12.2 Molverhältnis Polyether zu Härter I gleich 1 : 24.12.2 The molar ratio of polyether to hardener I is 1: 2
120 g Polyether (0,0245 Mol). 22,8 g Härter 1 (0,049 Mol).120 grams of polyether (0.0245 moles). 22.8 grams of hardener 1 (0.049 moles).
Die Ansätze wurden jeweils in trockener Ni-Atmosphäre bei 70"C gefahren und mit 0,2 g DBTL katalysiert. Nach jeweils 2 Stunden Reaktionszeit war die Reaktion vollständig abgelaufen, so daß kein freies — NCO mehr nachweisbar war.The batches were each run in a dry Ni atmosphere at 70 ° C. and catalyzed with 0.2 g of DBTL. After a reaction time of 2 hours in each case, the reaction was complete, so that no more free - NCO was detectable.
5. Anwendungsbeispielc Testmethoden5. Application examplesc test methods
a) 180° Schälfestigkeit wurde in Anlehnung an die Prüfmethode des Pressure Sensitive Tape Council (PSTC), Prüfmethode PSTC-I geprüft: Eine 36 μ starke Polyesterfolie wurde ir. einer Fläche von 2x1 inch (5,08 χ 2,54 cm) auf mit Kleber beschichtetes Stahlblech geklebt und mit der normierten Gummiandruckwalze mit 4,5 Ib. Auflagegcwicht festgeurücki. Gemessen wurden die Zeil, in der ein 500 g Gewicht den aufgeklebten Streifen über die gesamte Länge von 5 cm abzog. Die Angaben sind jeweils Mittelwerte aus 3 Messungen.a) 180 ° peel strength was determined based on the test method of the Pressure Sensitive Tape Council (PSTC), Test method PSTC-I tested: A 36 μ thick polyester film was applied over an area of 2 × 1 inch (5.08 χ 2.54 cm) stuck to adhesive-coated sheet steel and using the standardized rubber pressure roller with 4.5 Ib. Support weight securely retracted. The cell in which a 500 g weight is measured was measured stuck on strips over the entire length of 5 cm. The information is in each case mean values 3 measurements.
b) Scherstandfestigkeit wurde in Anlehnung an PSTC-7 geprüft: Verklebte Fläche 1 square inch (2,54 χ 2,54 cm); Belastung 1000 g;Raumtcmperauir,b) Shear strength was tested on the basis of PSTC-7: bonded area 1 square inch (2.54 2.54 cm); Load 1000 g; room temperature,
Angaben sind Mittelwerte aus 3 Messungen. |cweils nach 48 Stunden wurden die Prüfungen abgebrochen.Data are mean values from 3 measurements. The tests were terminated after 48 hours.
c) Wärmestandvermögen in Anlehnung an PSTC-7:c) Heat resistance based on PSTC-7:
Verklebte Fläche 1 square inch (2.54 χ 254 cm); Belastung 200 g; Aufheizgeschwindigkeit 4°C/min jeweils Doppelbestimmung.Bonded area 1 square inch (2.54 254 cm); Load 200 g; Heating rate 4 ° C / min each Double determination.
d) Eigenklebrigkeit (Tack) nach PSTC-6.
Angaben sind Mittelwert aus 5 Messungen.d) Tack according to PSTC-6.
Data are mean values from 5 measurements.
Die Mischung der Komponenten sowie der Auftrag auf Stahlbleche erfolgte bei 80 bis 100 C. Zur Vernetzung wurde das beschichtete Blech jeweils 60 Minuten bei 120"C gehallen und vor der Verklebung mit der Polyesterfolie mindestens 2 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Sofern nicht anders angegeben, erfolgte der Auftrag des Klebstoffs mit einem 36 μ Rakel auf das Stahlblech.The components were mixed and applied to steel sheets at 80 to 100 ° C. For crosslinking the coated metal sheet was exposed for 60 minutes at 120 ° C. and before being bonded to the polyester film stored for at least 2 hours at room temperature. Unless otherwise stated, the order was placed of the adhesive with a 36 μ doctor blade onto the steel sheet.
In Tabelle 1 sind Ergebnisse mit Kombinationen der Polyestergemische PES-M 1, PES-M 2 und PES-M 3 mit Härter 1 aufgeführt, wobei jeweils die Angaben für 0% Härter als Vergleichsbeispiel dienen.Table 1 shows results with combinations of the polyester mixtures PES-M 1, PES-M 2 and PES-M 3 with Hardener 1 is listed, the information for 0% hardener serving as a comparative example.
Härter 1Hardener 1
PES-M 1PES-M 1
I1ESM 2I 1 ESM 2
PES-M 3PES-M 3
1010
1515th
2020th
Wie aus den in der Tabelle 1 angeführten Daten hervorgeht, sind die eingesetzten Polyesiermischungen aufgrund ihrer völlig unzureichenden Cohäsion für sich allein als Haftkleber ungeeignet. Die erfindungsgemäßen Mischungen bauen mit zunehmendem Gehalt von Alkoxysilylgruppen rasch die gewünschte Cohäsion auf, ohne jedoch in unerwünschtem Ausmaß Eigenklebrigkcii zu verlieren. Gleichzeitig wird ein erstrebtes sehr hohes Wärmestandvermögen erzielt.As can be seen from the data given in Table 1, the Polyesiermischungen used are unsuitable on their own as a pressure-sensitive adhesive due to their completely inadequate cohesion. The invention With an increasing content of alkoxysilyl groups, mixtures rapidly build up the desired cohesion without however, to an undesirable extent to lose inherent tackiness. At the same time, a very high one is strived for Heat resistance achieved.
Weitere Kombinationen der Polyestermischungen PES-M I und PES-M 2 mit anderen Härtern und die damit erzielten Ergebnisse werden in Tabelle 2 aufgeführt. Die zugehörigen Blindversuche sind sinngemäß aus Tabelle I zu entnehmen.Further combinations of the polyester mixtures PES-M I and PES-M 2 with other hardeners and those with them The results obtained are shown in Table 2. The corresponding blind tests are analogous to the table I refer to.
JOJO
3535
•40• 40
Härter TypHarder type
Harter 2Hard 2
I1IiS-M II 1 IiS-M I
Härter 5 PKSMIHardener 5 PKSMI
Menge, Gew.-Teile Schälfestigkeit, sek Scherstandfestigkeit Wärmestand vermögen. ° C Eigenklebrigkeit, cmAmount, parts by weight peel strength, sec shear strength Heat resistance. ° C inherent tack, cm
Menge, Gew.-Tcile Schälfestigkeit, sek Scherstandfestigkeit Wärmestandvermögen, ° C Eigenklebrigkeit, cmAmount, part by weight of peel strength, sec shear strength Heat resistance, ° C inherent tack, cm
7.57.5
12,512.5
5353
bObO
Härter TypHarder type
Härter 7 PES-MIHardener 7 PES-MI
Härtere PES-M 2Harder PES-M 2
Härter 9 PES-M 1Hardener 9 PES-M 1
Menge, Gew.-Teile 5 Schälfestigkeit, sek Scherstandfestigkeit Wärmestandvermögen." Eigenklebrigkeit. cmAmount, parts by weight 5 Peel strength, sec Shear strength Heat resistance. "Intrinsic tack. Cm
3.03.0
6.06.0
Menge. Gew.-Teile Schälfestigkeit, sek Scherstandfestigkeit Wärmestandvermögen. ° C Eigenklebrigkeit, cmLot. Parts by weight peel strength, sec shear strength Heat resistance. ° C inherent tack, cm
Die unter Pkt. 4.12 beschriebenen Addukte aus Polyether und Härter 1 wurden in dünner Schicht auf Bleche aufgebracht und bei Raumtemperatur 48 Std. durch Luftfeuchtigkeit ausgehärtet. Dabei zeigte sich, daß das stöchiometrisch alkoxysilylierte Produkt 4.12.1 zu einem klebfreien Film aushärtete. Wie aus den ^i.gangs gemachten Ausführungen zu erwarten war. hat das Material jedoch keine Festigkeit und ist für praktische Anwendungen unbrauchbar. Das unter 4.12^ beschriebene Material, das nur zu 66% alkoxysilylterminiert war, härtete zu einem Film mit folgenden Selbstklebereieenschaften:The adducts of polyether and hardener 1 described under point 4.12 were applied in a thin layer to metal sheets applied and cured at room temperature for 48 hours by humidity. It turned out that the stoichiometrically alkoxysilylated product 4.12.1 cured to a tack-free film. As from the ^ i.gang was to be expected. however, the material has no strength and is practical for Applications unusable. The material described under 4.12 ^, which was only 66% alkoxysilyl-terminated, cured to a film with the following self-adhesive properties:
1010
Claims (1)
Priority Applications (6)
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DE3220865C2 true DE3220865C2 (en) | 1984-08-02 |
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Family Applications (2)
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DE8383104890T Expired DE3362069D1 (en) | 1982-06-03 | 1983-05-18 | Pressure sensitive adhesive based on polymer compositions containing hydroxyl groups |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE8383104890T Expired DE3362069D1 (en) | 1982-06-03 | 1983-05-18 | Pressure sensitive adhesive based on polymer compositions containing hydroxyl groups |
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Country | Link |
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