DE3217835A1

DE3217835A1 - Dyeing products and method for aftertreating dyeings

Info

Publication number: DE3217835A1
Application number: DE19823217835
Authority: DE
Inventors: Salvatore Dr.-Chem. 4120 Binningen Valenti
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1981-05-16
Filing date: 1982-05-12
Publication date: 1982-12-02

Abstract

A method for the improvement of the fastness properties of a dye or of an optical brightener on a textile material containing hydroxyl groups, which is characterised in that dyed, printed or brightened textile material is treated with an aftertreatment agent which contains A) a linear or branched-member polymer, which, as recurring units, contains at least two quaternary ammonium groups which are connected to one another by alkylene or arylene groups as bridge members, B) if appropriate an N-methylol derivative of a urea, melamine, guanamine, triazinone, urone, carbamate or acid amide and, as an essential component, C) a catalyst for the crosslinking of N-methylol compounds such as B), and a heat treatment is then carried out, where quaternary polymers A) which contain melamine groups are novel.

Description

FAERBEREIPRODUKTE UND VERFAHREN ZUM NACHBEHANDELN VON FAERBUNGENDYE PRODUCTS AND AFTER-TREATMENT PROCESSES

Gegenstand der Erfindung sind Färberei produkte sowie ein Verfahren zur Verbesserung der Nassechtheiten von gefärbtem, bedrucktem oder aufgehellem hydroxyl gruppenhal ti gem Textilmaterial.The invention relates to dyeing products and a method to improve the wet fastness of dyed, printed or lightened hydroxyl group-based textile material.

Der Gegenstand der Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften eines Farbstoffes oder eines optischen Aufhellers auf einem hydroxylgruppenhaltigen Textilmaterial, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man gefärbtes, bedrucktes oder aufgehelltes Textilmaterial mit einem Nachbehandlungsmittel behandelt, welches A) ein lineares oder verzweigt-gliedriges Polymer, welches.als wiederkehrende Einheiten wenigstens zwei quaternäre Ammoniumgruppen, welche durch Alkylen- oder Arylengruppen als BrUckenglieder miteinander verbunden sind, B) gegebenenfalls ein N-Methylolderivat eines Harnstoffs,Melamins, Guanamins, Triazinons, Urons, Carbamates oder Säureamides und als wesentliche Komponente, C) einen Katalysator für die Vernetzung von N-Methylol.-Verbindungen wie B) enthält, und anschliessend eine Wärmebehandlung durchführt.The subject matter of the invention includes a method of improvement the fastness properties of a dye or an optical brightener a textile material containing hydroxyl groups, which is characterized by that you dyed, printed or lightened textile material with an aftertreatment agent treated, which A) a linear or branched-membered polymer, which.als repeating units at least two quaternary ammonium groups, which by Alkylene or arylene groups are connected to one another as bridge members, B) optionally an N-methylol derivative of a urea, melamine, guanamine, triazinons, urons, carbamates or acid amides and, as an essential component, C) a catalyst for the crosslinking of N-methylol compounds such as B), and then a heat treatment performs.

Das Nachbehandlungsmittel kann eine Mischung von A) und C); oder eine Mischung von A),.B) und C) sein; ein Vorkondensat, erhalten durch Umsetzen von A) und B) in Gegenwart von C); oder eine Mischung von C) und einem Vorkondensat, erhalten durch Umsetzen von A) und B) in Abwesenheit von C).The aftertreatment agent can be a mixture of A) and C); or one Mixture of A), B) and C); a precondensate obtained by reacting A) and B) in the presence of C); or a mixture of C) and a precondensate obtained by reacting A) and B) in the absence of C).

Falls das Nachbehandlungsmittel aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Komponenten besteht, kann man auch die Komponenten des Gemisches einzeln auf das Substrat aufbringen. So kann z.B. die Komponente A) in einer Operation eingesetzt werden, gefolgt von einem Gemisch von B) und C), so wie es im allgemeinen bei der Knitterfestausrüstung von Baumwolle üblich ist. Solche Möglichkeiten müssen beim erfindungsgemässen Verfahren in Betracht gezogen werden.If the aftertreatment agent is a mixture of two or more Components, you can also use the components of the mixture individually on apply the substrate. For example, component A) can be used in one operation followed by a mixture of B) and C), as is generally the case with Wrinkle-proof finishing of cotton is common. Such possibilities must be with the methods according to the invention can be considered.

Die Nachbehandlungsmittel sind neu und sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung; ebenfalls neu sind die Vorkondensate von A) und B) und gewisse Polymerverbindungen A).The aftertreatment agents are new and are also part of the present invention; Also new are the precondensates from A) and B) and certain Polymer compounds A).

Die quaternäre Ammoniumgruppen-aufweisenden linearen oder netzartig verzweigt-gliedrigen Polymeren A) enthalten wiederkehrende Einheiten der Formel I worin W unabhängig voneinander R unabhängig voneinander (5-6 C)-Cycloalkyl, (1-20 C)-Alkyl, (1-20 C)-Alkyl, monosubstituiert durch -OH, -CN, R1-O-, R1-S-, R1CO- oder -CON(R2)2, (1-4 C)-Alkyl, monosubstituiert durch -COOH oder Arylsulphonyl oder mono- oder disubstituiert durch -COOR1, unsubstituiertes Phenyl oder Benzyl oder bis zu drei mal durch die Gruppen R1-, R1O-> -OH, -CN, Halogen oder -COOH substituiertes Phenyl oder Benzyl,oder zwei R eines einzelnen N-Atoms, zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden können, R1 (1-4 C)-Alkyl, R2 Wasserstoff, (1-4 C)-Alkyl, das durch OH, Aryl oder (1 - 4 C)-Alkoxy monosubstituiert sein kann, X1 ein zweiwertiges Brückenglied und X einen (2-12 C)-Alkylenrest, unsubstituiert oder durch bis zu drei -OH oder -OR1 Gruppen substituiert, einen Phenylenrest, unsubstituiert oder durch bis zu drei Gruppen Halogen, -OH, -R1, -OR1 oder (1-4 C)-Halogenalkyl substituiert sind, oder eine Gruppe der Formel - Y - Z - Y -, worin Y unabhängig voneinander einen Arylen-, Aralkylen-, Alkarylen-, Oxyarylen- oder (1-15 C)-Alkylenrest, welcher durch bis zu 7 Sauerstoffatome oder 3 quaternäre Ammoniumgruppen unterbrochen sein kann oder durch bis zu 3-OH oder -OR1-Gruppen substituiert sein kann und Z ein Brückenglied der Formel -NHCONH-, -NH-COR5CONH-, -CONH-, -OCONH-, -COO-, -COR6CO-, -OCOR7COO-, -O.CONHR8NHCOO- oder eine Gruppe der Formel e) oder f) worin R5 die direkte Bindung, einen (1-12 C)-Alkylenrest, der durch bis zu 3 N oder 3 O-Atome unterbrochen sein kann, einen Arylenrest, einen Diaminoarylenrest oder einen Dioxyarylenrest, R6 einen (1-12 C)-Alkylenrest oder einen (2-12 C)-Alkylenrest, der durch bis zu 3 N-, 0- oder S-Atome unterbrochen sein kann, R7 einen Arylenrest, R8 einen (1-12 C)-Alkylenrest oder einen Arylenrest, Rg unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-20 C)-Alkyl, unsubstituiert oder durch bis zu 3 Hydroxyl,(l-4 C)-Alkoxy oder Halogen substituiert eine Gruppe der Formel oder eine Gruppe der Formel worin Y und R die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen und R10 (1-20 C)-Alkyl, das unsubstituiert oder durch bis zu 3-OH oder Halogen substituiert sein kann und/oder durch bis zu 3-0-, -S-, -NR11- oder -N(Rl)2-Gruppen unterbrochen sein kann, und R10 Wasserstoff oder (1-4 C)-Alkyl und R1 (1-4 C)-Alkyl bedeuten.The linear or network-like branched-membered polymers A) containing quaternary ammonium groups contain recurring units of the formula I. where W is independent of one another R independently of one another (5-6 C) -cycloalkyl, (1-20 C) -alkyl, (1-20 C) -alkyl, monosubstituted by -OH, -CN, R1-O-, R1-S-, R1CO- or -CON (R2) 2, (1-4 C) -alkyl, monosubstituted by -COOH or arylsulphonyl or mono- or disubstituted by -COOR1, unsubstituted phenyl or benzyl or up to three times by the groups R1-, R1O-> -OH, -CN, halogen or -COOH substituted phenyl or benzyl, or two Rs of a single N atom, together with the N atom attached to them, can form a 5- or 6-membered ring, R1 (1-4 C) -alkyl, R2 is hydrogen, (1-4 C) -alkyl, which can be monosubstituted by OH, aryl or (1-4 C) -alkoxy, X1 is a divalent bridge member and X is a (2-12 C) -alkylene radical , unsubstituted or substituted by up to three -OH or -OR1 groups, a phenylene radical, unsubstituted or substituted by up to three halogen, -OH, -R1, -OR1 or (1-4 C) -haloalkyl groups, or a group of the formula - Y - Z - Y -, wherein Y independently of one another ei nen arylene, aralkylene, alkarylene, oxyarylene or (1-15 C) -alkylene radical, which can be interrupted by up to 7 oxygen atoms or 3 quaternary ammonium groups or can be substituted by up to 3-OH or -OR1 groups and Z is a bridge member of the formula -NHCONH-, -NH-COR5CONH-, -CONH-, -OCONH-, -COO-, -COR6CO-, -OCOR7COO-, -O.CONHR8NHCOO- or a group of the formula e) or f ) wherein R5 is the direct bond, a (1-12 C) alkylene radical which can be interrupted by up to 3 N or 3 O atoms, an arylene radical, a diaminoarylene radical or a dioxyarylene radical, R6 is a (1-12 C) alkylene radical or a (2-12 C) alkylene radical which can be interrupted by up to 3 N, 0 or S atoms, R7 is an arylene radical, R8 is a (1-12 C) alkylene radical or an arylene radical, Rg independently of one another A group of the formula is hydrogen, (1-20 C) -alkyl, unsubstituted or substituted by up to 3 hydroxyl, (1-4 C) -alkoxy or halogen or a group of the formula wherein Y and R have the meanings given above and R10 (1-20 C) -alkyl, which can be unsubstituted or substituted by up to 3-OH or halogen and / or by up to 3-0-, -S-, - NR11 or -N (Rl) 2 groups can be interrupted, and R10 denotes hydrogen or (1-4 C) -alkyl and R1 denotes (1-4 C) -alkyl.

Polymere Verbindungen der Formel I, welche die Melamingruppen e) oder f) enthalten, sind neu und sind Gegenstand der Erfindung.Polymeric compounds of the formula I which have the melamine groups e) or f) are new and are the subject of the invention.

Obgleich die in der Formel I dargestellten Polymeren als lineare Struktur bezeichnet werden, so soll mit dieser Struktur verstanden werden, falls Z eine Melamingruppe e) oder f) bedeutet, dass verzweigte Ketten in grösserem oder kleinerem Umfang vorkommen können, und somit eine verzweigt-kettige oder vernetzende polymere Struktur vorkommen kann, d.h.Although the polymers shown in formula I as a linear structure are referred to, this structure is to be understood if Z is a melamine group e) or f) means that branched chains occur to a greater or lesser extent can, and thus a branched-chain or crosslinking polymeric structure occur can, i.e.

gebildet werden kann. In einem solchen Fall kann Rg auch die direkte Bindung zu einer weiteren Gruppe Y bedeuten, wobei verzweigte Strukturen des allgemeinen Typs gebildet werden können Verzweigte, verzweigt-kettige oder vernetzende Polymere dieses Typs sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.can be formed. In such a case, Rg can also mean the direct bond to a further group Y, it being possible for branched structures of the general type to be formed Branched, branched-chain or crosslinking polymers of this type are also a subject of the invention.

In den polymeren Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann jedes basische Stickstoffatom, welches nicht quaterniert ist, durch Zufügen einer organischen oder anorganischen Säure protoniert werden. Solche Additionssalze sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Die kationischen Polymeren können im Zusammenhang mit vielen'anorganischen oder organischen Anionen vorkommen, ob sie nun in quaternierter oder protonierter Stelle des Moleküls sind.In the polymeric compounds of the present invention, any can basic nitrogen atom, which is not quaternized, by adding an organic one or inorganic acid are protonated. Such addition salts are also Subject of the invention. The cationic polymers can be associated with many inorganic or organic anions occur, whether they are in quaternized or protonated site of the molecule.

In den Polymeren der Formel I bedeutet Halogen Chlor oder Brom, vorteilhaft Chlor; Aryl steht hauptsächlich für Phenyl und Arylen hauptsächlich für meta- oder para-Phenylen. In den neuen--Petymeren, welche eine Melamingruppe aufweisen, steht W vorteilhaft für eine Gruppe der Formel a), worin R unabhängig voneinander für Ra steht, worin Ra (1-20 C)-Alkyl, unsubstituiert oder durch einen Phenylrest, eine Hydroxy- oder Cyanogruppe substituiert ist. Vorteilhaft steht R für Rb, worin Rb (1-4 C)-Alkyl, insbesondere Methyl bedeutet.In the polymers of the formula I, halogen is chlorine or bromine, advantageously Chlorine; Aryl mainly represents phenyl and arylene mainly represents meta- or para-phenylene. In the new - Petymeren, which have a melamine group, stands W is advantageous for a group of the formula a) in which R is independently of one another Ra is in which Ra is (1-20 C) -alkyl, unsubstituted or by a phenyl radical, a Hydroxy or cyano group is substituted. Advantageously, R stands for Rb, in which Rb (1-4 C) -alkyl, especially methyl.

Xl steht hauptsächlich für Xla, R3 einen geradkettigen oder verzweigten (2-12 C)-Alkylenrest, unsubstituiert oder durch bis zu 3 Halogenatome substituiert, n 2 bis 12, p 2 bis 15 und x 1 bis 5, vorteilhaft 2 bedeuten.Xl mainly stands for Xla, R3 is a straight-chain or branched (2-12 C) -alkylene radical, unsubstituted or substituted by up to 3 halogen atoms, n is 2 to 12, p is 2 to 15 and x is 1 to 5, advantageously 2.

- Vorteilhaft steht X1 für Xlb> worin Xlb einen (2-10C) Alkylenrest oder -CH2-CHOH-CH2- bedeutet. X1 advantageously stands for Xlb> where Xlb is a (2-10C) alkylene radical or -CH2-CHOH-CH2-.

Vorteilhaft steht Y für Ya ' worin a einen (2-5C)-Alkylenrest, welcher durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen sein kann; insbesondere steht Y für -CH2-CH2-OCH2-. Y is advantageously Ya 'in which a is a (2-5C) -alkylene radical which can be interrupted by one or two oxygen atoms; in particular, Y stands for -CH2-CH2-OCH2-.

R9 steht hauptsächlich für Rga worin Rga Wasserstoff, Methyl, Aethyl, -CH20H, -C2H4OH, -CH2OCH3 oder eine Gruppe -Ya-N(Ra)2 oder -Ya-N#(Ra)2R10a, worin R10a (1-20 C)-Alkyl, unsubstituiert oder substituiert durch OH und/oder unterbrochen durch -N+(R1)2-. Vorteilhaft steht R9 für Rgb, worin Rgb -CH20H, -CH20CH3, -CH2-OCH2-CH2-N(CH3)2 oder -CH2-CH2 N+(CH3)2CH2CHOH CH2 N+(CH3)2CH2CH2OH bedeutet. R9 mainly stands for Rga in which Rga is hydrogen, methyl, ethyl, -CH20H, -C2H4OH, -CH2OCH3 or a group -Ya-N (Ra) 2 or -Ya-N # (Ra) 2R10a, in which R10a (1-20 C) -alkyl, unsubstituted or substituted by OH and / or interrupted by -N + (R1) 2-. Advantageously, R9 stands for Rgb, in which Rgb -CH20H, -CH20CH3, -CH2-OCH2-CH2-N (CH3) 2 or -CH2-CH2 N + (CH3) 2CH2CHOH CH2 N + (CH3) 2CH2CH2OH.

Vorteilhafte Melamingruppen-haltige Polymere enthalten die wiederkehrende Struktureinheiten der Formel Ia und besonders solche, welche die wiederkehrende Struktureinheiten der Formel Ib Rgb Rgb ~ - N NN H2C-H2C-O-H2C + N CH, 1LN-CH2-OLCH N -CH2. 1 3 CH3 R9b P9b CH3 enthalten. Ib) Insbesondere gute polymere Verbindungen enthalten die Struktureinheiten der Formel oder der Formel Polymere, welche die widerkehrende Struktureinheiten der Formel I, worin X für -Y-Z-Y- steht, worin Z eine Melamingruppe der Formel e) oder f) bedeutet, können erhalten werden, wenn man eine Verbindung der Formel Q - xl - Q III, worin X1 die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzt und Q einen als Anion AO abspaltbaren Rest bedeutet, mit einer Verbindung der Formel IV) umsetzt, worin R90 unabhängig voneinander eine Gruppe Rg oder eine Gruppe der Formel oder bedeutet, mit der Massgabe, dass wenigstens zwei Gruppen Rg0 solche Gruppen sind, die quaternierbare N-Atome enthalten.Advantageous polymers containing melamine groups contain the repeating structural units of the formula Ia and especially those which have the repeating structural units of the formula Ib Rgb Rgb ~ - N NN H2C-H2C-O-H2C + N CH, 1LN-CH2-OLCH N -CH2. 1 3 CH3 R9b P9b CH3 contain. Ib) In particular, good polymeric compounds contain the structural units of the formula or the formula Polymers which the recurring structural units of the formula I, in which X is -YZY-, in which Z is a melamine group of the formula e) or f), can be obtained if a compound of the formula Q - xl - Q III, in which X1 has the meanings given above and Q denotes a radical which can be split off as the anion AO, with a compound of the formula IV) converts, in which R90 independently of one another is a group Rg or a group of the formula or means, with the proviso that at least two groups Rg0 are groups which contain quaternizable N atoms.

Ein weiteres Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel V) mit einer Verbindung der Formel VI - IX umsetzt.Another process is characterized in that a compound of the formula V) with a compound of the formula VI - IX implements.

Beide Reaktionen können in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt werden, z.B. in einem Alkohol; Glykol, Keton oder cyclischen Aether.Both reactions can be carried out in an inert solvent e.g. in an alcohol; Glycol, ketone or cyclic ether.

Geeignete Lösungsmittel sind Methanol, Aceton, Dioxan oder Tetrahydrofuran. Die Reaktionstemperatur schwankt von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des eingesetzten Lösungsmittels, normalerweise zwischen 200C und 150°C, vorteilhaft zwischen 50 bis 100°C. Es ist auch möglich, die Umsetzungen in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchzuführen.Suitable solvents are methanol, acetone, dioxane or tetrahydrofuran. The reaction temperature varies from room temperature to the boiling point of the one used Solvent, normally between 200C and 150 ° C, advantageously between 50 to 100 ° C. It is also possible to carry out the reactions in the absence of a solvent perform.

Vorteilhafte Verbindungen der Formel III sind solche, worin Q Halogen bedeutet, insbesondere 1 l,2-Dibromäthan, 1 1,6-Dibromhexan, 1 l,10-Dibromdecan, para-Bis-(chlormethyl)-benzol, p,p'-Bis-(chlormethyl)-biphenyl und 1,3-Dichlorpropan-2-ol. Andere Halogenverbindungen können durch Umsetzen von Glykolen oder Polyglykolen mit Epichlorhydrin oder durch Halogenmethylierungsverfahren hergestellt werden.Advantageous compounds of the formula III are those in which Q is halogen means, in particular 1 l, 2-dibromoethane, 1 1,6-dibromohexane, 1 l, 10-dibromodecane, para-bis (chloromethyl) benzene, p, p'-bis (chloromethyl) biphenyl and 1,3-dichloropropan-2-ol. Other halogen compounds can be produced by reacting glycols or polyglycols with epichlorohydrin or by halomethylation processes.

Melaminderivate mit tertiären Aminogruppen, wie solche der Formel IV, können z.B. hergestellt werden, wenn man ein Hexamethylolmelamin oder ein Aether davon mit einem Dialkylhydroxyalkylamin umsetzt. Halogengruppen -enthaltende. Melamine, wie z.B. solche der Formel V, worin Q Halogen bedeutet, können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. in einer ersten Stufe durch Umsetzen eines Methylolmelamins und einem Glykol und anschliessende Umsetzung der freien alkoholischen Gruppe mit Epichlorhydrin.Melamine derivatives with tertiary amino groups, such as those of the formula IV, for example, can be prepared using a hexamethylolmelamine or an ether reacted thereof with a dialkylhydroxyalkylamine. Halogen groups -containing. Melamines, such as those of the formula V, in which Q is halogen, can be prepared according to known methods Methods are prepared, e.g. in a first stage by reacting a methylolmelamine and a glycol and subsequent reaction of the free alcoholic group with Epichlorohydrin.

Vorteilhafte Melamin enthaltende Polymere mit der wiederkehrenden Struktureinheit der Formel I enthalten verätherte N-Methylolgruppen und haben vorwiegend lineare Struktur. Sie sind entweder wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar und haben ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen 1000 und l0O'OOO, vorzugsweise von 2000 bis 50'000.Advantageous melamine-containing polymers with the repeating Structural units of the formula I contain etherified N-methylol groups and have predominantly linear structure. They are either water-soluble or water-dispersible and have an average molecular weight between 1000 and 100,000, preferably from 2000 to 50,000.

Eine weitere vorteilhafte polymere Gruppe A), welche eine wiederkehrende Struktureinheit der Formel I aufweisen, enthalten keinen Melaminnng in der Struktureinheit.Another advantageous polymeric group A), which is a recurring Have structural unit of the formula I, contain no melamine in the structural unit.

In solchen Polymeren bedeutet W vorteilhaft eine Gruppe der Formel a), worin R unabhängig voneinander R' bedeutet, worin R' einen unsubstituierten oder einen durch eineOH-Gruppe substituierten (1-4 C)-Alkylrest, (1-4 C)-Alkoxy- oder eine -CON(R12)2-Gruppe> worin R12 unabhängig voneinander Wasserstorf, (1-4 C)-Alkyl> (1-4 C)-Hydroxyalkyl oder (1-4 C)-Alkoxy-(1-4 C)-Alkyl bedeutet. Insbesondere steht R für Methyl.In such polymers, W advantageously denotes a group of the formula a), wherein R, independently of one another, denotes R ', wherein R' is an unsubstituted one or a (1-4 C) -alkyl radical substituted by an OH group, (1-4 C) -alkoxy- or a -CON (R12) 2 group> in which R12 independently of one another is hydrogen, (1-4 C) alkyl> (1-4 C) hydroxyalkyl or (1-4 C) alkoxy (1-4 C) alkyl. In particular R stands for methyl.

X, ist vorteilhaft X1 wie zuvor angegeben, insbesondere X1', worin X1' (2-12 C)-Alkylen, -CH2-CO-CH2-, - bedeutet.X, is advantageously X1 as stated above, in particular X1 ', where X1' (2-12 C) -alkylene, -CH2-CO-CH2-, - means.

X steht hauptsächlich fUr X', worin X' (2-12 C )-Alkylen oder -Y'-Z'-Y'-, worin Y' (2-12 C)-Alkylen und Z' -NHCONH- oder -NH-CO-Y'-CONH- bedeuten.X mainly represents X ', where X' (2-12 C) -alkylene or -Y'-Z'-Y'-, wherein Y 'is (2-12 C) -alkylene and Z' is -NHCONH- or -NH-CO-Y'-CONH-.

Vorteilhaft steht X für Xl'> worin X" -(CH2)y-NH-CONH-(CH2)y- und y unabhängig voneinander 2 bis 4, inbesondere 3 ist.X is advantageously X1 '> where X "- (CH2) y-NH-CONH- (CH2) y- and y is 2 to 4, in particular 3, independently of one another.

Vorteilhafte Polymere dieses Typs enthalten die wiederkehrende Struktureinheit der Formel I' und insbesondere Polymere, die die wiederkehrende Struktureinheit der Formel Iii enthalten.Advantageous polymers of this type contain the repeating structural unit of the formula I ' and in particular polymers containing the repeating structural unit of the formula Iii contain.

Polymere dieses Typus sind bekannt und können nach den Angaben in der US-Patentschrift 4"247'476 hergestellt werden.Polymers of this type are known and, according to the information in U.S. Patent 4,247,476.

Als N-Methylolverbindungcn B) eignen sich insbesondere die als Vernetzer für Cellulose bekannten Verbindungen.Particularly suitable N-methylol compounds B) are those used as crosslinkers compounds known for cellulose.

Beispiele solcher Methylolverbindungen sind acyclische oder cyclische N-Methylolharnstoffe, die veräthert sein können. Verätherte Derivate enthalten Alkyläther mit beispielsweise 1-4 C-Atomen.Examples of such methylol compounds are acyclic or cyclic N-methylolureas, which can be etherified. Etherified derivatives contain alkyl ethers with, for example, 1-4 carbon atoms.

Als N-Methylolharnstoffe kommen Harnstoffabkömmlinge mit N-Methylolgruppen in Frage, z.B. solche des Aethylenharnstoffs, Propylenharnstoffs, Acetylenharnstoffs, Dihydroxyäthylenharnstoffs, Uron- oder Triazonderivate, Urethane, Carbamate, wie z.B. der Acrylsäuren. Als Beispiele seien genannt: N,N'-D.imethylolharnstoff, N,N-Cimethylolharnstoff-dimethyläther, N,N'-Tetramethylolacetylendiharnstoff, N,N-Dimethylolpropylenharnstoff, 4,5-Dihydroxy-N,N'-dimethyloläthylenharnstoff, 4,5-Dihydroxy-N,N'-dimethyloläthylenharnstoffdimethyläther, N,N'-Dimethylol-5-hydroxypropylenharnstoff, 4-Methoxy-5,5-dimethylolpropylenharnstoff, N,N'-Dimethyloläthylenharnstoff, Methoxymethylmelamine, Dimethylolalkandiol-diurethane, Dimethylolhexahydrotri azinone, Dimethylolurone, Dimethylolcarbamate usw. Diese Verbindungen können allein oder im Gemisch miteinander für die Umsetzung eingesetzt werden.Urea derivatives with N-methylol groups come as N-methylolureas in question, e.g. those of ethylene urea, propylene urea, acetylene urea, Dihydroxyäthylenurstoffs, urone or triazone derivatives, urethanes, carbamates, such as e.g. acrylic acids. Examples are: N, N'-D.imethylolurea, N, N-Cimethylolurea-dimethylether, N, N'-Tetramethylolacetylenediurea, N, N-Dimethylolpropylenurea, 4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylolethylene urea, 4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylolethylene urea dimethyl ether, N, N'-dimethylol-5-hydroxypropyleneurea, 4-methoxy-5,5-dimethylolpropyleneurea, N, N'-dimethylolethylene urea, methoxymethylmelamine, dimethylolalkanediol diurethane, Dimethylolhexahydrotri azinone, Dimethylolurone, Dimethylolcarbamate, etc. These Compounds can be used alone or in a mixture with one another for the reaction will.

Besonders geeignet sind hydrolysenbeständige Vernetzer bzw.Hydrolysis-resistant crosslinkers or crosslinkers are particularly suitable.

Reaktantharze, wie z.B. N-Dimethylol- oder N-Dialkoxymethylderivate von 4,5-Dihydroxy- bzw. 4,5-Dimethoxyäthylenharnstoff, 4-Methoxy-5,5-dimethylpropylenharnstoff und N-Dimethylol-bzw.Reactant resins such as N-dimethylol or N-dialkoxymethyl derivatives of 4,5-dihydroxy- or 4,5-dimethoxyethylene urea, 4-methoxy-5,5-dimethylpropylene urea and N-dimethylol or.

N-Dialkoxymethyiderivate von Carbamaten. N-Methylolverbindungen sind beispielsweise beschrieben in STextilveredlung 3, No. 8, S. 414-415 (1968).N-dialkoxymethyl derivatives of carbamates. Are N-methylol compounds for example described in STextilveredlung 3, No. 8, pp. 414-415 (1968).

Als Katalysatoren (C) verwendet man vorteilhaft Hertungs- bzw.The catalysts (C) used are advantageously Hertungs- resp.

Vernetzungskatalysatoren., wie sie bei der Veredlung von Cellulose bekannt sind. Hierbei handel' es sich um sauer reagierende Salze mehrwertiger Metalle, wie die Nitrate, Sulfate, Chloride oder Hydrogenphosphate von Aluminium, Magnesium oder Zink, beispielsweise Aluminiumnitrat, -sulfat, -chlorid oder -dihydrogenphosphat, Magnesium-bzw. Zinknitrat, -sulfat, -chlorid oder -dihydrogenphosphat oder Mischungen dieser Salze, wie z.B. aus Magnesium-, Aluminium- und Aluminiumhydroxychlorid, Zinknitrat und Aluminiumsulfat, usw. Weitere geeignete Katalysatoren.sind Zinkfluorborat, Zirkonyloxychlorid.Crosslinking catalysts, as used in the refinement of cellulose are known. These are acidic salts of polyvalent metals, like the nitrates, sulfates, chlorides or hydrogen phosphates of aluminum and magnesium or zinc, for example aluminum nitrate, sulfate, chloride or dihydrogen phosphate, Magnesium or Zinc nitrate, sulfate, chloride or dihydrogen phosphate or mixtures of these salts, e.g. from magnesium, aluminum and aluminum hydroxychloride, zinc nitrate and aluminum sulfate, etc. Further suitable catalysts are zinc fluoroborate, zirconyl oxychloride.

Geeignet sind auch die zuvor genannten Katalysatoren im Gemisch mit neutralen anorganischen wasserlöslichen Salzen, insbesondere mit Alkalimetallsulfaten, wie Natrium- oder Kaliumsulfat oder Erdalkalisulfaten oder -Chloriden, wie die des Calciums. Geeignet sind auch Kombinationen von Säuren und Salzen, wie Phosphorsäure-Ammoniumchlorid, Calciumchlorid und organische Säuren, wie 7itronensäure. Weitere Beispiele von Katalysatoren sind Natriumbisulfat, die Tetrafluorborate des Zinks und Magnesiums, organische Hydrochloride, z.B. 2-Ami no-2-methylpropanol-hydrochlorid.The aforementioned catalysts in admixture with are also suitable neutral inorganic water-soluble salts, especially with alkali metal sulfates, such as sodium or potassium sulfate or alkaline earth metal sulfates or chlorides, such as those of the Calcium. Combinations of acids and salts are also suitable, such as Phosphoric acid ammonium chloride, Calcium chloride and organic acids such as citric acid. More examples of catalysts Sodium bisulfate, the tetrafluoroborates of zinc and magnesium, are organic Hydrochlorides, e.g., 2-amino-2-methylpropanol hydrochloride.

Organische Säuren, wie Zitronensäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Glykolsäure, Trichloressigsäure und anorganische Säuren, wie Phosphorsäure, Salzsäure können entweder allein oder in Kombination mit Metallsalzen verwendet werden. Geeignete Katalysatoren sind auch Ammoniumsalze anorganischer Säuren, wie Ammoniumnitrat, -chlorid, -sulfat, Mono- und Diammoniumphosphat, Ammoniumoxalat, usw. Die Auswahl des Katalysators ist weitgehend abhängig von der Auswahl der Methylolverbindung (B). Bevorzugte Katalysatoren sind Al, Mg oder Zn-Salze, vor allem Mg-Salze, besonders MgC12, gegebenenfalls zusammen mit Alkali-, insbesondere Natriumsulfat, wobei der optimale Katalysator von der Wahl der Methylolkomponente (B) abhängig ist.Organic acids such as citric acid, oxalic acid, maleic acid, glycolic acid, Trichloroacetic acid and inorganic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid can can be used either alone or in combination with metal salts. Suitable Catalysts are also ammonium salts of inorganic acids, such as ammonium nitrate, chloride, sulfate, mono- and diammonium phosphate, ammonium oxalate, etc. The choice of the catalyst is largely dependent on the choice of methylol compound (B). Preferred catalysts are Al, Mg or Zn salts, especially Mg salts, in particular MgC12, optionally together with alkali, especially sodium sulfate, where the optimal catalyst depends on the choice of methylol component (B).

Gegenstand der Erfindung ist im weiteren ein Vorkondensat, welches ein Reaktionsprodukt einer kationischen Polymeren Verbindung A) und einer N-Methylol-Verbindung B) ist. Ein Vorkondensat ist ein Reaktionsprodukt, welches wasserlöslich bleibt und nicht geliert und welches befähigt ist, weitere Reaktionen mit hydroxylgruppenhaltigen Fasern bei einem Erwärmungsprozess einzugehen. Das Vorkondensat kann durch Einsetzen von A) und B) in wässerigem Medium hergestellt werden, vorteilhaft unter stetigem Rühren, bei Raumtemperatur bis looOC, vorteilhaft 0 0 zwischen 50 bis 100 C, insbesondere zwischen 60 - 70 C. Die Reaktion wird gestoppt, bevor das Reaktionsprodukt wasserunlöslich wird oder ein Gel bildet. Die Reaktionszeit beträgt 30 Minuten bis zu 3 Stunden.The invention also relates to a precondensate which a reaction product of a cationic polymer compound A) and an N-methylol compound Are you. A precondensate is a reaction product that remains soluble in water and not gelled and which is capable of further reactions with hydroxyl-containing Fibers to die in a heating process. The precondensate can by inserting of A) and B) are prepared in an aqueous medium, advantageously under constant Stirring at room temperature to 100 ° C., advantageously between 50 and 100 ° C., in particular between 60 - 70 C. The reaction is stopped before the reaction product becomes water-insoluble becomes or forms a gel. The reaction time is 30 minutes to 3 hours.

Die Komponente A) wird vorteilhaft unter Rühren portionenweise zur Komponente B) bei 60 - 700C zugegeben.Component A) is advantageously added in portions with stirring Component B) added at 60-700C.

Die Umsetzung von A) und B) kann in Gegenwart eines Katalysators C) durchgeführt werden; es kann aber auch C) nach der Umsetzung von A) und B) zugegeben werden.The reaction of A) and B) can be carried out in the presence of a catalyst C) be performed; however, C) can also be added after the reaction of A) and B) will.

Das Verhältnis von A : B in einem solchen Vorkondensat ist im allgemeinen zwischen 1 : 0,625 - 20, vorteilhaft von 1 : 1,75 - 7,5.The ratio of A: B in such a precondensate is generally between 1: 0.625 - 20, advantageously from 1: 1.75 - 7.5.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung beinhaltet ein Nachbehandlungsmitte von gefärbtem, bedrucktem oder aufgehelltem Substrat, bestehend aus hydroxylgruppenhaltigen Fasern, enthaltend ein kationisches Polymer A), einen Katalysator C) und, gegebenenfalls eine N-Methylol-Verbindung B).Another object of the invention includes an aftertreatment agent of colored, printed or lightened substrate, consisting of hydroxyl groups Fibers containing a cationic polymer A), a catalyst C) and, optionally an N-methylol compound B).

Falls die polymere Verbindung A) keine N-Methylolgruppen enthält, wie z.B. die Verbindung der Formel I', ist es vorteilhaft dass eine N-Methylolverbindung B) anwesend ist. Falls die Komponente B) anwesend ist, ist es vorteilhaft, dass sie in Form eines Vorkondensates mit der Komponente A) vorhanden ist. Die Verhältnisse der drei Komponenten A) : B) : C), falls alle drei vorhanden sind, schwanken vorteilhaft in einem Bereich von 1:0,625-20:0,25-4 für das Melaminhaltige Polymer A) oder im Bereich von l : 0,625-20 : 0,025-6 für die übrigen Polymeren A).If the polymeric compound A) does not contain any N-methylol groups, such as the compound of formula I ', it is advantageous that an N-methylol compound B) is present. If component B) is present, it is advantageous that it is present in the form of a precondensate with component A). The ratios of the three components A): B): C), if all three are present, vary advantageously in a range of 1: 0.625-20: 0.25-4 for the melamine-containing polymer A) or im Range from 1: 0.625-20: 0.025-6 for the other polymers A).

In jedem Fall ist der bevorzugte Bereich von 1 : 1,75 - 7,5 : 0,25-1,5.In either case, the preferred range is 1: 1.75-7.5: 0.25-1.5.

Alle Werte beziehen sich auf das Trockengewicht des aktiven Materials Falls Komponente B) abwesend ist, muss die verwendete Menge des Katalysators C) entsprechend kleiner-sein.All values relate to the dry weight of the active material If component B) is absent, the amount of catalyst C) used must be correspondingly smaller.

Die Nachbehandlung kann auf dem Foulard oder auch aus kurzer oder langer Flotte durchgeführt werden. In langen Flotten (über 1:10) werden 1 bis 10 gjl Flotte, vorteilhaft 2-5 g/l Flotte eingesetzt, bei kurzen Flotten oder bei der Imprägnierung auf dem Foulard sind im allgemeinen Mengen von 20 g/l bis 100 gil des Mittels notwendig. (Alle Werte beziehen sich auf 100% Aktivsubstanz).The aftertreatment can be on the padder or from short or long fleet. In long fleets (over 1:10), 1 to 10 gjl liquor, advantageously 2-5 g / l liquor used, with short liquors or with the Impregnation on the padder is generally from 20 g / l to 100 g / l of the remedy necessary. (All values refer to 100% active substance).

Die erfindungsgemasse Nachbehandlung findet nach der Fixierung des Farbstoffes, bzw. der Färbung stat.t, wobei das gefärbte, bedruckte oder aufgehellte Textilmaterial zwischengetrocknet oder In feuchtem Zustand nachbehandelt werden kann; die Bedingungen sollen so gewählt werden, das eine genügende Druchdringung dr Ware (pick-up) stattfindet. Das Vorkondensat wird zusammen mit dem Katalysator und gegebenenfalls einer Methylolverbindung nach bekannten Methoden auf das Substrat gebracht, bzw. das Substrat imprägniert, z.B. durch Foulardieren, wie durch Aufpflatschen, Besprühen, Dippen, im Schaumauftrag und ähnlichen Auftragsverfahren, wie aus langer oder kurzer Flotte, und vorteilhaft bei Raumtemperatur. Die Fixierung, bzw. die Vernetzung des auf das Textilmaterials aufgebrachten Textilhilfsmittel geschieht nach einem der bekannten Trockenvernetzungsverfahren. Man kann beispielsweise bei Raumtemperatur mit einer das erfindungsgemässe Mittel enthaltenden Flotte, gegebenenfalls unter Zusatz eines Weichmachers und/oder Griffmittels, imprägnieren, abquetschen und darauf durch ein Schocktrocknungsverfahren das Vortrocknen und Kondensieren in einer Operation bei Temperaturen zwischen 100-200iC, besonders zwischen 140-180*C durchführen. Man kann auch bei Temperaturen von 70-120-C vortrocknen und anschliessend bei Temperaturen von 13O-18OC während 2 bis 8 Min. vernetzen. Bei einem besonders guten-Verfahren wird das imprägnierte Substrat bei 170 - 180°C während 30 Sekunden bis 1 Minute behandelt.The post-treatment according to the invention takes place after the fixation of the Dye, or the coloring stat.t, whereby the colored, printed or lightened Textile material can be dried in between or post-treated in a moist state can; the conditions should be chosen so the one enough Penetration of the goods (pick-up) takes place. The precondensate is combined with the catalyst and optionally a methylol compound by known methods applied to the substrate or the substrate is impregnated, e.g. by padding, such as by patting, spraying, dipping, foam application and similar application processes, like from a long or short liquor, and advantageously at room temperature. The fixation, or the crosslinking of the textile auxiliary applied to the textile material takes place according to one of the known dry crosslinking processes. One can for example at room temperature with a liquor containing the agent according to the invention, if appropriate with the addition of a plasticizer and / or grip agent, impregnate, squeeze and then pre-drying and condensing by a shock drying process in one operation at temperatures between 100-200iC, especially between 140-180 * C carry out. It is also possible to predry at temperatures of 70-120 ° C. and then Crosslink at temperatures of 13O-18OC for 2 to 8 minutes. With one especially Good procedure is the impregnated substrate at 170 - 180 ° C for 30 seconds treated up to 1 minute.

Die Menge des zu vernetzenden Hilfsmittels ist weitgehend abhängig von der Farbtiefe der zu fixierenden, d.h. nachzubehandelnden Färbung. Bei Färbungen, z.B. von 1/1 Richttypstärke betragen diese Mengen 30-200 Gramm pro Liter Imprägnierflotte, bei einem Abquetscheffekt nach dem Imprägnieren von etwa 70-100% auf das Trockengewicht der Masse.The amount of the auxiliary to be crosslinked is largely dependent on the color depth of the color to be fixed, i.e. to be post-treated. For staining, e.g. from 1/1 standard type thickness these amounts are 30-200 grams per liter of impregnation liquor, with a squeeze effect after impregnation of about 70-100% on dry weight the crowd.

Um Färbungen mit einer waschbeständigen Nassechtheitsverbesserung, z.B. mit Direktfarbstoffen, mit genügenden Knitterfestechtheiten bei Baumwolle zu erhalten, benötigt man etwa 70-140 g/1; bei regenerierter Cellulose sollte diese Menge mit etwa 50% erhöht werden auf 100-200 g/l. Bei Mischgeweben mit einem Celluloseanteil ist die Menge auf den Celluloseanteil zu berechnen, Die Nachbehandlung wird hauptsächlich bei mit Direkt- -oder Reaktivfarbstoffen gefärbter, bedruckter oder aufgehellter natürlicher oder regenerierter Cellulose, z.B. Baumwolle oder Viscose, durchgeführt, oder auch bei Mischgeweben mit Synthesefasern. Das erfindungsgemässe Nachbehandlungsverfahren und dlc erfindungsgemässen Mittel sind besonders gut für Baumwolle geeignet, die mit Direktfarbstoffen, insbesondere mit Metallkomplexfarbstoffen, z.B. mit Kupferkomplexfarbstoffen, gefärbt oder bedruckt wurden.To obtain dyeings with a washable wet fastness improvement, e.g. with direct dyes, with sufficient crease resistance for cotton obtained, you need about 70-140 g / l; with regenerated cellulose this should The amount can be increased by about 50% to 100-200 g / l. For mixed fabrics with a cellulose content the amount is to be calculated based on the cellulose content, the after-treatment is mainly in the case of dyed, printed or lightened with direct or reactive dyes natural or regenerated cellulose, e.g. cotton or viscose, carried out, or also for blended fabrics with synthetic fibers. The post-treatment process according to the invention and dlc agents according to the invention are particularly suitable for cotton, the with direct dyes, especially with metal complex dyes, e.g. with copper complex dyes, colored or printed.

Solche Farbstoffe sind im Colour Index genannt, z.B.Such dyes are mentioned in the Color Index, e.g.

C.I. Direct Red 80, 83, 84, 92, 95, 207, 211, 218, C.I. Direct Yellow-39, 50, 98, 106, 129, C.I. Direct Violet 47, 66, 95, C.I. Direct Blue 71, 77, 79, 80, 85, 90, 94, 98, 217, 251, C.I. Direct Green 27, 31, 65, 67, C.I. Direct Brown 103, 1-11, 1113, 116, 220, C.I. Direct Black 62, 117, 118.C.I. Direct Red 80, 83, 84, 92, 95, 207, 211, 218, C.I. Direct Yellow-39, 50, 98, 106, 129, C.I. Direct Violet 47, 66, 95, C.I. Direct Blue 71, 77, 79, 80, 85, 90, 94, 98, 217, 251, C.I. Direct Green 27, 31, 65, 67, C.I. Direct Brown 103, 1-11, 1113, 116, 220, C.I. Direct Black 62, 117, 118.

Besonders geeignete Färbungen mit Reaktivfarbstoffen sind z.B.Particularly suitable dyeings with reactive dyes are e.g.

C.I. Reactive Violet 23, C.I. Reactive Blue 23, C.I. Reactive Blue 79.C.I. Reactive Violet 23, C.I. Reactive Blue 23, C.I. Reactive Blue 79.

Das hydroxylgruppenhaltige Textilmaterial wird nach bekannten Methoden mit den genannten Farbstoffen gefärbt.The textile material containing hydroxyl groups is made according to known methods colored with the dyes mentioned.

Färbungen und Drucke mit Direktfarbstoffen zeigen oft eine ungenügende Nassecht- und Waschechtheit.Dyeings and prints with direct dyes often show insufficient results Wet fastness and wash fastness.

Der oberflächlich an die Cellulose gebundene Farbstoff wird von der Faser durch wiederholte Waschprozesse allmählich weggelöst. Beim Ausbluten in die Waschflotte kann der Farbstoff teilweise wieder auf die ungefärbte Cellulose aufziehen.The dye that is superficially bound to the cellulose is used by the Fiber gradually loosened through repeated washing processes. When bleeding into the The washing liquor can partially absorb the dye back onto the undyed cellulose.

Es fehlte nicht an Versuchen, diese Nachteile zu beheben, z.B. die Komplexierung des Farbstoffes mit Metallsalzen auf der Faser, Diazotierung des Farbstoffs auf der Faser, Behandlung des Farbstoffs und/oder der Faser mit Formaldehyd, Imprägnierung mit Kunstharzen und Nachbehandlung mit kationischen Hilfsmitteln.There has been no lack of attempts to remedy these disadvantages, e.g. the Complexation of the dye with metal salts on the fiber, diazotization of the dye on the fiber, treatment of the dye and / or the fiber with formaldehyde, impregnation with synthetic resins and post-treatment with cationic auxiliaries.

Die Verwendung von kationischen Nachbehandlungsmitteln hat sich dabei besonders bewährt. Der Nachteil aller bisher verwendeten Methoden besteht darin, dass obgleich wirklich eine Verbesserung der oben genannten Echtheiten erzielt werden kann, die Resultate nur temporär sind. Selbst bei Verwend.ung von kat-ionischen Nachbehandlungsmitteln wird der Farbstoff und das Hilfsmittel durch wiederholte Waschoperationen von der Faser weggelöst, besonders unter alkalischen Waschbedingungen und bei höheren Temperaturen von 50 bis lOO C; der Verlust des kationischen Hilfsmittels von der Faser bedeutet, dass die Färbungen die Nassechtheiten verlieren.The use of cationic aftertreatment agents has proven itself particularly proven. The disadvantage of all methods used so far is that that although an improvement in the above fastness properties is actually achieved can, the results are only temporary. Even when using cationic After treatment agents, the dye and the aid is repeated through Washing operations detached from the fiber, especially under alkaline washing conditions and at higher temperatures of 50 to 100 C; the loss of the cationic adjuvant from the fiber means that the dyeings lose their wet fastness.

Mit Hilfe von Reaktivfarbstoffen hoffte man das Problem der Nassechtheit zu lösen, weil bekanntlich das Farbstoffmolekül mit der Cellulose eine chemische Bindung eingeht.With the help of reactive dyes it was hoped that the problem of wet fastness would be solved to solve, because it is well known that the dye molecule has a chemical with the cellulose Bond.

Das Färben von Cellulose mit Reaktivfarbstoffen brachte jedoch einen Nachteil, insofern als der Farbstoff zwar an die Faser chemisch gebunden ist und eine aussergewöhnlich gute Waschechtheit besitzt, das Färbegut nach der Färbung jedoch gründlich gewaschen werden muss, um den nicht chemisch gebundenen t arbstoff zu entfernen, welcher eine schlechte Waschechtheit aufweist.However, dyeing cellulose with reactive dyes brought one Disadvantage insofar as the dye is chemically bonded to the fiber and the goods to be dyed after dyeing have exceptionally good wash fastness However, it must be washed thoroughly to avoid the chemically bound dye to remove, which has poor wash fastness.

Die mit den neuen polymeren Reaktionsprodukten, bzw. den erfindungsgemässen Mitteln erzielbaren waschbeständigen Verbesserungen der Nassechtheiten von Färbungen und Drucken auf Cellulose-Textilien sind auch bei alkalischen, wiederholten Wäschen bei Temperaturen zwischen 40-90 C, besonders bei und über 60'C äusserst beständig.Those with the new polymeric reaction products or those according to the invention Means achievable wash-resistant improvements in the wet fastness of dyeings and printing on cellulosic fabrics are also possible with alkaline, repeated washes at temperatures between 40-90 C, especially at and above 60'C extremely stable.

Waschlaugen (Flotte z.B. 1:50) mit z.B. 5 gil Seife und 2 gil Soda calc. und mehrmalige Waschvorgänge von je 30 Minuten, werden problemlos vertragen. Reine Cellulose aller gebräuchl-ichen Typen, sowie Mischgewebe von Cellulosefasern mit anderen nativen oder synthetischen Fasern können wasch- und nassecht gefärbt, bzw. nachbehandelt werden.Washing lye (liquor e.g. 1:50) with e.g. 5 gil soap and 2 gil soda calc. and repeated washing processes of 30 minutes each are tolerated without any problems. Pure cellulose of all common types, as well as mixed fabrics of cellulose fibers with other native or synthetic fibers can be dyed wash- and wet-fast, or post-treatment.

Durch die erfindungsgemässe Behandlung bzw. Nachbehandlung der gefärbten oder bedruckten Textilien wird eine Fixierung erreicht, welche eine bisher nicht mögliche Verbesserung der Nassechtheiten mit sich bringt.The inventive treatment or aftertreatment of the colored or printed textiles, a fixation is achieved that has not been achieved before possible improvement of the wet fastness with it.

Gleichzeitig wird eine Vernetzung der Cellulosefasern (Veredlung), verbunden mit einer herabgesetzten Quellung in wässrigen wie alkalischen Lösungen erzielt. Hierdurch erreicht man ein rascheres Trocknen, eine verbesserte Dimensionsstabilität sowie eine erhöhte Knitterechtheit.At the same time, a cross-linking of the cellulose fibers (finishing), combined with reduced swelling in aqueous and alkaline solutions achieved. This achieves faster drying and improved dimensional stability as well as increased crease resistance.

Bei Färbungen mit Reaktivfarbstoffen entfällt die bisher notwendige Nachwäsche teilweise oder vollständig.In the case of dyeing with reactive dyes, the previously necessary one is no longer necessary Partial or complete rewash.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples the parts mean parts by weight which Percent weight percent; the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 a) 156 Teile Hexamethoxymethylolmelamin (1 Mol) und 100 Teile 2-Dimethylaminothanolhydrochorid (2 Mol) werden mit 1 Teil Ameisensäure versetzt und das Gemisch unter Rühren in einer Stickstoff-Atmosphäre auf 120-1300C erhitzt. Die Reaktion wird fortgeführt, bis 25-26 Teile Methanol abdestilliert sind. Die Reaktionsmasse wird abgekühlt und mit einer Lösung, besthend aus 32 Teilen Natriumhydroxid in 400 Teilen Methanol versetzt.Example 1 a) 156 parts of hexamethoxymethylolmelamine (1 mol) and 100 Parts of 2-dimethylaminothanol hydrochloride (2 mol) are mixed with 1 part of formic acid and the mixture is heated to 120-1300C with stirring in a nitrogen atmosphere. The reaction is continued until 25-26 parts of methanol have distilled off. the The reaction mass is cooled and treated with a solution consisting of 32 parts of sodium hydroxide added in 400 parts of methanol.

b) Das Filtrat von a) wird mit 120 Teilen l,10-Dibromdecan (1 Mol) versetzt und während 2 - 3 Stunden unter Rückflusskühlung erhitzt.b) The filtrate from a) is mixed with 120 parts of l, 10-dibromodecane (1 mol) added and refluxed for 2-3 hours.

Die entstandene klare Lösung wird unter Vakuum eingeengt bis das Lösungsmittel entfernt ist. man erhält ein Harz, welches in Wasser dispergierbar ist und die kationische Einheit der Formel enthält.The resulting clear solution is concentrated in vacuo until the solvent has been removed. a resin which is dispersible in water and has the cationic unit of the formula is obtained contains.

Die Viscosität beträgt 30 cp bei 200C (Rotationsviskosimeter) Die wässrige Dispersion kann in Gegenwart eines Katalysators, z.B.The viscosity is 30 cp at 200C (rotary viscometer) aqueous dispersion can in the presence of a catalyst, e.g.

IdgC12 und gegebenenfalls von Dimethylol-dihydroxyäthylenharnstoff für die Nachbehandlung von Färbungen auf Cellulose oder cellulosehaltigen Textilien verwendet werden.IdgC12 and optionally of dimethylol-dihydroxyethylene urea for the aftertreatment of dyeings on cellulose or cellulose-containing textiles be used.

B e i s p i e 1 e 2 bis 8 Verfährt man wie im Beispiel 1 angegeben und verwendet jedoch anstelle von 240 Teilen 1,10-Dibromdecan, (2) 195 Teile 1,6-Dibromhexan [R5°=(CH2)6], oder (3) 200 Teile p,p'-Dichlormethyldiphenyl oder (4) 140 Teile p,p'-Dichlormethylbenzol (5), 100 Teile 1,3-Dichloraceton (R5 = -CH2COCH2-); 150 Teile 1,2-Dibromäthan (6), oder 103 Teile 1,3-Dichlorpropanol-2 (7), (1) oder 323 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 2 Mol Dimethylamin, 1 Mol Salzsäure und 3 Mol Epichlorhydrin (8), dann erhält man Verbindungen, die die kationische Struktureinheiten (S) enthalten, worin R05 die genannten Bedeutungen 2-8 besitzen.Example 1 e 2 to 8 The procedure is as indicated in Example 1, but instead of 240 parts of 1,10-dibromodecane, (2) 195 parts of 1,6-dibromohexane [R5 ° = (CH2) 6], or (3) 200 parts of p, p ' -Dichloromethyldiphenyl or (4) 140 parts of p, p'-dichloromethylbenzene (5), 100 parts of 1,3-dichloroacetone (R5 = -CH2COCH2-); 150 parts of 1,2-dibromoethane (6), or 103 parts of 1,3-dichloropropanol-2 (7), (1) or 323 parts of a reaction product of 2 moles of dimethylamine, 1 mole of hydrochloric acid and 3 moles of epichlorohydrin (8), then compounds are obtained which contain the cationic structural units (S) in which R05 has the meanings 2-8 mentioned.

Für die Nachbehandlung von Färbungen auf Cellulose, zusammen mit einem Katalysator und gegebenenfalls einer N-Methylolverbindung können die Zubereitungen dieser Verbindungen ebenso gut verwendet werden.For the aftertreatment of dyeings on cellulose, together with a The preparations can use a catalyst and, if appropriate, an N-methylol compound these compounds can be used as well.

Bei spiel 9 Zu einer Mischung, bestehend aus 25 Teilen Melamin und 35 Teilen einer eigen wässrigen Formaldehyd-Lösung, werden unter Rühren allmählich innerhalb 45 Minuten 50 Teile einer 50%igen wässrigen Dimethylaminlösung zugegeben. Die Temperatur steigt dabei auf 40-450.In game 9 to a mixture consisting of 25 parts of melamine and 35 parts of a proprietary aqueous formaldehyde solution are gradually added while stirring 50 parts of a 50% strength aqueous dimethylamine solution were added over the course of 45 minutes. The temperature rises to 40-450.

Das Gemisch wird eine Stunde bei 65-70° nachgerührt. Die entstandene Suspension wird unter vermindertem Vakuum vom Lösungsmittel befreit.The mixture is stirred for one hour at 65-70 °. The resulting The suspension is freed from the solvent under reduced vacuum.

Nach dem Trocknen erhält man Verbindung der Formel 10,3 Teile dieser Verbindung werden in 500 Volumenteilen ethanol gelöst und mit 12,8 Teilen l,10-Dibromdecan versetzt. Die Lösung wird während 24 Stunden unter Rückflusskühlung gerührt. Nach der Reaktion, (die man durch Bromion-Bestimmung feststellen kann) wird die Reaktionsmasse unter Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Man erhält ein Polymeres mit der kationischen Einheit der Formel Diese Verbindung kann in an sich bekannter Weise mit Formaldehyd methyloliert werden und als solche für die Nachbehandlung von Färbungen wie in den Beispielen 1 bis 8 verwendet werden.After drying, compounds of the formula are obtained 10.3 parts of this compound are dissolved in 500 parts by volume of ethanol, and 12.8 parts of 1,0-dibromodecane are added. The solution is stirred under reflux for 24 hours. After the reaction (which can be determined by determination of bromine ions) the reaction mass is freed from the solvent under vacuum. A polymer with the cationic unit of the formula is obtained This compound can be methylolated with formaldehyde in a manner known per se and used as such for the aftertreatment of dyeings as in Examples 1 to 8.

B e i s p i e 1 10 Beispiel la wird wiederholt; man setzt aber 150 Teile (2 Mol) Dimethylaminoäthanolhydrochlorid an Stelle von 2 Mol ein und destilliert 38 - 39 Teile Methanol ab. Das Filtrat wird mit 52 Teilen (1 Mol) 1,3-Dichlorpropan-2-ol während 4 Stunden unter Vakuum beha-ndelt. Man erhält ein Harz, welches in Wasser dispergierbar ist und kationische Einheiten der Formel enthält.Example 1 10 Example la is repeated; 150 parts (2 moles) of dimethylaminoethanol hydrochloride are used instead of 2 moles and 38-39 parts of methanol are distilled off. The filtrate is treated with 52 parts (1 mol) of 1,3-dichloropropan-2-ol for 4 hours under vacuum. A resin is obtained which is dispersible in water and has cationic units of the formula contains.

B e i s p i e 1 11 Beispiel 10 wird. wiederholt; man setzt aber 200 Teile (4 Mol)Dimethylaminoäthanolhydrochlorid an Stelle von 2 Mol ein und destilliert 38 - 39 Teile Methanol ab. Das gekühlte Produkt wird mit 64 Teilen NaOH in 600 Teilen Methanol behandelt. Das Filtrat wird mit 103 Teilen (2 Mol)l ,3-Dichlorpropanol-2-ol wie in Beispiel 10 behandelt. Das erhaltene Produkt, welches etwa 40 % Aktivstoff in Methanol enthält, besitzt eine Viskosität von 22 cp bei 200C, ist in Wasser dispergierbar und besitzt kationische Einheiten der Formel B e i s p i e 1 12 Beispiel 10 wird wiederholt; man verwendet jedoch 48 Teile methanolische NaOH an Stelle von 32 Teilen und 77-Teile (1,5 Mol) 1,3-Dichlorpropan-2-ol an Stelle von 52 Teilen. Man erhält ein vernetztes Polymer mit den~wiederkehrenden kationischen Einheiten der Formel und auch mit linearen kationischen Einheiten der Formel in Beispiel 10.Example 1 11 Example 10 is used. repeated; but 200 parts (4 mol) of dimethylaminoethanol hydrochloride are used instead of 2 mol and 38-39 parts of methanol are distilled off. The cooled product is treated with 64 parts of NaOH in 600 parts of methanol. The filtrate is treated as in Example 10 with 103 parts (2 mol) of 1,3-dichloropropanol-2-ol. The product obtained, which contains about 40% active ingredient in methanol, has a viscosity of 22 cp at 200 ° C., is dispersible in water and has cationic units of the formula Example 10 is repeated; however, 48 parts of methanolic NaOH are used in place of 32 parts and 77 parts (1.5 mol) of 1,3-dichloropropan-2-ol in place of 52 parts. A crosslinked polymer with the repeating cationic units of the formula is obtained and also with linear cationic units of the formula in Example 10.

B e i 5 p i e 1 13 390 Teile Hexamethoxymethylolmelamin werden mit 124 Teilen Aethylenglykol und mit 4 Teilen p-Toluolsulfonsäure vermischt und unter Rühren und in Stickstoffatmosphäre auf 120-130° erwärmt. Methanol destilliert dabei ab; die Reaktion ist beendet, wenn insgesamt 64 Teile abdestilliert sind.B e i 5 p i e 1 13,390 parts of hexamethoxymethylolmelamine are added 124 parts of ethylene glycol and mixed with 4 parts of p-toluenesulfonic acid and under Stir and heat to 120-130 ° in a nitrogen atmosphere. Methanol distills in the process away; the reaction is complete when a total of 64 parts have distilled off.

Die Reaktionsmasse wird auf 80-90° abgekuhit und mit 4,5 Teilen Stannichlorid versetzt. Man tropft während 16 Stunden 185 Teile Epichlorhydrin bei 80-900 ein und rührt anschliessend 24 Stunden bei dieser Temperatur, um die Reaktion zu vervollständigen. Nach dieser Zeit sollen im Gemisch keine im Vakuum abdestillierbaren Anteile mehr vorhanden sein.The reaction mass is cooled to 80-90 ° and treated with 4.5 parts of stannous chloride offset. 185 parts of epichlorohydrin are added dropwise at 80-900 in the course of 16 hours and then stirred for 24 hours at this temperature in order to complete the reaction. After this time, there should no longer be any components in the mixture that can be distilled off in vacuo to be available.

63,5 Teile dieses Kondensationsproduktes werden in Methanol gelöst, mit 11,6 Teilen 1,2-Bis-(dimethylamino)-äthan versetzt und während 24 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Die entstandene Lösung wird unter Vakuum eingeengt, bis das Lösungsmittel entfernt ist.63.5 parts of this condensation product are dissolved in methanol, mixed with 11.6 parts of 1,2-bis (dimethylamino) ethane and under for 24 hours Heated to reflux. The resulting solution is concentrated in vacuo until the solvent away.

Das erhaltene Produkt ist mit Wasser dispergierbar und kann für die Nachbehandlung von Färbungen auf Cellulose oder cellulosehaltigen Textilien verwendet werden. Es enthält kationische Einheiten der Formel B e i s p i e 1 14 20 Teile des Produktes aus Beispiel 1 wird unter Rühren in 100 Teile einer 50 %igen wässerigen Lösung von Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff gelöst. Der pH-Wert wird bei 7 eingestellt und hierauf 10 Teile Mg Cl2. 6H20 unter Rühren zugegeben. Das Gemisch wird an-0 schliessend während 30 - 45 Minuten bei 60 - 70 gerührt und dann abgekühlt. Das erhaltene Vorkondensat kann als Nachbehandlungsmittel für mit Direktfarbstoffen gefärbte Baumwolle verwendet werden.The product obtained is dispersible with water and can be used for the aftertreatment of dyeings on cellulose or cellulose-containing textiles. It contains cationic units of the formula Example 1 14 20 parts of the product from Example 1 are dissolved with stirring in 100 parts of a 50% strength aqueous solution of dimethyloldihydroxyethylene urea. The pH is adjusted to 7 and then 10 parts of Mg Cl2. 6H20 added with stirring. The mixture is then stirred for 30-45 minutes at 60-70 and then cooled. The pre-condensate obtained can be used as an aftertreatment agent for cotton dyed with direct dyes.

B e i 5 p i e 1 15 Aequimolare Mengen (je 0,2 Mol) p,p'-Bischlormethylbiphenyl und 1,3-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-harnstoff (hergestellt aus l-Dimethylamino-3-aminopropan und Harnstoff unter Abspaltung von Ammoniak) werden in 200 ml Methanol während 24 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Im Laufe der Reaktion nimmt die Viskosität des Reaktionsgemisches allmählich zu. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Man erhält das Produkt mit den wiederkehrenden Einheiten der Formel worin n = 3 und bedeutet.B ei 5 pie 1 15 equimolar amounts (0.2 mol each) of p, p'-bischloromethylbiphenyl and 1,3-bis- (3-dimethylaminopropyl) urea (prepared from l-dimethylamino-3-aminopropane and urea with elimination of Ammonia) are heated to reflux temperature in 200 ml of methanol for 24 hours. In the course of the reaction, the viscosity of the reaction mixture gradually increases. After the reaction has ended, the reaction mixture is cooled and the solvent is removed in vacuo. The product is obtained with the repeating units of the formula where n = 3 and means.

Nach Zugabe eines Katalysators, z.B. Magnesiumchlorid und vorteilhaft einer N-Methylol-Komponente, kann das Produkt direkt als Nachbehandlungsmittel eingesetzt werden.After adding a catalyst, e.g. magnesium chloride and advantageous an N-methylol component, the product can be used directly as an aftertreatment agent will.

B e i s p.i e 1 e 16 - 20 Wiederholt man Beispiel 15, verwendet jedoch äquimolare Mengen von 1,3 -Bis-(3-dimethylaminopropyl)-harnstoff oder 1,3-Bis-(2-Dimethylaminoäthyl)harnstoff mit den Bis-halogenverbindungen gemäss Tabelle 2, erhält man Polymere mit den Struktureinheiten der Formel X, worin n und X1 die Bedeutungen in der Tabelle 2 besitzen.B e i s p.i e 1 e 16 - 20 Repeat example 15, but use equimolar amounts of 1,3-bis (3-dimethylaminopropyl) urea or 1,3-bis (2-dimethylaminoethyl) urea with the bis-halogen compounds according to Table 2, polymers with the structural units are obtained of the formula X, in which n and X1 have the meanings in Table 2.

TABELLE 2 Beispiel No Reagens n X1 16 p-Di-(chlormethyl)benzol 3 -CH2 e CH2- 17 1,3-Dichloraceton 3 -CH2-CO-CH2- 18 l,l0-Dibromdecan 3 -(CH2)10- 19 1,6-Dibromhexan 3 20 p,p'-Bis-(chlormethyl)- 2 -CH2½ffQQCH2- biphenyl 13 e i 5 p i e 1 21 Aequimolare Mengen (je 0,2 Mol) 1,6-Dibromhexan und (hergestellt aus Adipinsäurediäthylester und l-Dimethylamino-3-aminopropan, analog den Angaben in Journ.Am.TABLE 2 Example No Reagent n X1 16 p-Di- (chloromethyl) benzene 3 -CH2 e CH2- 17 1,3-dichloroacetone 3 -CH2-CO-CH2- 18 l, 10-dibromodecane 3 - (CH2) 10- 19 1,6-dibromohexane 3 20 p, p'-Bis- (chloromethyl) - 2 -CH2½ffQQCH2- biphenyl 13 ei 5 pie 1 21 equimolar amounts (0.2 mol each) 1,6-dibromohexane and (made from diethyl adipate and l-dimethylamino-3-aminopropane, analogous to the information in Journ.Am.

Chem.Soc- 73. 5822-4 (1951), Fp = 114 - 1150C (Chlorbenzol) werden analog zu Angaben in Beispiel 15 umgesetzt. Man erhält ein Polymer mit wiederkehrenden Einheiten der Formel B e i s p i e 1 e 22 - 27 Beispiel 15 wird wiederholt unter Verwendung der in Tabelle 3 aufyeführten Verbindungen: TABELLE 3 Molare Mengen der Verbindungen: Beispiel No 22 23 24 25 26 Verbindung p,p'-Bis-chlormethyl - 2 2 1 2 1 biphenyl Tetramethyl äthyl endiamin 1 - - - -1,3-Bis(3-dimethylaminopropyl)-harnstoff 1 1 2 1 1 Tetramethylhexylendiamin - 1 - - -1,6-Dibromhexan - - 1 - 1 Molare Mengen der Verbindungen: Beispiel No 22 23 24 25 26 (CH3)2N(CH2)3N(CH2CH2C0NH2)2 aus Acrylamid und 3-Dime- - - - 1 -thylamino-l-propan Tetramethylpropylendiamin - - - - 1 Das Produkt von Beispiel 25 wird methyloliert mit Formaldehyd. Man erhält Produkt von Beispiel 27.Chem. Soc- 73. 5822-4 (1951), mp = 114-1150C (chlorobenzene) are reacted analogously to the information in Example 15. A polymer with repeating units of the formula is obtained Examples 22-27 Example 15 is repeated using the compounds listed in Table 3: TABLE 3 Molar amounts of the compounds: Example No 22 23 24 25 26 Compound p, p'-bis-chloromethyl - 2 2 1 2 1 biphenyl Tetramethylethylenediamine 1 - - - -1,3-bis (3-dimethylaminopropyl) urea 1 1 2 1 1 Tetramethylhexylenediamine - 1 - - -1,6-dibromohexane - - 1 - 1 Molar amounts of the compounds: Example No 22 23 24 25 26 (CH3) 2N (CH2) 3N (CH2CH2CONH2) 2 from acrylamide and 3-dime- - - - 1 -thylamino-1-propane tetramethylpropylenediamine - - - - 1 The product of example 25 is methylolated with formaldehyde. The product of Example 27 is obtained.

ANWENDUNGSBEISPIELE B e i s p i e 1 28 Eine Baumwollfärbung mit C.I. Direct Blue 90 (Richttyptiefe 1/1) wird mit einer Lösung, enthaltend 30 g/l des Produktes gemäss Beispiel 1, und 15 g/l MgC12.6H20 auf einem Foulard imprägniert und auf eine Flottnaufnahme von ca. 80% abgeguetscht. Sodann wird auf einem Spannrahmen bei einer Temperatur von 175-180° derart schockgetrocknet, dass die reine Kondensationszeit des trockenen Gewebes ca. 30-45 Sek.APPLICATION EXAMPLES EXAMPLE 1 28 Cotton dyeing with C.I. Direct Blue 90 (standard depth 1/1) is mixed with a solution containing 30 g / l des Product according to Example 1, and 15 g / l MgC12.6H20 impregnated on a padder and washed down to a float pick-up of approx. 80%. Then on a stenter shock-dried at a temperature of 175-180 ° in such a way that the pure condensation time of the dry tissue approx. 30-45 sec.

beträgt. Die fixierte Färbung zeichnet sich durch eine hohe Waschechtheit aus, die auch nach wiederholten 600-Wäschen ihre guten Echtheiten beibehält und sogar einer Kochwäsche widersteht. Aehnlich gute Resultate werden mit den Produkten der Beispiele 2 - 13 erhalten.amounts to. The fixed dye is characterized by a high level of washfastness which retains its good fastness properties even after repeated 600 washes and withstands even a hot wash. Similar good results are achieved with the products of Examples 2-13.

Gleichzeitig wird eine deutliche Verbesserung der Knitterechtheiten erzielt und es resultiert ein herabgesetzter Quellwert der Cellulosefaser. Eine ähnlich gute Färbung erhält man, wenn man bei der Nachbehandlung 50 g/l Dimethylol-dihydroxyäthylenharnstoff einsetzt.At the same time, there is a significant improvement in the crease resistance achieved and it results in a reduced swelling value of the cellulose fiber. One A similarly good color is obtained if 50 g / l of dimethylol dihydroxyethylene urea are used in the aftertreatment begins.

Die gleich gute Kombination von Echtheiten wird erhalten, wenn man das Vorkondensat von Beispiel 14 einsetzt.The equally good combination of fastness properties is obtained when one the Pre-condensate from Example 14 is used.

13 e i s p i e 1 29 Eine gespülte, trockene Baumwollausziehfärbung mit dem DirektfarbstoffC.I. Direct Red 80 wird mit einer mit Essigsäure auf pH 4 eingestellten Lösung, die 25 g/l Fixiermittel von Beispiel 15, 50 g/l Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff und 15 g/l MgCl2 enthält, auf einem Foulard imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von ca. 80% abgequetscht. Das Substrat wird gemäss Beispiel 28 trocken erhitzt.13 e i s p i e 1 29 A rinsed, dry cotton peel-off dye with the direct dye C.I. Direct Red 80 is brought to pH 4 with acetic acid adjusted solution, the 25 g / l fixative of Example 15, 50 g / l dimethyloldihydroxyethylene urea and contains 15 g / l MgCl2, impregnated on a padder and on a liquor pick-up squeezed by approx. 80%. The substrate is heated dry according to Example 28.

Man erhält eine Färbung mit guter Nassechtheit. Die Produkte der Beispiele 16 - 27 können analog eingesetzt werden.A dyeing with good wet fastness is obtained. The products of the examples 16 - 27 can be used in the same way.

B e i s p i e l 30 Eine nach einem üblichen Färbeverfahren durchgeführte Baumwoll-Ausziehfärbung mit dem Reaktivfarbstoff C.I. Reactive Violet 23 (Richttyptiefe 1/1) ohne Nachwäsche, wird folgendermassen durchgeführt: Nach der Färbung wird kurz gespült (die kochende Nachwäsche entfällt) und getrocknet. Die trockene Färbung wird sodann mit einer Lösung gemäss Beispiel 29 imprägniert. Nach dem Abquetschen wird das Gewebe auf eine 2 - 4 %ige Restfeuchte getrocknet und danach 60 Sekunden lang bei 180°C kondensiert. Die fixierte Färbung hat eine hohe Waschechtheit.Example 30 A dyeing process carried out according to a standard dyeing process Cotton exhaust dyeing with the reactive dye C.I. Reactive Violet 23 (standard depth 1/1) without rewash, is carried out as follows: After the dyeing is short rinsed (no boiling rewash) and dried. The dry coloring is then impregnated with a solution according to Example 29. After squeezing the fabric is dried to 2-4% residual moisture and then 60 seconds condensed at 180 ° C for a long time. The fixed dye has a high wash fastness.

Gleichzeitig wird eine deutlich verbesserte Knitterechtheit erreicht.At the same time, a significantly improved crease resistance is achieved.

Claims

DYE PRODUCTS AND METHODS FOR AFTER-TREATING DYES Claims 1. Process for improving the fastness properties of a dye or an optical brightener on a textile material containing hydroxyl groups, which is characterized in that one dyed, printed or lightened textile material treated with an aftertreatment agent, which-A) a linear or branched-limbed Polymer which has at least two quaternary ammonium groups as repeating units, which are connected to one another by alkylene or arylene groups as bridge members are, B) optionally an N-methylol derivative of a urea, melamine, guanamine, Triazinons, Urons, Carbamates or Acid Amides and as an essential component, C) contains a catalyst for the crosslinking of N-methylol compounds such as B), and then carries out a heat treatment.

2. Aftertreatment agent according to claim 1 for dyed, printed or lightened textile material containing hydroxyl groups, containing a quaternary polymer A) with recurring units of the formula I. where W is independent of one another R independently of one another (5-6 C) -cycloalkyl, (1-20 C) -alkyl, (1-20 C) -alkyl, monosubstituted by -OH, -CN, R1-O-, R1-S-, R1CO- or -CON (R2) 2, (1-4 C) -alkyl, monosubstituted by -COOH or arylsulphonyl or mono- or disubstituted by -COOR1, unsubstituted phenyl or benzyl or up to three times by the groups R1-, R1O-, -OH, -CN, halogen or -COOH substituted phenyl or benzyl, or two Rs of a single N atom, together with the N atom attached to them, can form a 5- or 6-membered ring, R1 (1-4 C) -alkyl, R2 is hydrogen, (1-4 C) -alkyl, which can be monosubstituted by OH, aryl or (1-4 C) -alkoxy, X1 is a divalent bridge member and X is a (2-12 C) -alkylene radical , unsubstituted or substituted by up to three -OH or -OR1 groups, a phenylene radical, unsubstituted or substituted by up to three groups halogen, -OH, -R1, OR1 or (1-4 C) -haloalkyl, or a group of Formula - Y - Z - Y -, wherein Y independently of one another en arylene, aralkylene, alkarylene, oxyarylene or (1-15 C) -alkylene radical, which can be interrupted by up to 7 oxygen atoms or 3 quaternary ammonium groups or can be substituted by up to 3-OH or -ORl groups and Z is a bridge member of the formula -NHCONH-, -NH-COR5CONH-, -CONH-, -OCONH-, -COO-, -COR6CO-, -OCOR7COO-, -OCONHR8NHCOO- or a group of the formula e) or f) wherein R5 is the direct bond, a (1-12 C) alkylene radical which can be interrupted by up to 3 N or 3 O atoms, an arylene radical, a diaminoarylene radical or a dioxyarylene radical, R6 is a (1-12 0) alkylene radical or a (2-12 0) -alkylene radical which can be interrupted by up to 3 N, 0 or S atoms, R7 is an arylene radical, R8 is a (1-12 0) -alkylene radical or an arylene radical, Rg independently of one another A group of the formula is hydrogen, (1-20 C) -alkyl, unsubstituted or substituted by up to 3 hydroxyl, (1-4 C) -alkoxy or halogen or a group of the formula wherein Y and R have the meanings given above and R10 (1-2OC) -alkyl, which is unsubstituted or through. up to 3-OH or halogen can be substituted and / or can be interrupted by up to 3-0, -S-, -NR11- or - (R1) 2 groups, and R11 is hydrogen or (1-4 C) -Alkyl and R1 (1-4 C) -alkyl, together with a catalyst C) and optionally a component B) according to claim 1.

3. A precondensate of a quaternary polymer A) according to claim 2 with B) an N-methylol derivative of a urea, melamine, guanamine, triazinone, Urons, carbamates or an acid amide.

4. An aftertreatment agent according to claim 2, containing a precondensate from A) and B) together with a catalyst C).

5. An aftertreatment agent according to claim 4, containing a precondensate by reacting A) and B) in the presence of a catalyst C).

6. An aftertreatment agent according to claim 2, containing a mixture of components A), B) and C).

7. A quaternary polymer with repeating units of the formula I according to claim 2, wherein X is a group of the formula -Y-Z-Y-, wherein Z is a melamine group of the formula e) or f).

8. A polymer according to claim 7, wherein W is a group of the formula wherein Ra has the meanings given above.

9. A polymer according to claim 7, wherein X1 stands for Xla.

10. A polymer according to claim 7, containing the repeating structural unit of the formula Ia)

11. A polymer according to claim 7, containing the repeating structural unit of the formula

12. A process for the preparation of quaternary polymers according to claim 7, characterized in that a compound of the formula Q - xl - Q III), in which X1 has the meanings given above and Q is a radical which can be split off as an anion AO, with a compound of formula IV) converts, in which R90 independently of one another is a group R9 or a group of the formula or means, with the proviso that at least two groups Rgo are groups which contain quaternizable N atoms.

13. An aftertreatment agent according to claim 2, containing a quaternary Polymer A), which has N-methylol groups or ethers thereof, together with one Catalyst C).

14. An aftertreatment agent containing an N-methylol component B), a catalyst C) and a quaternary polymer A) with the repeating structural unit of the formula I ' wherein the symbols have the meanings given above.

15. An aftertreatment agent according to claim 14, containing a quaternary polymer A) with the repeating structural unit of the formula II ' wherein the symbols have the meanings given above.

16. An aftertreatment agent according to claim 2, containing as a component B) N, N-dimethylol-4,5-d-hydroxyethylene urea.

17. An aftertreatment agent according to claim 1, containing as a catalyst C) magnesium chloride.

18. Process for improving the fastness properties of a dye or an optical brightener on a substrate containing hydroxyl groups, characterized in that the colored, printed or optically lightened Substrate treated with an aftertreatment agent according to claim 2,

19. According to the procedure Claim 18, characterized in that cotton is aftertreated.

20. The textile material treated according to claim 1.