DE3214986A1 - Curing catalyst - Google Patents
Curing catalystInfo
- Publication number
- DE3214986A1 DE3214986A1 DE19823214986 DE3214986A DE3214986A1 DE 3214986 A1 DE3214986 A1 DE 3214986A1 DE 19823214986 DE19823214986 DE 19823214986 DE 3214986 A DE3214986 A DE 3214986A DE 3214986 A1 DE3214986 A1 DE 3214986A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mol
- reaction
- catalyst
- curing
- anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
HärtungskatalysatorCuring catalyst
Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die Härtung organomDdifizierter Organopolysiloxanharze, die durch partielle Umsetzung von Alkoxypolysiloxanen mit organischen Polyolen erhalten worden sind.The invention relates to a catalyst for the hardening of organomaterials Organopolysiloxane resins obtained by partially reacting alkoxypolysiloxanes with organic polyols have been obtained.
Entsprechend dem Stand der Technik werden mit organischen Polyolen wie mehrwertigen niedermolekularen Alkoholen oder Polyesterolen oder Polyetherolen modifizierte Siliconharze insbesondere durch Umsetzung von Alkoxysiloxanen mit den polyfunktionellen organischen Hydroxylverbindungen hergestellt. Ein solches Verfahren ist z.B. in der DEOS 28 28 990 beschrieben. Das zugrunde liegende Reaktionsprinzip ist somit folgendes: Si - OR + HO - C E -> E Si - 0 - C Die Alkoxypolysiloxane und die organischen Polyole werden in Gegenwart an sich bekannter Umesterungskatalysatoren partiell bis zu einem Umsetzungsgrad von höchstens 80 % miteinander umgesetzt. Die restliche Umsetzung im Sinne einer Aushärtung wird in Gegenwart von Aushärtungskatalysatoren auf dem Substrat vollzogen.According to the state of the art, organic polyols are used such as polyhydric low molecular weight alcohols or polyesterols or polyetherols modified silicone resins in particular by reacting alkoxysiloxanes with the polyfunctional organic hydroxyl compounds produced. Such a procedure is described e.g. in DEOS 28 28 990. The underlying reaction principle is thus the following: Si - OR + HO - C E -> E Si - 0 - C The alkoxypolysiloxanes and the organic polyols are in the presence of known transesterification catalysts partially reacted with one another up to a degree of conversion of at most 80%. the The rest of the reaction in terms of curing takes place in the presence of curing catalysts completed on the substrate.
Als Härtungskatalysatoren haben sich dabei Metallsalze sowie metalloxganische Verbindungen von Blei, Zink, Vanadin, Zinn und Titan bewährt, wobei insbesondere die Verbindungen des Titans in der Praxis verwendet werden. Die üblicherweise verwendeten Katalysatoren sind Ester der Titansäure, wobei insbesondere Tetrabutyltitanat und Tetraiscpropyltita- nat bevorzugt sind. Im Handel befinden sich noch weitere spezielle Esser des Titans, von denen nur die folgenden als Beispiele genannt werden sollen: Weitere brauchbare Katalysatoren sind z.B. p-Toluolsulfonsäure und deren Salze.Metal salts and metal-organic compounds of lead, zinc, vanadium, tin and titanium have proven useful as curing catalysts, the compounds of titanium in particular being used in practice. The catalysts commonly used are esters of titanic acid, with tetrabutyl titanate and tetra propyl titanate being particularly preferred. There are other special eaters of titanium on the market, of which only the following are to be cited as examples: Other useful catalysts are, for example, p-toluenesulfonic acid and its salts.
Die Katalysatoren beeinflussen die Eigenschaften der bei der Aushärtung entscandenen Harzfilms. Es ist zu vermuten, daß durch die Katalysatoren die Struktur- und Vernetzungsdichte der Harze beeinflußt werden. In Noll "Chemie und Technologie der Silicone", Verlag Chemie, 1968, Seite 417, wird darauf hingewiesen, daß das thermoplastische Verhalten der Harze von der Art der Katalysatoren abhängt.The catalysts influence the properties of the curing process scanned resin film. It can be assumed that the structural and crosslink density of the resins can be influenced. In Noll "Chemistry and Technology der Silicone ", Verlag Chemie, 1968, page 417, it should be noted that the thermoplastic behavior of the resins depends on the type of catalysts.
Uber die Wirkung eines Katalysators, insbesondere eines Katalysators auf Basis von organischen Titanverbindungen, lassen sich jedoch nach dem augenblicklichen Erkenntnisstand noch keine näheren Voraussagen machen. In der Zeitschrift "Advances of Polymer Science", 43, (1982), 51 - 142, werden die Kinetik und der Mechanismus der katalysierten Veresterungsreaktion untersucht. Dabei kamen die Autoren zu der Feststellung, daß die Natur der aktiven Zentren im Falle der Metallkatalysatoren weitgehend unbekannt ist.About the effect of a catalyst, especially a catalyst based on organic titanium compounds, however, can be instantly State of knowledge do not yet make any more detailed predictions. In the magazine "Advances of Polymer Science ", 43, (1982), 51-142, the kinetics and mechanism investigated the catalyzed esterification reaction. The authors came to the Noting that the nature of the active centers in the case of metal catalysts is largely unknown.
Die aus dem Stand der Technik bekannten und bevorzugten organischen Verbindungen des Titans weisen zwar gute katalysierende Eigenschaften auf, haben jedoch den Nachteil, daß sie bereits in Gegenwart von geringen Mengen Wasser, z.B. durch Luftfeuchtigkeit, hydrolysieren und inaktiv werden. Besonders hydrolyseanfällig ist dabei das bevorzugt verwendete Tetrabutyltitanat. Versetzt man Harzvorprodukte mit diesem Katalysator, müssen diese Harzvorprodukte vor der endgültigen Aushärtung vor Zutritt von Luftfeuchtigkeit geschützt werden. Es ist außerdem nicht möglich, wäßrige Zubereitungen von H æ zvoxprodukten, insbesondere wasserlösliche Harzvorprodukte, mit Tetrabutyltitanat als Härtungskatalysator zu versehen.The organic ones known and preferred from the prior art Compounds of titanium have good catalyzing properties however, the disadvantage that they are already in the presence of small amounts of water, e.g. by humidity, hydrolyze and become inactive. Particularly susceptible to hydrolysis is the preferred tetrabutyl titanate used. Resin precursors are added With this catalyst, these resin precursors must be hardened before the final product be protected from the ingress of humidity. It is also not possible Aqueous preparations of Hæzvox products, especially water-soluble resin precursors, to be provided with tetrabutyl titanate as a curing catalyst.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neuartige Katalysatoren auf Basis von organischen Verbindungen des Titans aufzufinden, die hohe katalytische Wirksamkeit aufweisen, jedoch hydrolytisch nicht inaktiviert werden und deshalb auch wäßrigen Zubereitungen von Harzvorprodukten zugesetzt werden können.The invention is based on the object of novel catalysts on the basis of organic compounds of titanium to find the high catalytic Have effectiveness, but are not hydrolytically inactivated and therefore aqueous preparations of resin precursors can also be added.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Eigenschaften erfindungsgemäß bei einem Katalysator vereinigt sind, der durch Umsetzung von 1 bis 2 Mol eines Polycarbonsäureanhydrids mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel wobei R1 und R² gleich oder verschieden sind und die Gruppe bedeuten, R3 eine Alkylen-, Cycloalkylen- oder Phenylengruppe ist, mit der Maßgabe, daß das Umsetzungsprodukt mindestens eine Hydroxylgruppe aufweist und anschließende Umsetzung dieses Zwischenproduktes mit 0,4 bis 0,6 Mol Ti(OR4 )4 (R4 = Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatorten) unter Entfernung des Alkoholes R4OH, wobei die Umsetzung nach Freisetzung von mindestens 25 % der theoretischen Menge R40H abgebrochen werden kann, hergestellt ist.Surprisingly, it has now been found that these properties are combined according to the invention in a catalyst which is produced by reacting 1 to 2 mol of a polycarboxylic acid anhydride with 1 mol of a compound of the general formula where R1 and R² are the same or different and the group mean, R3 is an alkylene, cycloalkylene or phenylene group, with the proviso that the reaction product has at least one hydroxyl group and subsequent reaction of this intermediate with 0.4 to 0.6 mol of Ti (OR4) 4 (R4 = alkyl group with 1 to 6 carbon atoms) with removal of the alcohol R4OH, whereby the reaction can be terminated after at least 25% of the theoretical amount of R40H has been released.
Zur Herstellung eines Katalysators werden somit 1 bis 2 Mol eines Polycarbonsäureanhydrids mit 1 Mol eines hydroxylgruppenhaltigen Diesters umgesetzt. In diesem Diester der Formel bedeuten R1 und R2 Koh lenwa s ser stof fgruppen, welche Hydroxylgruppen enthalten, und zwar die Gruppen Bevorzugt sind die Verbindungen, welche 3 und mehr Hydroxylgruppen im Molekül enthalten, insbesondere Verbindungen, bei denen R1 und R2 gleich sind und die Gruppen bedeuten.To produce a catalyst, 1 to 2 moles of a polycarboxylic acid anhydride are reacted with 1 mole of a hydroxyl-containing diester. In this diester of the formula R1 and R2 denote carbon water groups which contain hydroxyl groups, namely the groups The compounds which contain 3 or more hydroxyl groups in the molecule are preferred, in particular compounds in which R1 and R2 are the same and the groups mean.
R3 ist eine Alkylen-, Cycloalkylen- oder Phenylengruppe. Hat R3 die Bedeutung einer Alkylengruppe, weist diese vorzugsweise 4 bis 7 Kohlenstoffatome auf. Als Cycloalkylengruppe kann z.B. die Cyclohexylengruppe vorliegen. Besonders bevorzugt sind die 1.3- und die 1.4-Phenylengruppen.R3 is an alkylene, cycloalkylene or phenylene group. Does R3 have the meaning an alkylene group, it preferably has 4 to 7 carbon atoms. as Cycloalkylene group, for example, the cyclohexylene group can be present. Particularly preferred are the 1,3- and 1,4-phenylene groups.
Herstellungsbedingt können in untergeordneter zunge auch Oligo-Esterpolyole dieser Verbindungen enthalten sein.Due to the manufacturing process, oligo-ester polyols can also be used in the subordinate tongue these compounds must be included.
Als Polycarbonsäureanhydride können z.B. Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Tr imellitsäureanhydrid und Hexahydrophthalsäureanhydrid verwendet werden. Besonders bevorzugt sind Phthalsäureanhydrid und Trimel 1 it säureanhydrid.As polycarboxylic acid anhydrides, e.g. phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, Maleic anhydride, trimellitic anhydride and hexahydrophthalic anhydride are used will. Phthalic anhydride and trimelic acid anhydride are particularly preferred.
Die Umsetzung der Polycarbonsäureanhydride mit den Verbindungen der allgemeinen Formel erfolgt vorzugsweise in Gegenwart von Lösungsmitteln bei Temperaturen von etwa 120 bis 1 600C. Als Lösungsmittel können insbesondere bei oder oberhalb dieser Temperatur siedende Ether, wie z.B. Diglykoldimethylether, verwendet werden.The reaction of the polycarboxylic anhydrides with the compounds of the general formula preferably takes place in the presence of solvents at temperatures from about 120 to 1,600.degree. In particular, ethers boiling at or above this temperature, such as diglycol dimethyl ether, can be used as solvents.
Das so erhaltene Umsetzungsprodukt läßt man nun mit 0,4 bis 0,6 Mol 4 4 Ti(oR4)4 reagieren. R hat die Bedeutung einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder im Fall höherer Kohlenstoffanzahl verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt sind die Isopropyl-und die Butylgruppen. Die Reaktion erfolgt zweckmäßig wiederum bei einer Temperatur von > 1000C, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 120 bis 1600C. Dabei wird der Alkohol R40H freigesetzt und aus dem System abdestilliert. Es empfiehlt sich deshalb, insbesondere solche Titanester zu verwenden, bei denen die Gruppe R4 eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen ist. Die Auswahl des geeigneten Lösungsmittels wird durch den Siedepunkt des Alkohols R4OH mitbestimmt, so daß im allgemeinen wiederum ein Ether entsprechenden Siedepunktes, wie z.B. Diglykoldimethylether, als Lösungsmittel besonders bevorzugt ist.The reaction product obtained in this way is then left at 0.4 to 0.6 mol 4 4 Ti (oR4) 4 react. R has the meaning of an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, which can be straight-chain or, in the case of a higher carbon number, branched. Particularly the isopropyl and butyl groups are preferred. The reaction takes place appropriately again at a temperature of> 1000C, preferably in a temperature range from 120 to 1600C. The alcohol R40H is released and distilled out of the system. It is therefore advisable to use titanium esters in particular in which the group R4 is a lower alkyl group of up to 4 carbon atoms. The selection the suitable solvent is determined by the boiling point of the alcohol R4OH, so that in general an ether with a corresponding boiling point, such as diglycol dimethyl ether, is particularly preferred as a solvent.
Es ist nicht in allen Fällen notwendig, nach der Reaktion das verwen- dete Lösungsmittel zu entfernen. In den meisten Fällen kann man den Katalysator in Form seiner Lösung in dem organischen Lösungsmittel direkt verwenden.It is not necessary in all cases to use the dete Remove solvent. In most cases you can get the catalyst in the form use its solution in the organic solvent directly.
Die Reaktion kann nach Freisetzung von mindestens 25 % der errechneten Menge R40H abgebrochen werden. Jedoch sind auch solche Katalysatoren erfindungsgemäß wirksam, wenn die Umsetzung höher als 25 % ist.The reaction can be calculated after the release of at least 25% Quantity R40H to be canceled. However, such catalysts are also according to the invention effective if the conversion is higher than 25%.
Zur Katalyse der Aushärtungsreaktion der Harzvoçprodukte auf den Substraten verwendet man den erfindungsgemäßen Katalysator in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf Reaktionspartner bzw. Harzvorprodukt.To catalyze the curing reaction of the resin precursors on the substrates if the catalyst according to the invention is used in an amount of 0.1 to 2% by weight, based on reactants or resin precursors.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren sind im Gegensatz zu den bekannten Titankatalysatoren des Standes der Technik hydrolysestabil. Die mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren ausgehärteten Harze zeichnen sich durch verbesserte Hydrolyse- und Witterungsbeständigkeit aus. In vielen Fällen wird die Detergentienfestigkeit der Beschichtungssysteme erhöht.The catalysts of the invention are in contrast to the known ones Prior art titanium catalysts are stable to hydrolysis. The with the invention Catalysts hardened resins are characterized by improved hydrolysis and Weather resistance. In many cases the detergent resistance will be the Coating systems increased.
In dem folgenden Beispiel wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren beschrieben, und es werden ihre anwendungstechnischen Eigenschaften mit denen von Katalysatoren des Standes der Technik verglichen.In the following example, the preparation of the invention Catalysts are described, and their performance properties are discussed compared to those of prior art catalysts.
Beispiel Herstellung eines erfindungsgemäßen Katalysators 194 g (1 Mol) Dimethylterephthalat und 268 g (2 Mol) 2,2-Dihydroxymethylbutan (1) ol (Trimethylolpropan) werden in einem Kolben aufgeheizt. Example Preparation of a catalyst according to the invention 194 g (1 Mol) dimethyl terephthalate and 268 g (2 mol) 2,2-dihydroxymethylbutan (1) ol (trimethylolpropane) are heated in a flask.
Bei Erreichen einer Temperatur von 1400C werden 0,5 g Ng-Acetat zugesetzt. Nun wird die Temperatur innerhalb von 3 Stunden auf 2400C gesteigert. Während dieser Zeit werden 64 g (2 Mol) Methanol abdestilliert.When a temperature of 140 ° C. is reached, 0.5 g of Ng acetate are added. Now the temperature is increased to 2400C within 3 hours. During this Time 64 g (2 mol) of methanol are distilled off.
Der Kolbeninhalt wird langsam abgekühlt. Bei Erreichen einer Temperatur von 1300C werden 230 g (1,55 Mol) Phthalsäureanhydrid sowie 400 g Diglykoldimethylether zugesetzt und die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt.The contents of the flask are slowly cooled. When a temperature is reached 230 g (1.55 mol) of phthalic anhydride and 400 g of diglycol dimethyl ether are obtained from 1300C added and the solution cooled to room temperature.
Die so hergestellte Lösung wird nun zu einer auf 1 300C aufgeheizten Lösung aus 170 g (0,5 Mol) Tetrabutyltitanat und 122 g Diglykoldimethylether getropft. Während des Zutropfens wird Butanol abdestilliert.The solution thus produced is now heated to 1,300C solution from 170 g (0.5 mol) of tetrabutyl titanate and 122 g of diglycol dimethyl ether were added dropwise. Butanol is distilled off during the dropwise addition.
Nach Beendigung der Tetrabutyltitanat-Zugabe liegt eine Destillatmenge von 120 g vor. 67 g des Destillates sind dabei Butanol, was einem Umr satz von 45 % entspricht. Das Produkt wird abgekühlt. Es enthält 2 % Titan in gebundener Form.When the addition of tetrabutyl titanate is complete, there is an amount of distillate of 120 g before. 67 g of the distillate are butanol, which corresponds to a conversion rate of 45 % is equivalent to. The product is cooled. It contains 2% titanium in bound form.
Anwendungstechnische Prüfung 1. 100 Gew.-Teile eines handelsüblichen Siliconpolyesters mit 25 % Festkörper (Lösungmittel: Ethylglykolacetat) werden mit 50 Gew.-Teilen TiO2 pigmentiert. Dem erhaltenen Lack wird jeweils einer der nachfolgend aufgeführten Härtungskatalysatoren zugesetzt, und zwar in der Menge, wie sie in Tabelle 1 angegeben ist. Die Katalysatormengen sind dabei so gewählt, daß die günstigsten, jeweils mit diesem Katalysator erz jelbaren Härtungsbedingungen erreicht werden.Application test 1. 100 parts by weight of a commercially available Silicone polyester with 25% solids (solvent: ethyl glycol acetate) are mixed with 50 parts by weight of TiO2 pigmented. The paint obtained is in each case one of the following listed curing catalysts added, in the amount as shown in Table 1 is given. The amounts of catalyst are chosen so that the most favorable, Curing conditions that can be achieved with this catalyst can be achieved.
1. erfindungsgemäßer Katalysator 2. Butyltitanat 3. pToluolsulfonsäure 7. Octylenglykoltitanat 8. Vanadyl-r, -propylat Die erhaltenen Lacke werden mit einer 75-LSRakel auf Prufbleche aufgezogen (Bonder 1401 AL) und bei einer Umlufttemperatur von 3600C so lange eingebrannt, daß eine MEK-Festigkeit von > 200 Doppelhüben erreicht wird. Die hierfür erforderlichen Zeiten und Cbjekttemperaturen sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt. Die Prflfbleche werden nun 48 Stunden lang einer Schwitzwasserbehandlung bei 500C/100 % relativer Luftfeuchte ausgesetzt. Anschließend wird erneut die MEK-Beständigkeit gemessen. Die Beschichtung ist dann umso stabiler, je geringer der MEK-Wert-Abfall ist. Die Prüfergebnisse sind nachfolgender Tabelle zu entnehmen.1. catalyst according to the invention 2. butyl titanate 3. p-toluenesulfonic acid 7. Octylene glycol titanate 8. Vanadyl r, propylate The paints obtained are applied to test panels with a 75 LS doctor blade (Bonder 1401 AL) and baked at a circulating air temperature of 3600C for so long that an MEK strength of> 200 double strokes is achieved. The times and project temperatures required for this are listed in the table below. The test panels are then exposed to condensation water treatment at 500C / 100% relative humidity for 48 hours. The MEK resistance is then measured again. The lower the drop in MEK, the more stable the coating. The test results can be found in the table below.
Tabelle 1 - MEK-Werte vor und nach Schwitzwasserbehandlung
2. Ein Siliconpolyester, hergestellt aus einem methoxyfunktionellen Phenylmethylpolysiloxan und einem OH-Gruppen enthaltenden Polyester aus Terephthalsäure, Trimethylolpropan und Ethylenglykol (Festkörper: 60 %, Lösungsmittel: Ethylglykolacetat) wird mit TiO2 pigmentiert im Gewichtsverhältnis 1 : 1, bezogen auf Festkörper, der erhaltene Lack auf ein Prüfblech (Bonder 1401 AL) aufgerakelt und bei 2700C/1 0 min lang ausgehärtet.2. A silicone polyester made from a methoxy functional Phenylmethylpolysiloxane and a polyester containing OH groups from terephthalic acid, Trimethylolpropane and ethylene glycol (solids: 60%, solvent: ethyl glycol acetate) is pigmented with TiO2 in a weight ratio of 1: 1, based on solids The varnish obtained is knife-coated onto a test sheet (Bonder 1401 AL) and at 2700 ° C./1 0 cured for min.
Die anschließenden Prüfungen werden wie folgt durchgeführt: a) Detergentientest Das Prüfblech wird so in eine 3%ige, siedende Waschmittellösung eingehängt, daß das Prüfblech etwa zur Hälfte eintaucht. Im Bereich der Grenzfläche Luft/Wasser ist die Beanspruchung des Prüfbleches am stärksten. Nach 3 Stunden wird das Prüfblech herausgenatrnen, abgetrocknet und visuell beurteilt. The subsequent tests are carried out as follows: a) Detergent test The test panel is suspended in a 3% boiling detergent solution in such a way that the test sheet is about half immersed. In the area of the air / water interface the stress on the test panel is the greatest. After 3 hours, the test panel seared out, dried and assessed visually.
b) Wasserfestigkeit Auf dem Prüfblech wird mittels eines scharfen messers ein Kreuzschnitt gemacht und das Prufblech in 800C heißes Wasser eingelegt. b) Water resistance A sharp made a cross cut with a knife and placed the test plate in 800C hot water.
Nach 12 Stunden wird das Prüfblech herausgenommen, abgetrocknet und visuell beurteilt. Besonders wird die Beschichtung im Bereich des Kreuzschnittes beachtet. After 12 hours, the test panel is removed, dried and assessed visually. The coating becomes special in the area of the cross cut observed.
In der folgenden Tabelle sind die Prüfergebnisse wiedergegeben, wenn man die Beschichtung 1. ohne zusätzlichen Härtungskatalysator, 2. mit 0,5 % des erfindungsgemäßen Katalysators und 3. mit 0,07 % Tetrabutyltitanat durchführt. The following table shows the test results if the coating 1. without additional curing catalyst, 2. with 0.5% des catalyst according to the invention and 3. carries out with 0.07% tetrabutyl titanate.
Tabelle 2
3. Es wird ein Wasserlack hergestellt mit einem Siliconpolyester aus einem methoxyfunktionellen Nethylphenylpolysiloaan und einem sowohl Hydroxylgruppen als auch freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyester aus Terephthalsäure, Neopentylglykol und Phthalsäureanhydrid. Hierzu wird der Siliconpolyester mit Dimethylethanolamin neutralisiert und unter Zusatz von Wasser und Titandioxid (auf 100 g Siliconpolyester, 60-%ig, 60 g TiO2) zu einem Weißlack verarbeitet. Der Lack wird auf ein Prüfblech aufgerakelt und 1. unter Zusatz von 0,8 Gew.-t des erfindungsgemäßen Härtungskatalysators sowie 2. ohne Katalysatorzusatz 10 Minuten lang bei 2700C ausgehai'rtet.3. A water-based varnish is made with a silicone polyester a methoxy functional Nethylphenylpolysiloaan and one both hydroxyl groups as well as polyesters containing free carboxyl groups from terephthalic acid, neopentyl glycol and phthalic anhydride. For this purpose, the silicone polyester is mixed with dimethylethanolamine neutralized and with the addition of water and titanium dioxide (on 100 g silicone polyester, 60%, 60 g TiO2) processed into a white varnish. The paint is applied to a test panel doctored on and 1. with the addition of 0.8% by weight of the curing catalyst according to the invention and 2. cured for 10 minutes at 2700C without the addition of a catalyst.
Aus nachfolgender Tabelle ist ersichtlich, daß mit dem erfindungsgemäßen Katalysator hohe Härte und praktisch keine Thermoplastizität erreicht werden, während die Beschichtung ohne den Katalysator relativ weich und sehr thermoplastisch bleibt, obgleich die Be- schichtung ausgehärtet ist, was aus der Lösungsmittelbeständigkeit (MEK-Test) zli ersehen ist. From the table below it can be seen that with the inventive Catalyst high hardness and virtually no thermoplasticity can be achieved while the coating remains relatively soft and very thermoplastic without the catalyst, although the layering is cured, what comes from the solvent resistance (MEK test) zli can be seen.
Katalysator 1. 2.Catalyst 1. 2.
Härte nach Wolff-Wilborn bei 200C 3H H bei 1500C 3H 2B MEK-Test > 200 > 200Wolff-Wilborn hardness at 200C 3H H at 1500C 3H 2B MEK test> 200> 200
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823214986 DE3214986C2 (en) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | Catalyst for the hardening of organomodified polysiloxane resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823214986 DE3214986C2 (en) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | Catalyst for the hardening of organomodified polysiloxane resins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3214986A1 true DE3214986A1 (en) | 1983-11-03 |
| DE3214986C2 DE3214986C2 (en) | 1984-04-26 |
Family
ID=6161634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19823214986 Expired DE3214986C2 (en) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | Catalyst for the hardening of organomodified polysiloxane resins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3214986C2 (en) |
-
1982
- 1982-04-22 DE DE19823214986 patent/DE3214986C2/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3214986C2 (en) | 1984-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1993024578A2 (en) | Catalyzed cationic lacquer binder, process for producing the same and its use | |
| DE2129994A1 (en) | Condensation polymers | |
| DE2260279A1 (en) | POLYMERISATES, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE | |
| EP0092701B1 (en) | Process for preparing heat-curable silicone resins | |
| DE2854780A1 (en) | WATER-DILUTABLE COATING AGENTS, IN PARTICULAR LACQUER | |
| EP0011112A1 (en) | Process for preparing modified alkyd resins and their use as varnish binders | |
| DE2723492C2 (en) | Hardenable, flowable multi-component systems for surface coatings | |
| EP0261486B1 (en) | Process for catalysing the curing of cationic varnish binders | |
| DE2507985C2 (en) | Process for the production of low-viscosity, fatty acid-modified polyesters for low-solvent stoving enamel systems | |
| DE3214986A1 (en) | Curing catalyst | |
| DE2447654A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF RESINS CONTAINING ORGANIC SILICON COMPOUNDS | |
| DE2414426C2 (en) | Low viscosity, etherified methylolaminotriazines | |
| DE3214985C2 (en) | Process for the preparation of a water-dilutable, thermosetting organopolysiloxane modified with organic polyols | |
| DE1645548A1 (en) | Coating mixtures and processes for their preparation | |
| EP0140357B1 (en) | Heat hardenable coating composition, precondensates contained therein, and their use | |
| DE60107279T2 (en) | POLYESTER RESIN FOR POWDER COATING | |
| DE2211059C3 (en) | Use of polycondensation products as binders in coating agents | |
| EP0043462B1 (en) | Alkoxyalkyl-aminotriazine-transetherifying products and their use | |
| DE2842919C3 (en) | Process for the production of modified alkyd resins and their use as paint binders | |
| DE2737927C2 (en) | Process for the production of binders for water-thinnable, acid-hardening paints | |
| DE1644815C3 (en) | Mixture based on reaction products of Zerewitinoff-active compounds with N-Alkoxymethylispcyanaten | |
| DE2232419B1 (en) | Process for the production of saturated polyesters modified with polysiloxane blocks | |
| CH632294A5 (en) | Process for preparing binders for water-thinnable, acid-curing coatings | |
| DE2313098C3 (en) | Process for the production of lacquer synthetic resins | |
| DE2343085C3 (en) | Coating agent curable by ionizing radiation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |