DE3213507A1 - N-pteridinylureas, their preparation and their use - Google Patents

N-pteridinylureas, their preparation and their use

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DE3213507A1
DE3213507A1 DE19823213507 DE3213507A DE3213507A1 DE 3213507 A1 DE3213507 A1 DE 3213507A1 DE 19823213507 DE19823213507 DE 19823213507 DE 3213507 A DE3213507 A DE 3213507A DE 3213507 A1 DE3213507 A1 DE 3213507A1
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Sigmund Dr. 6100 Darmstadt Lust
Rudolf Dipl.-Chem. Dr. Mengel
Gerhard Dipl.-Biol. 6109 Mühltal Schneider
Ludwig Dipl.-Chem. Dr. 6507 Ingelheim Schröder
Werner Dipl.-Chem. Dr. 6535 Gau-Algesheim Stransky
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Abstract

Novel pteridinyl deriviatives of the formula <IMAGE> are described; the meanings of the substituents are given in greater detail in the application. The novel compounds can be used for controlling undesired plant growth and prepared in a manner which is also described.

Description

Die Erfindung betrifft neue N-Pteridinylharnstoffe,The invention relates to new N-pteridinyl ureas,

ihre Herstellung nach an sich bekannten Methoden sowie die Verwendung der neuen Verbindungen bei der Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums.their production by methods known per se and their use of the new compounds in combating undesirable plant growth.

bs :urde gefunden, daß die neuen N-Pteridinylharnstoffe und ihre Salze mit Basen überraschenderweise selektiv gegen zahlreiche Unkräuter und Ungräser stark wirksam sind.bs: it was found that the new N-pteridinyl ureas and their salts with bases are surprisingly highly effective selectively against numerous weeds and grass weeds.

In der obigen Formel und im folgenden bedeutet n: 0 oder 1; R1: Halogen, Niederalkoxycarbonyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Niederalkyl und Niederalkoxy, Niederalkylthio, Trifluormethyl, Cyano, gegebenenfalls niederalkylsübstituiertes Cycloalkyl, Nitro, Di(niederalkyl)amino, XS02R6; R2: Wasserstoff, Halogen, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylthio, Trifluormethyl, Cyano, gegebenenfalls niederalkylsubstituiertes Cycloalkyl, Nitro, Di(niederalkyl)amino; Wasserstoff, Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylthio, Halogen, Amino, Mono-niederalkylamino, Di-niederalkylamino und R4 und R5: Wasserstoff, Niederalkyl.In the above formula and in the following n means: 0 or 1; R1: halogen, Lower alkoxycarbonyl, optionally halogen-substituted lower alkyl and lower alkoxy, Lower alkylthio, trifluoromethyl, cyano, optionally lower alkyl substituted Cycloalkyl, nitro, di (lower alkyl) amino, XS02R6; R2: hydrogen, halogen, lower alkoxycarbonyl, Lower alkyl, lower alkoxy, lower alkylthio, trifluoromethyl, cyano, optionally lower alkyl substituted cycloalkyl, nitro, di (lower alkyl) amino; Hydrogen, Hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, lower alkylthio, halogen, amino, mono-lower alkylamino, Di-lower alkylamino and R4 and R5: hydrogen, lower alkyl.

R6: Niederalkyl, gegebenenfalls niederalkoxy- oder ein-bis dreifach halogensubstituiert; Sauerstoff, NH oder N(Niederalkyl) oder direkte C-S-Bindung.R6: lower alkyl, optionally lower alkoxy or one to three times halogen substituted; Oxygen, NH or N (lower alkyl) or direct C-S bond.

'Niederalkyl" ist im Rahmen der obigen Definition bevorzugt eine geradkettige oder verzweigte Gruppe dieser Art mit bis zu 4 C-Atomen, also Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl und die verschiedenen Butyle.In the context of the above definition, “lower alkyl” is preferably a straight-chain or branched group of this type with up to 4 carbon atoms, i.e. methyl, ethyl, n-propyl, Isopropyl and the various butyls.

Dies gilt auch, soweit der Niederalkylrest Bestandteil einer Alkoxy-, Alkylthio- oder Alkoxycarbonylgruppe ist. Hervorzuheben sind Methyl, Methoxy und Methylthio.This also applies if the lower alkyl radical is part of an alkoxy, Is alkylthio or alkoxycarbonyl group. Of particular note are methyl, methoxy and Methylthio.

Unter 1?Halogen11 sind Fluor, Chlor, Brom und Jod zu verstehen, vor allem Fluor, Chlor und in zweiter Linie auch Brom. R4 und R5 sind bevorzugt gleich, können aber auch verschieden sein.Under 1? Halogen11 are to be understood fluorine, chlorine, bromine and iodine, before mainly fluorine, chlorine and, secondarily, bromine. R4 and R5 are preferably the same, but can also be different.

Die neuen Verbindungen werden hergestellt, indem man a) ein Phenyl-oder Phenoxysulfonylisocyanat der Formel in der n, R1 und R2 die obige Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel in der R3, R4 und R5 die obige Bedeutung haben, umsetzt oder daß man b). ein Carbamat der Formel in der n, R1 und R2 die obige 3Bedeutung haben, mit einen Amin der Formel III umsetzt.The new compounds are prepared by a) a phenyl or phenoxysulfonyl isocyanate of the formula in which n, R1 and R2 have the above meaning, with an amine of the formula in which R3, R4 and R5 have the above meaning, or that one b). a carbamate of the formula in which n, R1 and R2 have the above 3 meaning, is reacted with an amine of the formula III.

Gelmnschtenfalls werden aus den nach a) oder b) erhaltenen Verbindungen der Formel I mit geeigneten Alkali- oder Erdalkaliverbindungen oder mit organischen Basen die entsprechenden Salze hergestellt. Dies geschieht vorzugsweise durch Umsetzung mit der berechneten Menge der Base und Isolierung des entstehenden Salzes.If necessary, from the compounds obtained according to a) or b) of the formula I with suitable alkali or alkaline earth compounds or with organic Bases the corresponding salts are prepared. This is preferably done through implementation with the calculated amount of the base and isolation of the resulting salt.

Die Umsetzung gemäß a) erfolgt zweckmäßig in einem inerten aprotischen Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Acetonitril. Die Umsetzung wird bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhter Temperatur (bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemischs) zuende geführt, das Reaktionsprodukt isoliert und gewünschtenfalls nach üblichen Verfahren gereinigt. Wegen der z.T. sehr hohen Reaktivität insbesondere der Phenoxysulfonylisocyanate ist möglichst wasserfrei zu arbeiten.The reaction according to a) is expediently carried out in an inert aprotic Solvents such as methylene chloride, acetonitrile. The reaction takes place at room temperature or at an elevated temperature (up to the boiling point of the reaction mixture) led to the end, the reaction product isolated and, if desired, according to the usual Process cleaned. Because of the sometimes very high reactivity of phenoxysulfonyl isocyanates in particular should be worked as free of water as possible.

Die als Ausgangsstoffe benötigten Phenoxysulfonylisocyanate der Formel II werden zweckmäßig nach dem von Lohaus, Chem.Ber. 105, 2791 - 2799 (1972), angegebenen Verfahren hergestellt. Im allgemeinen brauchen diese Verbindungen vor der Weiterverarbeitung nicht gereinigt zu werden.The phenoxysulfonyl isocyanates of the formula required as starting materials II are expediently according to the von Lohaus, Chem.Ber. 105, 2791-2799 (1972) Process made. Generally these connections need prior to further processing not to be cleaned.

Die Phenylsulfonylisocyanate der Formel II sind bekannt oder können analog den bekannten Verbindungen dieses T*rps hergestellt werden, z.B. nach DE-PS 817 602, US-PS 3 379 758, E-PS 21 641 oder H. Ulrich, Chem.The phenylsulfonyl isocyanates of the formula II are known or can analogous to the known compounds of this T * rps, e.g. according to DE-PS 817 602, US-PS 3,379,758, E-PS 21,641 or H. Ulrich, Chem.

Ber. 65, 369 (1965).Ber. 65, 369 (1965).

Die als Ausgangsstoffe benötigten Pteridine der Formel III können nach an sich bekannten Verfahren erhalten werden (w. Pfleiderer et al, Chem.Ber. 93, 2015 (1960) und 103, 722 (1970)).The pteridines of the formula III required as starting materials can can be obtained by processes known per se (w. Pfleiderer et al, Chem. Ber. 93, 2015 (1960) and 103, 722 (1970)).

Die Carbamate der Formel IV können aus den entsprechenden Amiden der Formel und Diphenylcarbonat in Gegenwart einer Base in an sich bekannter Weise erhalten werden. Auch die Verbindungen der Formel V sind nach üblichen Methoden herstellbar.The carbamates of the formula IV can be prepared from the corresponding amides of the formula and diphenyl carbonate can be obtained in a manner known per se in the presence of a base. The compounds of the formula V can also be prepared by customary methods.

Die Verbindungen der Formel I sind herbizid wirksam.The compounds of the formula I are herbicidally active.

Sie können vor und nach dem Auflaufen gegen zahlreiche Unkräuter und Ungräser eingesetzt werden, z.B. gegen Ackersenf, Klettenlabkraut, Kamille, Ackerfuchsschwanz, Hünnerhirse, Flughafer, Amaranth, Erdmandelgras, Nußgras.They can be used against numerous weeds and before and after emergence Weed grasses are used, e.g. against mustard, burdock, chamomile, foxtail, Brown millet, wild oats, amaranth, tiger nutgrass, nutgrass.

Die gute Selektivität der neuen Verbindungen ermöglicht es, die Unkraut- bzw. Ungrasbekämpfung in zahlreichen Kulturen durchzuführen, beispielsweise in Weizen, Mais, Reis, Gerste, Kartoffeln, Tomaten, Sonnenblumen, Erbsen, Bohnen, Rüben, Baumwolle.The good selectivity of the new compounds enables the weed or weed control in numerous crops, for example in wheat, Corn, rice, barley, potatoes, tomatoes, sunflowers, peas, beans, beets, cotton.

Für die Anwendung werden die Verbindungen der Formel I in an sich bekannter Weise mit üblichen Hilfs- und oder Trägerstoffen zu gebräuchlichen Formulierungen verarbeitet, z.B. zu Emulsionskonzentraten oder Suspensionspulvern, bei denen der Wirkstoffgehalt zwischen 10 und 95 Gewichtsprozent liegt und die für die Ausbringung mit Wasser bis zur gewünschten Wirkstoffkonzentration verdünnt werden. Jedoch können auch unverdünnt anwendbare Präparate hergestellt werden, etwa Granulate und Stäube. Hier liegt der Wirkstoffgehalt zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,3 und 3 Gewichtsprozent.For use, the compounds of the formula I are in per se in a known manner with customary auxiliaries and / or carriers to form customary formulations processed, e.g. to emulsion concentrates or suspension powders, where the Active ingredient content is between 10 and 95 percent by weight and that for the application be diluted with water to the desired concentration of active ingredient. However, you can even Preparations that can be used undiluted are produced, such as granulates and dusts. here the active ingredient content is between 0.1 and 10 percent by weight, preferably between 0.3 and 3 percent by weight.

Formulierungsbeispiele (Angabe der Zusammensetzung in Gewichtsprozent) 1. Stäubemittel 0,3 % einer Verbindung der Formel I 1,0 % Methylcellulose 98,7 % Talkum 2. Sustensionspulver 25 % einer Verbindung der Formel I 55 % Kaolin 10 % kolloidale Kieselsäure 9 % Calciumligninsulfonat 1 % Natriumtetrapropylenbenzol sulfonat 3. Sustensionstulver 95 56 einer Verbindung der Formel I 4 56 Calciumligninsulfonat 1 56 Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat 4. Emulsionskonzentrat 10 % einer Verbindung der Formel I 80 % Dimethylformamid 6,5 % Tensiofix AS (Emulgator) 3,5 % Tensiofix DS (Emulgator) Aus den Konzentraten 2. bis 4. werden durch Vermischen mit wasser Spritzbruhen hergestellt, die im allgemeinen zwischen 0,05 und 0,5 56 Wirkstoff enthalten.Formulation examples (specification of the composition in percent by weight) 1. Dust 0.3% of a compound of the formula I 1.0% methyl cellulose 98.7% Talc 2. Suspension powder 25% of a compound of formula I 55% Kaolin 10% colloidal silica 9% calcium lignosulfonate 1% sodium tetrapropylene benzene sulfonate 3. Suspension powder 95 56 of a compound of the formula I 4 56 Calcium lignosulfonate 1 56 sodium tetrapropylene benzene sulfonate 4. Emulsion concentrate 10% of a compound of formula I 80% dimethylformamide 6.5% Tensiofix AS (emulsifier) 3.5% Tensiofix DS (emulsifier) The concentrates 2 to 4 are made by mixing with water Spray preparations made, generally between 0.05 and 0.5 56 active ingredient contain.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I sowie der Ausgangsstoffe wird im folgenden näher erläutert: Beispiel 1 N-(4-Methoxypteridin-2-yl)-N'-(2-chlorphenylsulfonyl)-harnstoff Zu einer Lösung von 1,77 g (0,01 mol) 2-Chlorphenylsulfonylisocyanat in 20 ml Acetonitril werden 2 Tropfen Triethylamin und 1,5 g (0,0069 mol) 2-Amino-4-methoxypteridin zugefügt. Die Mischung wird 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt, abgekühlt und mit Diisopropylether versetzt. Nach zehnminütigem Stehen wird der Niederschlag abgesaugt.The preparation of the compounds of the formula I and the starting materials is explained in more detail below: Example 1 N- (4-Methoxypteridin-2-yl) -N '- (2-chlorophenylsulfonyl) urea To a solution of 1.77 g (0.01 mol) of 2-chlorophenylsulfonyl isocyanate in 20 ml of acetonitrile 2 drops of triethylamine and 1.5 g (0.0069 mol) of 2-amino-4-methoxypteridine are added. The mixture is refluxed for 30 minutes, cooled and washed with diisopropyl ether offset. After standing for ten minutes, the precipitate is filtered off with suction.

Ausbeute 2,25 g (87 i0 d.Th.) ; Fp. 2120C.Yield 2.25 g (87 i0 of theory); M.p. 2120C.

Beispiel 2 N-(4-Dimethvlamino-6.7-dimethylpteridin-2-yl)-N'-(2-carbomethoxyphenylsulfonyl)-harnstoff Eine Mischung aus 1 g 2-Amino4-dimethylamino-6,7-dimethylpteridin und 1,3 g 2-Carbomethoxyphenylsulfonylisocyanat wird in 10 ml Acetonitril 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, dann 3 bis 4 Minuten auf Siedetemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Mischung mit Diisopropylether digeriert und abfiltriert.Example 2 N- (4-Dimethvlamino-6.7-dimethylpteridin-2-yl) -N '- (2-carbomethoxyphenylsulfonyl) -urea A mixture of 1 g of 2-amino4-dimethylamino-6,7-dimethylpteridine and 1.3 g of 2-carbomethoxyphenylsulfonyl isocyanate is stirred in 10 ml of acetonitrile for 30 minutes at room temperature, then 3 to 4 minutes heated to boiling temperature. After cooling, the mixture is made with diisopropyl ether digested and filtered off.

Ausbeute 1,7 g (81 56 d.Th.); Fp. 1960C.Yield 1.7 g (81 56 of theory); M.p. 1960C.

Beispiel 3 N-(4-Methoxy-6,7-dimethylpteridin-2-)-N'-(2-carbomethoxyphenylsulfonyl)-harnstoff 1,02 g (0,005 mol) 2-Amino-4-methoxy-6,7-dimethylpteridin und 1,92 g (0,008 mol) 2-Carbomethoxrphenylsulfonylisocyanat werden in 20 ml Acetonitril nach Zugabe von 2 Tropfen Triethylamin 45 Minuten unter Rückfluß erhitzt, nach dem Abkühlen mit Isopropylether versetzt. Nach 30 Minuten wird abgesaugt. Die schwer lösliche Substanz kann in Dimethylformamid gelöst und mit Ethanol ausgefällt werden.Example 3 N- (4-methoxy-6,7-dimethylpteridine-2 -) - N '- (2-carbomethoxyphenylsulfonyl) urea 1.02 g (0.005 mol) 2-amino-4-methoxy-6,7-dimethylpteridine and 1.92 g (0.008 mol) 2-Carbomethoxrphenylsulfonylisocyanat are in 20 ml of acetonitrile after the addition of 2 drops of triethylamine heated under reflux for 45 minutes, after cooling with Isopropyl ether added. After 30 minutes it is suctioned off. The poorly soluble substance can be dissolved in dimethylformamide and precipitated with ethanol.

Ausbeute 85 56 d.Th., Fp. 1810C.Yield 85 56 of theory, melting point 1810C.

Beispiel 4 N-(4-ilethorrnteridin-2-yl)-N-(2-FluorDhenoxysulfonyl)-harnstoff 0,88 g (0,005 mol) 2-Amino-4-methoxypteridin werden in 40 ml Methylenchlorid suspendiert und 1,2 g (0,0055 mol) 2-Fluorphenoxysulfonylisocyanat schnell zugegeben. Es bildet sich eine klare Lösung, die kurz auf Siedetemperatur erwärmt, 10 Minuten nachgerührt und dann eingeengt wird.Example 4 N- (4-ilethornteridin-2-yl) -N- (2-fluoro-phenoxysulfonyl) -urea 0.88 g (0.005 mol) of 2-amino-4-methoxypteridine are suspended in 40 ml of methylene chloride and 1.2 g (0.0055 mol) of 2-fluorophenoxysulfonyl isocyanate were quickly added. It educates a clear solution, which briefly warms to boiling temperature, stirred for 10 minutes and then is narrowed.

Der Rückstand wird mit Diisopropylether und wenig Aceton verrieben, abgesaugt und getrocknet.The residue is triturated with diisopropyl ether and a little acetone, vacuumed and dried.

Ausbeute 1,95 g, hellgelbe Kristalle, Fp. 135°C.Yield 1.95 g, light yellow crystals, melting point 135 ° C.

Beispiel 5 4-(4-Methoxypteridin-2-yl)-N'-(2-Trifluormethylphenylsulfonyl)-harnstoff 0,88 g (0,005 mol) 2-Amin4-methoxypteridin werden in 40 ml Methylenchlorid mit 1,30 g 2-Trifluormethylphenylsulfonylisocyanat (0,0052 mol) entsprechend Beispiel 4 umgesetzt.Example 5 4- (4-Methoxypteridin-2-yl) -N '- (2-Trifluoromethylphenylsulfonyl) -urea 0.88 g (0.005 mol) of 2-amine-4-methoxypteridine are dissolved in 40 ml of methylene chloride at 1.30 g of 2-trifluoromethylphenylsulfonyl isocyanate (0.0052 mol) according to Example 4 reacted.

Ausbeute 2,0 g hellgelbe Kristalle (94 % d.Th.), Fp. 187°C.Yield 2.0 g of pale yellow crystals (94% of theory), melting point 187 ° C.

Beispiel 6 N-(4-Dimethylaminopteridin-2-yl)-N'-(2-chlorphenylsulfonyl)-harnstoff 1,3 g (0,0068 mol) 2-Amino-4-dimethylaminopteridin in 40 ml Acetonitril werden mit 1,5 g (0,0070 mol) 2-Chlorphenylsulfonylisocyanat versetzt und unter Rühren und Rückfluß 4 Stunden erhitzt. Man saugt ab, engt das Filtrat ein und verreibt mit wenig Aceton.Example 6 N- (4-Dimethylaminopteridin-2-yl) -N '- (2-chlorophenylsulfonyl) -urea 1.3 g (0.0068 mol) of 2-amino-4-dimethylaminopteridine in 40 ml of acetonitrile are mixed with 1.5 g (0.0070 mol) of 2-chlorophenylsulfonyl isocyanate are added and while stirring and Heated to reflux for 4 hours. It is filtered off with suction, the filtrate is concentrated and triturated with it little acetone.

Insgesamt erhält man 2,05 g (74 % d.Th.) der Titelverbindung; hellgelbe Kristalle, Fp. 232°C.A total of 2.05 g (74% of theory) of the title compound is obtained; light yellow Crystals, m.p. 232 ° C.

Beispiel 7 N-(4-Dimethylaminopteridin-2-yl)-N'-(2-methoxycarbonylphenylsulfonyl)-harnstoff 1,3 g (0,0068 mol) 2-Amino-4-dimethylaminopteridin in 40 ml Acetonitril werden mit 1,7 g 2-Methoxycarbonylphenylsulfonylisocyanat 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man saugt heiß ab und erhält 2,5 g bräunliche Kristalle, Fp. 2190C (Zers.) ; Ausbeute 85 % d.Th.Example 7 N- (4-Dimethylaminopteridin-2-yl) -N '- (2-methoxycarbonylphenylsulfonyl) -urea 1.3 g (0.0068 mol) of 2-amino-4-dimethylaminopteridine in 40 ml of acetonitrile are mixed with 1.7 g of 2-methoxycarbonylphenylsulfonyl isocyanate were heated under reflux for 4 hours. It is suctioned off hot and 2.5 g of brownish crystals, melting point 2190C (decomp.); yield 85% of theory

3eissie' 8 N-(4-Methoxy-pteridin-2-yl)-N'-(2-carbomethoxyphenylsulfonyl)-harnstoff 1,68 g (0,005 mol) N-(2-Carbomethoryphenylsulfonyl)-phenylcarbamat (herstellbar aus dem entsprechenden Sulfonamid und Diphenylcarbonat) und 0,85 g (0,0048 mol) 2-Amino-4-methoxypteridin werden in 30 ml abs. Dioxan 8 Stunden unter Rückfluß gekocht.3eissie '8 N- (4-methoxy-pteridin-2-yl) -N' - (2-carbomethoxyphenylsulfonyl) -urea 1.68 g (0.005 mol) N- (2-Carbomethoryphenylsulfonyl) -phenylcarbamat (producible from the corresponding sulfonamide and diphenyl carbonate) and 0.85 g (0.0048 mol) 2-Amino-4-methoxypteridine are abs in 30 ml. Dioxane boiled under reflux for 8 hours.

Nach den Einengen wird der Rückstand zweimal mit Natriumhydrogencarbonatlösung und mehrmals mit Nasser digeriert. Man gibt Wasser und wenig Aceton zu und bringt durch Reiben zur Kristallisation. Es werden 1,85 g hellbraune Kristalle erhalten, die aus Ethanol/DMF umkristallisiert werden können.After concentration, the residue is washed twice with sodium hydrogen carbonate solution and digested several times with Nasser. Add water and a little acetone and bring by rubbing to crystallize. 1.85 g of light brown crystals are obtained, which can be recrystallized from ethanol / DMF.

Ausbeute 80 % d.Th., Fp. 188°C.Yield 80% of theory, melting point 188 ° C.

Entsprechend den Beispielen können auch die Verbindungen der Formel I erhalten werden, die in der folgenden Tabelle aufgeführt sind: Nr. n R1 R2 R3 R4 R5 Fp.[°C] 1 0 CF3 H OCH3 H H 187 2 0 OCHF2 H OCH3 H H 3 0 F 4-F CH3 H H 4 0 Cl 4-CH3 F H H 5 0 CH3 4-Cl Cl CH3 CH3 6 0 OC2H5 H Cl H H 7 0 C00C2H5 H OCH3 H H 8 0 Br H NH2 H H 9 0 Cl 4-Cl NHCH3 H H 10 0 OCHF2 H N(CH3)2 H H 11 1 CH3 H OCH3 CH3 CH3 12 1 Cl H NHCH3 H H 13 1 OC2H5 H Cl H H 14 1 COOCH3 H OCH3 H H 188 15 1 OCHF2 H N(CH3)2 H H 16 1 Cl H Br H H 17 1 Br H CH3 H H 18 1 OCF3 H OCH3 H H 19 1 SCH3 4-CH3 OCH3 H H 20 1 F 5-CH3 NHCH3 H H 21 0 CF3 H N(CH3)2 H H 192 22 1 COOCH3 H N(CH3)2 H H 153 According to the examples, the compounds of the formula I, which are listed in the following table: No. n R1 R2 R3 R4 R5 m.p. [° C] 1 0 CF3 H OCH3 H H 187 2 0 OCHF2 H OCH3 H H 3 0 F 4-F CH3 H H 4 0 Cl 4-CH3 F H H 5 0 CH3 4-Cl Cl CH3 CH3 6 0 OC2H5 H Cl H H 7 0 C00C2H5 H OCH3 H H 8 0 Br H NH2 H H 9 0 Cl 4-Cl NHCH3 H H 10 0 OCHF2 H N (CH3) 2 H H 11 1 CH3 H OCH3 CH3 CH3 12 1 Cl H NHCH3 H H 13 1 OC2H5 H Cl H H 14 1 COOCH3 H OCH3 H H 188 15 1 OCHF2 H N (CH3) 2 H H 16 1 Cl H Br H H 17 1 Br H CH3 H H 18 1 OCF3 H OCH3 H H 19 1 SCH3 4-CH3 OCH3 H H 20 1 F 5-CH3 NHCH3 H H 21 0 CF3 H N (CH3) 2 H H 192 22 1 COOCH3 H N (CH3) 2 H H 153

Claims (5)

Patentansprüche 1. Verbindungen der Formel in der n 0 oder 1, R1 Wasserstoff, Halogen, Niederalkoxycarbonyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Niederalkyl und Niederalkoxy, Niederalkylthio, Trs -fluormethyl oder Cyano, gegebenenfalls niederalkylsubstituierter Cycloalkylrest, Nitro, Di(niederalkyl)amino, xS02R6, R2 Wasserstoff, Halogen, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylthio, Trifluormethyl oder Cyano, gegebenenfalls niederalkylsubstituierter Cycloalkylrest, Nitro, Di(Niederalkyl)amino, R3 Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylthio, Halogen, Amino, Mononiederalkylamino oder Diniederalkylamino, R4 und R5 Wasserstoff oder Niederalkyl, R6 Niederalkyl, gegebenenfalls niederalkoxy- oder ein- bis freifach halogensubstituiert, X Sauerstoff, NH oder N(Niederalkyl) oder direkte C-S-Bindung bedeuten, in freier Form und als Salze und Basen.Claims 1. Compounds of the formula in which n is 0 or 1, R1 is hydrogen, halogen, lower alkoxycarbonyl, optionally halogen-substituted lower alkyl and lower alkoxy, lower alkylthio, Trs-fluoromethyl or cyano, optionally lower alkyl-substituted cycloalkyl radical, nitro, di (lower alkyl) amino, xS02R6, R2 is hydrogen, halogen, lower alkoxycarbonyl, lower alkyl , Lower alkoxy, lower alkylthio, trifluoromethyl or cyano, optionally lower alkyl-substituted cycloalkyl radical, nitro, di (lower alkyl) amino, R3 hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, lower alkylthio, halogen, amino, mono-lower alkylamino or di-lower alkylamino, R4 and R5 hydrogen or lower alkyl, R6 lower alkyl, optionally lower alkoxy - Or mono- to free halogen-substituted, X is oxygen, NH or N (lower alkyl) or a direct CS bond, in free form and as salts and bases. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, wobei n 0 oder 1, R1 Chlor oder Fluor, Methoxycarbonyl, Methyl, Methoxy, Nethylthio, Difluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethyl oder XS02R6, R2 Wasserstoff, R3 Chlor, Amino, Nonomethylamino, Dimethylamino, Methoxy, Methylthio oder Wasserstoff, R4 und R5 Wasserstoff R6 Methyl, Trifluormethyl oder Methoxyethyl, X Sauerstoff, Amino oder Methylamino bedeuten.2. Compounds according to claim 1, wherein n is 0 or 1, R1 is chlorine or fluorine, Methoxycarbonyl, methyl, methoxy, nethylthio, difluoromethoxy, difluoromethylthio, Trifluoromethyl or XS02R6, R2 hydrogen, R3 chlorine, amino, nonomethylamino, dimethylamino, Methoxy, methylthio or hydrogen, R4 and R5 hydrogen, R6 methyl, trifluoromethyl or methoxyethyl, X is oxygen, amino or methylamino. 3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung nach Anspruch 1 oder 2.3. Herbicidal agents, characterized in that they contain a compound according to claim 1 or 2. 4. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2 bei der Bekämpfung unerwUnschten Pflanzenwachstums.4. Use of compounds according to Claim 1 or 2 in combating undesirable plant growth. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel in der n 0 oder 1, R1 Wasserstoff, Halogen, Niederalkoxycarbonyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Niederalkyl und Niederalkoxy, Niederalkylthio, Trifluormethyl oder Cyano, gegebenenfalls niederalkylsubstituierter Cycloalkylrest, Nitro, Di(niederalkyl ) amino, XSO2R6, R2 Wasserstoff, Halogen, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylthio, Trifluormethyl oder Cyano, gegebenenfalls niederalkylsubstituierter Cycloal'vjlrest, Nitro, Di(Niederalkyl) amino, R3 Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylthio, Halogen, Amino, Mononiederalkylamino oder Diniederalkylamino, R4 und R5 Wasserstoff oder Niederalkyl, R6 Niederalkyl, niederalkoxy- oder ein- bis dreifach halogensubstituiert, X Sauerstoff, NH oder N(Niederalkyl) oder direkte C-S-Bindung bedeuten , in freier Form und als Salze mit Basen, dadurch gekennzeichnet, daß man a) ein Isocyanat der Formel in der n, R1 und R2 die obige Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel in der R3, R4 und R5 die obige Bedeutung haben, umsetzt, oder daß man b) ein Carbamat der Formel in der n, R1 und R2 die obige Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel III umsetzt und gewünschtenfalls die nach a) oder b) erhaltenen Verbindungen der Formel I in üblicher Weise in Salze überführt.5. Process for the preparation of compounds of the formula in which n is 0 or 1, R1 is hydrogen, halogen, lower alkoxycarbonyl, optionally halogen-substituted lower alkyl and lower alkoxy, lower alkylthio, trifluoromethyl or cyano, optionally lower alkyl-substituted cycloalkyl radical, nitro, di (lower alkyl) amino, XSO2R6, R2 is hydrogen, halogen, lower alkoxycarbonyl, lower alkyl, lower alkoxy , Lower alkylthio, trifluoromethyl or cyano, optionally lower alkyl-substituted cycloalyl radical, nitro, di (lower alkyl) amino, R3 hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, lower alkylthio, halogen, amino, mono-lower alkylamino or di-lower alkylamino, R4 and R5 hydrogen or lower alkyl, R6 lower alkyl, lower alkoxy or mono- to three-fold halogen-substituted, X is oxygen, NH or N (lower alkyl) or a direct C — S bond, in free form and as salts with bases, characterized in that a) an isocyanate of the formula in which n, R1 and R2 have the above meaning, with an amine of the formula in which R3, R4 and R5 have the above meaning, or that b) a carbamate of the formula in which n, R1 and R2 have the above meaning, is reacted with an amine of the formula III and, if desired, the compounds of the formula I obtained according to a) or b) are converted into salts in the customary manner.
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