DE3215970A1 - Process for the preparation of electroconductive polymeric systems - Google Patents

Process for the preparation of electroconductive polymeric systems

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Herbert Dipl.-Chem.Dr. 6719 Wattenheim Naarmann
Klaus Dipl.-Chem.Dr. 6710 Frankenthal Penzien
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Abstract

The invention relates to a process for the preparation of stable, electroconductive polymers having electrical conductivity values of greater than 10<-2> S/cm from polyphenylenes, heteropolyphenylenes or polyacetylenes, in which from 0.1 to 75 per cent by weight of an organic aromatic diazofluoro-metal compound of the formula: Ar-(X)y in which Ar is an optionally substituted aromatic radical and X is N=N<+>-Me-Fn in which Me is B, Ge, Si, P, As or Sb, n is 4, 5 or 6, and y is 1, 2 or 3, are added to the polymers in the absence of oxygen. In particular, a diazofluorometallate compound of the formula (I): <IMAGE> in which X is as defined above, and R<1> is H, alkyl, Cl, Br, I, F, OH, NO2, N(CH3)2, N(C2H5)2, C6H5, COOC2H5 or COOH, and R<2>, R<3> and R<4> are R<1> or X, is used. The electroconductive polymers can be used in electrical engineering for the production of solar cells, for the conversion and fixation of radiation, for the production of electrical and magnetic switches and electrical storage systems and for the antistatic finishing of plastics.

Description

'Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitfKhigen poly- 9'Process for the production of electrically conductive poly- 9

meren Systemen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von stabilen elektrisch leitfähigen Polymeren mit elektrischen Leitfähigkeitswerten größer als 10 2 S/cm aus Polyphenylenen, Heteropolyphenylenen oder Polyacetylenen und deren Verwendung in der Elektrotechnik zur Herstellung von Sonnenzellen, zur Umwandlung und Fixierung von Strahlung und zur Herstellung elektrischer und magnetischer Schalter und elektrischer Speicher sowie zur antistatischen Ausrüstung von Kunststoffen. meren systems The invention relates to a method of manufacture of stable, electrically conductive polymers with electrical conductivity values greater than 10 2 S / cm from polyphenylenes, heteropolyphenylenes or polyacetylenes and their use in electrical engineering for the production of solar cells, for Conversion and fixation of radiation and for the production of electrical and magnetic Switches and electrical storage devices as well as for the antistatic treatment of plastics.

Bei derartigen Verfahren zur Herstellung von elektrisch leitfähigen Systemen aus Polyphenylenen, Heteropolyphenylenen oder Polyacetylenen sind Zusatzstoffe erforderlich, durch deren Zugabe die elektrische Leitfähigkeit der Polymeren stark erhöht werden kann. In such a method for producing electrically conductive Systems made from polyphenylenes, heteropolyphenylenes or polyacetylenes are additives required, the addition of which increases the electrical conductivity of the polymers can be increased.

Es ist bereits bekannt, zur Erfüllung dieser Erfordernisse den Polyphenylenen, Heteropolyphenylenen oder Polyacetylenen unter Ausschluß von Feuchtigkeit und von Luft geringe Mengen eines Komplexierungsmittels der Art A+Co[P(R)3]4, wobei A = Alkalimetall und R = Alkylrest (vgl. It is already known that the polyphenylenes, Heteropolyphenylenes or polyacetylenes with exclusion of moisture and of Air small amounts of a complexing agent of the type A + Co [P (R) 3] 4, where A = Alkali metal and R = alkyl radical (cf.

DE-OS 30 29 206), oder schwarzen Phosphor zusammen mit einem Alkalimetall (vgl. DE-OS 30 27 529), oder schwarzen Phosphor und eine Lewis-Säure (vgl. DE-OS 30 26 328) oder Nitrosoderivate und anschließend eine starke Lewis-Säure (vgl. DE-OS 31 04 408) zuzusetzen. DE-OS 30 29 206), or black phosphorus together with an alkali metal (cf. DE-OS 30 27 529), or black phosphorus and a Lewis acid (cf. DE-OS 30 26 328) or nitroso derivatives and then a strong Lewis acid (cf. DE-OS 31 04 408) to be added.

Die bekannten Systeme zeichnen sich durch eine gute elektrische Leitfähigkeit aus. Die Alkalimetall enthaltenden Komplexverbindungen weisen aber den Nachteil auf, daß sie außerordentlich empfindlich gegenüber Wasser und Feuchtig- 'keit sind. Bei den anderen bekannten elektrisch leitfähigen Systemen wird keine Komplexierung erreicht, sondern lediglich die Stabilität gegenüber Luftsauerstoff verbessert. The known systems are characterized by good electrical conductivity the end. However, the alkali metal-containing complex compounds have the disadvantage that they are extremely sensitive to water and moisture 'speed are. In the case of the other known electrically conductive systems, there is no complexation achieved, but merely improves the stability to atmospheric oxygen.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue elektrisch leitfähige Systeme auf Basis von Polyphenylenen, Heteropolyphenylenen oder Polyacetylenen aufzufinden, die wasserunempfindlich sind, eine erhöhte Stabilität gegenüber Luftsauerstoff und einen hohen Komplexierungsgrad aufweisen. The invention was based on the object of new electrically conductive Find systems based on polyphenylenes, heteropolyphenylenes or polyacetylenes, which are insensitive to water, an increased stability to atmospheric oxygen and have a high degree of complexation.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man den Polymeren unter Ausschluß von Sauerstoff 0,1 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, einer organischen aromatischen Diazofluormetallat-Verbindung der allgemeinen Formel Ar-(X)y zusetzt, wobei Ar ein gegebenenfalls substituierter aromatischer Rest und X ein Rest N=N-Me-Fn, worin Me = Bor, Germanium, Phosphor, Arsen oder Antimon, n = 4, 5 oder 6, y = 1, 2 oder 3 und F = Fluor bedeuten. This object is achieved by excluding the polymers from oxygen 0.1 to 75 percent by weight, based on the polymer, of an organic one aromatic diazofluorometalate compound of the general formula Ar- (X) y added, where Ar is an optionally substituted aromatic radical and X is a radical N = N-Me-Fn, where Me = boron, germanium, phosphorus, arsenic or antimony, n = 4, 5 or 6, y = 1, 2 or 3 and F = fluorine.

Nach bevorzugter Verfahrensweise wird eine Diazofluormetallat-Verbindung der allgemeinen Formel (I): zugesetzt, wobei X die oben angegebene Bedeutung hat und R1 : H, Alkyl, Cl, Br, I, F, OH, N02, N(C4H3)21 N(C2H5)2, C6H5, COOC2H5 oder COOH und R2, R und R : R oder X.According to a preferred procedure, a diazofluorometalate compound of the general formula (I): added, where X has the meaning given above and R1: H, alkyl, Cl, Br, I, F, OH, NO2, N (C4H3) 21 N (C2H5) 2, C6H5, COOC2H5 or COOH and R2, R and R : R or X.

Unter stabilen elektrisch leitfähigen Polymeren mit elektrischen Leitfähigkeitswerten größer als 10 2 S/cm werden Stoffe verstanden, die gegenüber Wasserfeuchtigkeit bei Temperaturen bis 50 0C stabil sind und keinen Abfall der elektrischen Leitfähigkeit zeigen. Die elektrischen Leitfähigkeitswerte der Polymeren werden in S/cm bei 300C gemessen, die Messung selbst erfolgt nach der Methode von F. Beck, Berichte Bunsengesellschaft, Physikalische Chemie 68, (1964), Seiten 558 bis 567.Amongst stable, electrically conductive polymers with electrical conductivity values greater than 10 2 S / cm are understood to be substances that are opposed to water moisture are stable at temperatures up to 50 0C and no drop in electrical conductivity demonstrate. The electrical conductivity values of the polymers are in S / cm at 300C measured, the measurement itself is based on the method of F. Beck, Bunsengesellschaft reports, Physikalische Chemie 68, (1964), pages 558 to 567.

Unter Polyphenylenen werden die durch oxidative Kupplung von Benzol entsprechend der Literatur: Macromolecular Syntheses Collective 1, (1979), Seiten 109 bis 110 und "Naturwissenschaften" 56, (1969), Seiten 308 bis 313 hergestellten Polymeren verstanden. Außerdem ist die Herstellung von Polyphenylenen durch stufenweise Polykondensation nach R. Gehm und W. Kern aus "Makromolekulare Chemie" 7, (1951), Seiten 46 bis 61 bekannt, wobei besonders einheitliche, para-verkettete, methylsubstituierte Derivate erhalten werden, die nicht zusätzlich durch ortho- oder meta-verknüpfte Polymere verunreinigt sind. Die Polyphenylene haben Molekulargewichte von 250 bis 5000, bestimmt nach der Literaturstelle "Naturwissenschaften" 56, (1969) Seite 308.Polyphenylenes are those produced by the oxidative coupling of benzene according to the literature: Macromolecular Syntheses Collective 1, (1979), pages 109 to 110 and "Naturwissenschaften" 56, (1969), pages 308 to 313 Understood polymers. Besides, the production of polyphenylenes is by gradual Polycondensation according to R. Gehm and W. Kern from "Makromolekulare Chemie" 7, (1951), Pages 46 to 61 known, with particularly uniform, para-chained, methyl-substituted Derivatives are obtained that are not additionally linked by ortho or meta Polymers are contaminated. The polyphenylenes have molecular weights from 250 to 5000, determined according to the reference "Natural Sciences" 56, (1969) page 308.

Die organischen Polymeren aus der Reihe der Heteropolyphenylene unterscheiden sich von den Polyphenylenen durch das Vorhandensein von Heteroatomen oder Heteroatome enthaltenden Gruppen zwischen den aromatischen Ringsystemen. Diese Polymeren sind z.B. beschrieben in "Makromolecular Synthesis" 6, (1978), Seiten 1;5 bis 48. Auch diese Polymeren weisen Molekulargewichte von 2000 bis 25000 auf.The organic polymers differ from the series of the heteropolyphenylenes differ from the polyphenylenes by the presence of heteroatoms or heteroatoms containing groups between the aromatic ring systems. These polymers are for example, described in "Makromolecular Synthesis" 6, (1978), pages 1; 5 to 48. Also these polymers have molecular weights from 2,000 to 25,000.

Die Herstellung der organischen Polymeren aus der Reihe der Polyacetylene durch Polymerisation von Acetylen ist be- 'kannt. Sie ist z.B. in den Arbeiten von Hatano in "Journal of Chemical Society Japan, Industrial Chemical Section" 65, (1962), Seite 723 ff sowie von D.J. Berets et al in "Transaction of Fara-day Society" 64, (1968), Seite 823 ff beschrieben. Auch in neueren Publikationen von H. Shirakawa et al, "Journal of Chemical Society, Chemical Communications" 1977, Seiten 578 bis 580 ist die Polymerisation von Acetylen zu Polyacetylen mit Hilfe von Ziegler-Katalysatoren beschrieben, Auch die in den Berichten der Bunsengesellschaft, Physikalische Chemie" 68, (1964), Seiten 588 bis 567 erhaltenen Polymeren werden mitumfaßt. Die Polyacetylene sind in üblichen Lösungsmitteln unlöslich und fallen als schwarze, teilkristalline Materialien an. Sie weisen Molekulargewichte von 2000 bis 100 000, bestimmt nach der Literaturstelle "Makromolekulare Chemie, Rapid Communication" 1, (1980) Seite 523, auf.The production of organic polymers from the series of polyacetylenes the polymerization of acetylene is 'knows. For example, it is in the work of Hatano in "Journal of Chemical Society Japan, Industrial Chemical Section "65, (1962), page 723 ff and by D.J. Berets et al in" Transaction of Fara-day Society "64, (1968), page 823 ff. Also in more recent publications by H. Shirakawa et al, "Journal of Chemical Society, Chemical Communications" 1977, Pages 578-580 is the polymerization of acetylene to polyacetylene with the aid described by Ziegler catalysts, also those in the reports of the Bunsen Society, Physikalische Chemie "68, (1964), pages 588 to 567 obtained polymers includes. The polyacetylenes are insoluble in common solvents and fall as black, semi-crystalline materials. They have molecular weights of 2000 up to 100,000, determined according to the reference "Makromolekulare Chemie, Rapid Communication" 1, (1980) page 523.

Gemäß Erfindung werden den oben genannten Polymeren unter Ausschluß von Sauerstoff 0,1 bis 75, bevorzugt 5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Ausgangspolymeren, einer organischen aromatischen Diazofluormetallchelat-Verbindung der allgemeinen Formel: Ar- (X)y zugesetzt, wobei Ar ein gegebenenfalls substituierter aromatischer Rest und X ein Rest N=N+-Me-Fn, worin Me = Bor, Germanium, Silicium, Phosphor, Arsen oder Antimon, F = Fluor, n = 4, 5 oder 6'und y = 1, 2 oder 3, bedeuten. According to the invention, the above-mentioned polymers are excluded of oxygen 0.1 to 75, preferably 5 to 30 percent by weight based on weight of the starting polymer, an organic aromatic diazofluorometal chelate compound of the general formula: Ar- (X) y added, where Ar is an optionally substituted one aromatic radical and X a radical N = N + -Me-Fn, where Me = boron, germanium, silicon, Phosphorus, arsenic or antimony, F = fluorine, n = 4, 5 or 6 'and y = 1, 2 or 3.

Bevorzugte Diazofluormetallat-Verbindungen leiten sich von der allgemeinen Formel (1) ab, in der X die oben angegebene Bedeutung zukommt und R1 = Wasserstoff, Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, Chlor, Brom, Jod, Fluor Hydroxyl, Stickstoffdioxid, N(CH3), N(C2H5)2, Phenyl, COOC2Hy oder C00H und R2, R3 und R4 R oder X.Preferred diazofluorometalate compounds are derived from the general formula (1) in which X has the meaning given above and R1 = hydrogen, alkyl, in particular methyl or ethyl, chlorine, bromine, iodine, fluorine, hydroxyl, nitrogen dioxide, N (CH3), N (C2H5) 2, phenyl, COOC2Hy or C00H and R2, R3 and R4 R or X.

Die erfindungsgemäßen Zusätze sind an sich bekannt und in der Literaturstelle "Journal of Chemical Society, Section C", 1968, Seite 2317 ff von C. Sellers et al bebeschrieben.The additives according to the invention are known per se and can be found in the literature "Journal of Chemical Society, Section C", 1968, page 2317 ff by C. Sellers et al described.

Besonders geeignete Diazofluormetallat-Verbindungen sind in den Verbindungsklassen II bis XX angegeben: 'Das Einarbeiten der Zusätze erfolgt unter Ausschluß von Sauerstoff (Luft), es wird daher vorzugsweise unter Edelgasatmosphäre (Argon oder Stickstoff) gearbeitet. Gegebenenfalls werden Hilfsflüssigkeiten wie Tetrahydrofuran, Dimethoxyglykol, Nitromethan oder Methylenchlorid eingesetzt, die nach dem Einarbeiten bei Temperaturen unter 30 0C in Vakuum abgezogen werden.Particularly suitable diazofluorometalate compounds are given in compound classes II to XX: The additives are incorporated with the exclusion of oxygen (air), so work is preferably carried out under a noble gas atmosphere (argon or nitrogen). Optionally, auxiliary liquids such as tetrahydrofuran, dimethoxyglycol, nitromethane or methylene chloride are used, which are drawn off in vacuo at temperatures below 30 ° C. after being incorporated.

Durch die genannten Zusätze können elektrische Leitfähigkeitsanstiege von einigen Größenordnungen erreicht werden.The additives mentioned can lead to increases in electrical conductivity of several orders of magnitude can be achieved.

Die Ausgangsleitfähigkeit der organischen Polymeren betrugen 10 12 S/cm, nach der Zugabe der erfindungsgemäßen Zusätze werden Leitfähigkeiten größer als 10 ² S/cm gemessen.The initial conductivity of the organic polymers was 10 12 S / cm, after the addition of the additives according to the invention, conductivities increase measured as 10² S / cm.

Die erfindungsgemäß hergestellten elektrisch leitfähigen polymeren Systeme mit elektrischen Leitfähigkeiten größer als 10 2 S/cm sind zur antistatischen Ausrüstung von Kunststoffen, zur Herstellung von Sonnenzellen, zur Umwandlung und Fixierung von Strahlung sowie zur Herstellung elektrischer und magnetischer Schalter und elektrischer Speicher geeignet. Durch die Zusätze entstehen sog. p-Leiter (vgl.The electrically conductive polymers produced according to the invention Systems with electrical conductivities greater than 10 2 S / cm are antistatic Equipment of plastics, for the manufacture of solar cells, for conversion and Fixation of radiation and for the production of electrical and magnetic switches and electrical storage. The additions create so-called p-conductors (cf.

"Journal of Chemical Education", 46, (1969), Nr. 2, Seite 82).Journal of Chemical Education, 46, No. 2, p.82 (1969)).

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 10 Teile eines organischen Polymeren werden unter Argon-oder Stickstoffatmosphäre mit dem jeweiligen Zusatzstoff versetzt, die Messung der elektrischen Leitfähigkeit erfolgt nach F. Beck, Berichte Bunsengesellschaft, Physikalische Chemie" 68, (1964), Seiten 558 bis 567.Example 1 10 parts of an organic polymer are under argon or Nitrogen atmosphere mixed with the respective additive, the measurement of the electrical Conductivity is based on F. Beck, Bunsen Society reports, Physical Chemistry " 68, (1964), pp. 558-567.

Umsetzung von (Verbindung IIa) mit Polyacetylen Ein Stück Polyacetylenfilm (10 Teile) wird in einer Suspension des Diazoniumsalzes IIa (2,0 Teile) in VoltalefölR (chlorfluoriertes Cl der Firma Ugine Kuhlmann) unter Stickstoff 3 Stunden auf 80 bis 100°C erhitzt. Dabei zersetzt sich das Diazoniumsalz IIa unter Gasentwicklung und Schwarz färbung. Der Polyacetylenfilm dagegen nimmt eine silberne Farbe an. Nach 3 Stunden wird der Film'aufs der Suspension genommen und unter Argongas mit Di-n-butylether gewaschen und im Hochvakuum getrocknet.Implementation of (Compound IIa) with polyacetylene A piece of polyacetylene film (10 parts) is heated to 80 to 100 ° C for 3 hours under nitrogen in a suspension of the diazonium salt IIa (2.0 parts) in VoltalefölR (chlorofluorinated Cl from Ugine Kuhlmann). The diazonium salt IIa decomposes with evolution of gas and black color. The polyacetylene film, on the other hand, takes on a silver color. After 3 hours, the film is removed from the suspension and washed with di-n-butyl ether under argon gas and dried in a high vacuum.

Formel laut Analyse [(CH)(AsF5)0,006]x, elektrische Leitfähigkeit = 0,36 S/cm In der nachfolgenden Tabelle sind die Einsatzstoffe, Art und Menge sowie die erfindungsgemäßen Zusatzstoffe variiert worden ((CH) - Polyacetylen).Formula according to analysis [(CH) (AsF5) 0.006] x, electrical conductivity = 0.36 S / cm The following table shows the input materials, type and quantity as well as the additives according to the invention have been varied ((CH) - polyacetylene).

Tabelle OE organisches Polymeres Zusatzstoff Leitfhigkeit (S/crn, 300cm Nr. Art Art und Menge vor dem nach dem (Teile) Lllh C) O \« 0 3 0 0 0 O O H = O O O 2 (CH)x U lib N 1010 o,\ 10+1 4D m G) s cl rl CE' O 0 t a) H H xo uo LF C t l 4» O = ~ O ~ ~ O O O 7 h VIa d d vI xZl 00 8 (CH) o Viib 30 1010 N 10+1 U 3 9 Villa 15 Q) . bug 4 Polyaromat > O O 5,3 UE CO 10+1 03 a -I r( d -r d ru M rl (U (U r NCrl 13 I1 EQ ,0 cd 7,5 H H d 9 0 H n 3kv H H P cd Co H H H W W W H H N HHW3UXXX. X X Q Heteropolyphe- XIib 18 4,2 10 0,5 10+1 nylen (3) sSS 1 H h U e O o ~ t X O ta 4 ; c) H N e o n f:: K X !d h = h0 C v < 4 H h cD O O a) >> o ~ w rl o4 0 { N n s un O H N n wr 0 z H H H H J Tabelle Forts. + r o o o o oE i Ma, Nr. Art %s erz 9 M" oo O cc MC. N L. u C wo Hetereopolyphe- mc + : n a s Y r t. s -1 «' C n CE I I o o a w 4 16 XX 3 10 8 r1 Q>O ac a, ; > C PI o\l 71 v Journal C e kQ> \D C (3) Naturwissenschaften S: H (M Seiten 308 bis rs D) t5 @ 4D n s S: H U \0 4D t-H O C) n V' U a) > x ,1 ov rn 4 k X X 52: aI D : h 2 s C £ = C E aa O' o 4D ro U ,1 H U) @ ' eX 4D s E v Vo z H DO SH >t Co s>2 >a Sq G O z t ~ >s uZ C) E H I o q) vo o @ og S Lr N S U X4 v tD h 1 Qv u O .< $ S ¢ O v r1 g v O P4 < l lr' E td cd D) O ~ z so a) bO S a) t U e õ b: $ H kLy v Cz t ho n O O ç U U S H h h « ,{ O O U z Y Y CZ Q) h ~ ç vI cu < m z < ~ < Tabel OE organic polymer additive conductivity (S / crn, 300cm No. Type Type and amount before after (Parts of) Lllh C) O \ «0 3 0 0 0 OOH = OOO 2 (CH) x U lib N 1010 o, \ 10 + 1 4D m G) s cl rl CE 'O 0 ta) HH xo uo LF C tl 4 »O = ~ O ~ ~ OOO 7 h VIa dd vI xZl 00 8 (CH) o Viib 30 1010 N 10 + 1 U 3 9 villa 15 Q). bug 4 polyaromatic> OO 5.3 UE CO 10 + 1 03 a -I r (d -rd ru M rl (U (U r NCrl 13 I1 EQ, 0 cd 7.5 HH d 9 0 H n 3kv HHP cd Co HHHWWWHH N HHW3UXXX. XX Q Heteropolyphe- XIib 18 4.2 10 0.5 10 + 1 nylen (3) sSS 1 H. h U e O o ~ t XO ta 4; c) HN eon f :: KX! dh = h0 C v <4 H h cD OO a) >> o ~ w rl o4 0 {N ns un OHN n wr 0 z HHHHJ Table cont. + roo oo oE i Ma, No. Type% s ore 9 M " oo O cc MC. N L. u C where heteropolyphe- mc +: n as Y r t. s -1 «'C n CE II oo a w 4 16 XX 3 10 8 r1 Q> O ac a, ; > C PI oil 71 v Journal C e kQ> \ DC (3) Natural sciences S: H (M pages 308 to rs D) t5 @ 4D n s S: HU \ 0 4D tH OC) n V ' U a)> x, 1 ov rn 4 k XX 52: aI D : h 2 s C £ = C E aa O ' o 4D ro U, 1 HU) @ 'eX 4D s E v Vo z H DO SH> t Co s>2> a Sq G O zt ~ > s uZ C) E HI oq) vo o @ og S Lr NSU X4 v tD h 1 Qv u O. <$ S ¢ O v r1 gv O P4 <l lr 'E td cd D) O ~ z so a) bO S a) t U e õ b: $ H kLy v Cz t ho n OO ç UUS H hh « , {OOU z YY CZ Q) h ~ ç vI cu < mz <~ <

Claims (4)

9 Patentansprüche Verfahren zur Herstellung von stabilen elektrisch leitfähigen Polymeren mit elektrischen Leitfähigkeitswerten größer als 10-2 S/cm aus Polyphenylenen, Heteropolyphenylenen oder Polyacetylenen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polymeren unter Ausschluß von Sauerstoff 0,1 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, einer organischen aromatischen Diazofluormetallat-Verbindung der allgemeinen Formel: Ar-(X) y zusetzt, wobei Ar ein gegebenenfalls substituierter aromatischer Rest und X ein Rest N=N+-Me-Fn, worin Me = Bor, Germanium, Silicium, Phosphor Arsen oder Antimon, n 4,5 oder 6, y 1, 2 oder 3 und F Fluor bedeuten.9 claims method for producing stable electrical conductive polymers with electrical conductivity values greater than 10-2 S / cm from polyphenylenes, heteropolyphenylenes or polyacetylenes, characterized in that that the polymers are 0.1 to 75 percent by weight with exclusion of oxygen, based on the polymer, an organic aromatic diazofluorometalate compound of the general formula: Ar- (X) y is added, where Ar is an optionally substituted one aromatic radical and X a radical N = N + -Me-Fn, where Me = boron, germanium, silicon, Phosphorus is arsenic or antimony, n is 4.5 or 6, y is 1, 2 or 3 and F is fluorine. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazofluormetallat-Verbindung der allgemeinen Formel (I): zusetzt, wobei X die oben angegebene Bedeutung hat und R1 = H, Alkyl, C1, Br, I, F, OH, N03 N(CH3)2, N(C2H5)2, C6H5, C0002H5 oder COOH und R , R3 und R : R1 oder X.2. The method according to claim 1, characterized in that a diazofluorometallate compound of the general formula (I): added, where X has the meaning given above and R1 = H, alkyl, C1, Br, I, F, OH, NO3 N (CH3) 2, N (C2H5) 2, C6H5, C0002H5 or COOH and R, R3 and R : R1 or X. 9 3. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten, elektrisch leitSEhigen Polymeren in der Elektrotechnik zur Herstellung von Sonnenzellen, zur Umwandlung und Fixierung von Strahlung und zur Herstellung elektrischer und magnetischer Schalter und elektrischer Speicher. 9 3. Use of the electrically conductive manufactured according to claim 1 Polymers in electrical engineering for the production of solar cells, for conversion and fixation of radiation and for making electrical and magnetic switches and electrical storage. 4. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten, elektrisch leitfähigen Polymeren zur antistatischen Ausrastung von Kunststoffen.4. Use of the electrically conductive prepared according to claim 1 Polymers for the antistatic disengagement of plastics.
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