DE3150808A1 - Free-flowing crosslinking additive for crosslinkable organic polymers, and a process for crosslinking crosslinkable organic polymers - Google Patents
Free-flowing crosslinking additive for crosslinkable organic polymers, and a process for crosslinking crosslinkable organic polymersInfo
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Abstract
Description
Rieselfähiges Vernetzungsadditiv für vernetzungsfähigeFree-flowing crosslinking additive for crosslinkable
organische Polymere und Verfahren zum Vernetzen von vernetzungsfähigen organischen Polymeren Die Erfindung betrifft ein rieselfähiges Vernetzungsadditiv für vernetzungsfähige organische Polymere, die nach Aufpfropfen von Silanverbindungen in Gegenwart von Peroxiden mit Wasser in Gegenwart von Katalysatoren vernetzen.organic polymers and processes for crosslinking crosslinkable organic polymers The invention relates to a free-flowing crosslinking additive for crosslinkable organic polymers that are grafted on with silane compounds crosslink in the presence of peroxides with water in the presence of catalysts.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Vernetzen von vernetzungsfähigen organischen Polymeren durch Aufpfropfen von Silan-Verbindungen in Gegenwart von Peroxiden und gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen und Vernetzen durch Einwirkung von Wasser in Gegenwart von Katalysatoren.The invention also relates to a method for crosslinking crosslinkable organic polymers by grafting on silane compounds in the presence of Peroxides and optionally customary additives and crosslinking by action of water in the presence of catalysts.
Das vorbeschriebene Verfahren besitzt große technische Bedeutunge Als organische Polymere können für dieses Verfahren solche eingesetzt werden, auf die Silan-Verbindungen aufgepfropft werden können, und die dann unter der Einwirkung von Wasser vernetzen. Beispiele für solche organischen Polymeren sind Polyethylen, Ethylen-Propylen-Copolymere, Terpolymere aus Ethylen, Propylen und einer weiteren copolymerisierbaren Nonomerenverbindung, insbesondere Ethylidennorbornenffl Polyvinylchlorid, Polystyrol, Copolymere von Vinylchlorid mit Monomeren, wie Alkylacrylaten, Polymetacrylate, Polymides Polyester und Polyacrylnitril. Dabei sind die Ethylen-Polymeren bevorzugt. Silan-Verbindungen, in der Regel Alkoxysilanverbindungen, werden in Gegenwart von freie radikale liefernden organischen Peroxiden auf das vernetzungsfähige Polymer aufgeopft. Man vermischt dazu das vernetzungsmäßige Polymer mit der flüssigen Silanverbindung und dem Peroxidkatalysator und fügt einen sogenannten Silanol>Rondensationskatalysator zu, der bewirkt, daß eine weitere Vernetzung erfolgt wenn das entstandene Produkt der Feuchtigkeit ausgesetzt wird. Die Verarbeitung der zu vernetzenden Masse erfolgt in der Regel in Extrudern. Die einzelnen Bestandteile müssen dem Extruder in genau dosierten Mengen zugeführt werden. Das Vermischen der Bestandteile muß außerordentlich sorgfältig erfolgen und ist schwierig, weil flüssige und feste Bestandteile miteinander vermischt werden müssen. Insbesondere das Zudosieren der flüssigen Bestandteile erfordert einen erheblichen technischen Aufwand. Es sind elektronische Dosiervorrichtungen erforderlich, die synchron mit der Umdrehungsgeschwindigkeit der Schnecke des Extruders betrieben werden müssen, um bei unterschiedlichen Extrusionsgeschwindigkeiten sicherzustellen, daß die gleiche Menge Flüssigkeit zugespritzt wird. Dabei ist zu berücksichtigen, daß die flüssigen Bestandteile, in der Regel das Silan und der Silanol-Kondensationskatalysator nur in sehr geringen Mengen, bezogen auf das Gesamtgemisch, zugefügt werden. Dies hat zur Folge, daß die Verarbeiter solcher polymeren Massen die üblichen normalerweise im Betrieb vorhandenen Extruder nicht einsetzen können, sondern entsprechend komplizierte und teure Apparaturen anschaffen und einsetzen müssen. Dies stellt natürlich einen außerordentlichen Aufwand dar.The method described above is of great technical importance Organic polymers that can be used for this process are those the silane compounds can be grafted on, and then under the action network of water. Examples of such organic polymers are polyethylene, Ethylene-propylene copolymers, terpolymers of ethylene, propylene and one more copolymerizable nonomer compound, in particular ethylidene norborneneffl polyvinyl chloride, Polystyrene, copolymers of vinyl chloride with monomers such as alkyl acrylates, polymetacrylates, Polymide polyester and polyacrylonitrile. The ethylene polymers are preferred. Silane compounds, usually alkoxysilane compounds, are in the presence of organic peroxides which provide free radicals on the crosslinkable polymer popped up. To this end, the crosslinking polymer is mixed with the liquid silane compound and the peroxide catalyst and adds a so-called silanol> condensation catalyst too, which causes further crosslinking to take place when the resulting product the Exposure to moisture. The compound to be crosslinked is processed usually in extruders. The individual components must be in the extruder in exactly metered amounts are supplied. The mixing of the ingredients must be extraordinary done carefully and is difficult because liquid and solid components interrelate need to be mixed. In particular, the metering in of the liquid components requires considerable technical effort. They are electronic dosing devices required synchronous with the speed of rotation of the screw of the extruder must be operated to ensure at different extrusion speeds that the same amount of liquid is injected. It must be taken into account that the liquid components, usually the silane and the silanol condensation catalyst can only be added in very small amounts, based on the total mixture. this has the consequence that the processors of such polymeric masses the usual normally Cannot use existing extruders in the company, but rather complicated ones and have to purchase and use expensive equipment. This, of course, represents one extraordinary effort.
Das extrudierte Polymer wird dann mit Wasser oder Wasser dampf kontraktiert, wodurch Vernetzung eintritt. Von besonderer technischer Bedeutung ist dieses Verfahren zur Herstellung von Isolierungen für elektrische Kabel durch Strangpressen (vergleiche GB-A 1 234 034 und 1 286 460, DE-A 22 55 116 und 26 07 516).The extruded polymer is then contracted with water or water vapor, whereby networking occurs. This process is of particular technical importance for the production of insulation for electrical cables by extrusion (cf. GB-A 1 234 034 and 1 286 460, DE-A 22 55 116 and 26 07 516).
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, das beschriebene Verfahren zinn Vernetzen von vernetzungsfähigen Polymeren zu vereinfachen und insbesondere zu ermöglichen, daß übliche Extruder eingesetzt werden können.The present invention is based on the object that Method described tin to simplify crosslinking of crosslinkable polymers and in particular to enable conventional extruders to be used.
Bs ~erde nun gefunden, daß diese Aufgabenstellung in überraschend einfacher Weise dadurch gelöst werden kanns daß bestimmte Vormischungen aus den Ausgangskomponenten hergestellt und diese zu lagerfähigen, rieselfähigen Gemischen verarbeitet werden können, die vom Verarbeiter allenfalls noch mit dem reinen vernetzungsfähigen Polymeren, das ebenfalls rieselfähig ist, vermischt werden. Mit dieser Mischung kann jeder übliche für derartige Polymere geeignete Extruder beschickt werden.Bs ~ earth has now found that this task is surprising can be solved in a simple manner that certain premixes from the Starting components produced and these into storable, free-flowing mixtures that can be processed by the processor at best with the pure networkable Polymers, which is also free-flowing, are mixed. With this mixture any conventional extruder suitable for such polymers can be charged.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein rieselfähiges Vernetzungsadditiv für vernetzungsfähige organische Polymere, die nach Aufpfropfen von Silan-Verbindungen in Gegenwart von Peroxiden mit Wasser in Gegenwart von Katalysatoren vernetzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es enthält A) eine rieselfähige Vormischung A aus der flüssigen Sinan Yerbindung, dem Peroxid, gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen und inerten hochdispersen Pulvern, und B) eine rieselfähige Vormischung B aus dem Katalysator für die Vernetzung durch Einwirkung von Wasser, gegebenenfalls üblichen Zusatz stoffen und inertem hochdi spersen Pulver.The invention accordingly relates to a free-flowing crosslinking additive for crosslinkable organic polymers, which after grafting on silane compounds crosslink in the presence of peroxides with water in the presence of catalysts, which is characterized in that it contains A) a free-flowing premix A from the liquid Sinan compound, the peroxide, optionally customary additives and inert highly dispersed powders, and B) a free-flowing premix B from the Catalyst for crosslinking by the action of water, optionally customary Additives and inert highly dispersed powder.
Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zum Vernetzen von vernetzungsfähigen organischen Polymeren durch Aufpfropfen von Silan-Verbindungen in Gegenwart von Peroxiden und gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen und Vernetzen durch Einwirkung von Wasser in Gegenwart von Katalysatoren9 das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zuerst A) eine rieselfähige Vormischung herstellt aus der flüssigen Silan-Verbindung, dem Peroxid, gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen und inertem hochdispersem Pulver9 B) getrennt davon eine rieselfähige Vormischung herstellt aus dem Katalysator für die Vernetzung durch Einwirkung von Wasser, gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen und inertem hochdispersem Pulver, C) die Vormischungen A und B zu einem rieselfähigen Vernetzungsadditiv vermischt, D) das rieselfähige Vernetzungsadditiv aus den Vormischungen A und B mit vernetzungsfähigen organischen Polymer vermischt, extrudiert und der Einwirkung von Wasser aussetzt.The invention also relates to a method for crosslinking of crosslinkable organic polymers by grafting on silane compounds in the presence of peroxides and optionally customary additives and crosslinking characterized by the action of water in the presence of catalysts9 is that you first A) produce a free-flowing premix from the liquid Silane compound, the peroxide, optionally customary additives and inert highly dispersed powder 9 B) separately a free-flowing premix produced from the catalyst for crosslinking by the action of water, if necessary customary additives and inert highly dispersed powder, C) the premixes A and B mixed to form a free-flowing crosslinking additive, D) the free-flowing crosslinking additive mixed from premixes A and B with crosslinkable organic polymer, extruded and exposed to the action of water.
Als vernetzungsfähige organische Polymere können für das Verfahren der Erfindung die bekannten Polymeren eingesetzt werden, wie sie eingangs genannt wurden, auf die also Silan-Verbindungen aufgepfropft werden können, und wobei die erhaltenen Polymeren in Gegenwart von Katalysatoren durch Einwirkung von Wasser oder Wasserdampf vernetzt werden können.As crosslinkable organic polymers for the process of the invention, the known polymers are used, as mentioned at the beginning were, so on the silane compounds can be grafted, and where the obtained polymers in the presence of catalysts by the action of water or water vapor can be crosslinked.
Besonders vorteilhaft ist das Verfahren gemäß der Erfindung anwendbar auf die Vernetzung von Polyolefinen, insbesondere Polyethylen und die oben erwähnten Copolymeren aus Ethylen.The method according to the invention can be used particularly advantageously to the crosslinking of polyolefins, particularly polyethylene and those mentioned above Copolymers of ethylene.
Es können auch Ethylen-Vinylacetat-Mischpolymere als organisches Polymer eingesetzt werden.Ethylene-vinyl acetate copolymers can also be used as the organic polymer can be used.
Als Silan-Verbindungen werden ebenfalls die gemäß dem Stand der Technik bekannten Verbindungen eingesetzt. Bevorzugt nd wiegemäß dem Stand der Technik Alkoxysilanverbindungen der Formel R Si Y2 in der R eine Vinylgruppe oder y-Methycryloxypropylgruppe und Y eine Alkoxygruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen ist, oder der Formel RR' 'SiY2 (in der R für einen einwertigen, olefinisch-ungesättigten Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxyrest steht, jedes der Symbole Y Alkoxy-, Acyloxy-, Oxim- oder substituieitn Aminorest darstellt und R' einen Rest R oder einen Rest Y oder Methyl bedeutet).The silane compounds are also those according to the prior art known compounds used. Preferred and according to the prior art are alkoxysilane compounds of the formula R Si Y2 in which R is a vinyl group or γ-methycryloxypropyl group and Y is an alkoxy group with fewer than 6 carbon atoms, or of the formula RR ' 'SiY2 (in which R stands for a monovalent, olefinically unsaturated hydrocarbon or hydrocarbonoxy radical, each of the symbols Y alkoxy, acyloxy, oxime or is substituted by amino radicals and R 'represents a radical R or a radical Y or Means methyl).
Auch insofern wird auf die oben zitierten Veröffentlichungen verwiesen, insbesondere auf die DE-A 22 55 116.In this respect, too, reference is made to the publications cited above, in particular to DE-A 22 55 116.
Als Peroxide können ebenfalls die auf diesem Geblet gemäß dem Stand der Technik üblichen Verbindungen eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind die organischen Peroxide Dicumylperoxid, Benzoylperoxid und deren Mischungen. Diese sind bevorzugt. Weitere Beispiele für organische Peroxide sind Octanoylperoxid, Decanoylperoxid, Propionylperoxid, Acetylperoxid, usw., wie sie im Handel erhältlich sind.Peroxides can also be used on this Geblet according to the state compounds customary in the art are used. Examples are the organic peroxides dicumyl peroxide, benzoyl peroxide and mixtures thereof. These are preferred. Other examples of organic peroxides are octanoyl peroxide, Decanoyl peroxide, propionyl peroxide, acetyl peroxide, etc., as are commercially available are.
(Vergleiche Prospekt "Organic Peroxides'9 der Firma Nippon Oil & Fats Co., Ltd., 6. Auflage).(Compare brochure "Organic Peroxides'9 from Nippon Oil & Fats Co., Ltd., 6th edition).
Als Silanol-Kondensationskatalysatoren, die die Vernetzung durch Einwirkung von Wasser beschleunigen, können ebenfalls die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen verwendet werden. Beispiele hierfür sind die Metallsalze von Carbonsäurenp wie Dibutylzinndilaurat, Stannoacetat, Stannooctoat, Bleinapthenat, Zinkoctoat, Eisen-2-ethylhexoat und Kobaltnaphthenat, ferner organische Metallverbindungen, wie die Titanester und -chelate, z.B. Tetrabutyltitanat, Tetranonyltitanat und Bis- (ac etylac etonyl ) -di isopropyltitanat organische Basen, wie Ethylamin, Hexylamin, Dibutylamin und Piperidin und Säuren, wie Mineralsäuren und organische Fettsäuren. Die bevorzugt in Frage kommenden Katalysatoren sind die Alkylzinnsalze von Carbonsauren z.3. das Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndioctoat und Dibutylzinndiacetat. Auch insofern wird auf die oben genannten Literaturstellen verwiesen.As a silanol condensation catalyst, the crosslinking by action accelerate of water can also those known from the prior art Connections are used. Examples are the metal salts of carboxylic acids such as dibutyltin dilaurate, stannous acetate, stannous octoate, lead apthenate, zinc octoate, Iron-2-ethylhexoate and cobalt naphthenate, also organic metal compounds, such as the titanium esters and chelates, e.g. tetrabutyl titanate, tetranonyl titanate and bis- (ac etylac etonyl) -diisopropyltitanate organic bases, such as ethylamine, hexylamine, Dibutylamine and piperidine and acids such as mineral acids and organic fatty acids. The preferred catalysts in question are the alkyltin salts of carboxylic acids z.3. the dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctoate and dibutyltin diacetate. Even in this respect, reference is made to the literature references cited above.
Gegebenenfalls können Hilfsstoffe üblicher Art mitverwendet werden, wie Farbstoffe, Antioxydationsmittel, Treibmittel zur Bildung eines Schaumkunststoffes und dergleichen.If necessary, auxiliary materials of the usual type can also be used, such as dyes, antioxidants, blowing agents to form a plastic foam and the same.
Die Mengenverhältnisse zwischen den einzelnen Komponenten liegen in den bekannten Bereichen. Auch insofern wird auf die oben genannten Literaturstellen verwiesen.The proportions between the individual components are in the known areas. In this respect, too, reference is made to the above-mentioned references referenced.
Bevorzugt enthält die Vormischung A auch einen Teil des vernetzungsfähigen organischen Polymeren, z.B. des Polyethylens bzw. Ethylen-Copolymeren. Die Menge des vernetzungsfähigen organischen Polymeren in der Vormischung A liegt zweckmäßig nicht über 20 Gew.-, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 Gew.-, des gesamten zu vernetzenden Polyolefins.The premix A preferably also contains some of the crosslinkable organic polymers, e.g. of polyethylene or ethylene copolymers. The amount of the crosslinkable organic polymer in premix A is expediently not more than 20% by weight, preferably in the range from 1 to 10% by weight, of the total crosslinking polyolefin.
Auch die Vormischung B kann organisches Polymeres enthalten, wobei die Menge zweckmäßig bis zu 10 Gew. -, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte zu vernetzende organische Polymer beträgt.The premix B can also contain organic polymer, where the amount expediently up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight, based on the total organic polymer to be crosslinked is.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird also bevorzugt derart durchgeführt, daß die Vormischungen A und/oder B nur einen Teil der mit der Silan-Verbindung, dem Peroxid, dem Katalysator und gegebenenfalls den Zusatzstoffen umzusetzenden vernetzungsfähigen Polymeren enthält und vor dem Extrudieren mit der Restmenge der vernetzungsfähigen Polymere vermischt werden, wobei die Mengen wie oben angegeben sind.The method according to the invention is therefore preferably carried out in such a way that that the premixes A and / or B only part of the with the silane compound, the peroxide, the catalyst and optionally the additives to be converted Contains crosslinkable polymers and before extruding with the remainder of the crosslinkable polymers are mixed, the amounts as stated above are.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten eine oder beide Vormischungen feinverteiltes Aluminiumhydroxid. Dies hat den besonderen Vorteil, daß es die Vernetzung möglicherweise durch Abspaltung von Wasser beschleunigt. Die Menge an feinverteiltem Aluminiumhydroxid beträgt zweckmäßig bis zu 8 Gew.-, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%, und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-, bezogen auf das zu vernetzende organische Polymer.According to a further preferred embodiment, contain one or both premixes finely divided aluminum hydroxide. This has the particular advantage that it accelerates the crosslinking possibly by splitting off water. the The amount of finely divided aluminum hydroxide is expediently up to 8% by weight, preferably up to 5% by weight, and particularly preferably up to 3% by weight, based on that to be crosslinked organic polymer.
Die Menge an inertem, hochdispersem Pulver in den Vormischungen wird so gewählt, daß eine rieselfähige Vormischung erhalten wird. Dies hängt im wesentlichen ab von den flüssigen Komponenten, bei der Vormischung A von den flüssigen Silan-Verbindungen, und bei der Vormischung B von den v Silanol-Kondensationskatalysatoren, die in der Regel in flUssiger Form 5 . im Handel erhältlich sind. Eine zufriedenstellende rieselmäßige Vormischung A wird in der Regel erhalten, wenn etwa 10 bis 100, vorzugsweise etwa 15 bis 40 Gewichtsteile hochdisperses Pulver auf 100 Gewichtsteile flüssige Silan-Verbindung eingesetzt werden.The amount of inert, highly dispersed powder in the premixes is chosen so that a free-flowing premix is obtained. This essentially depends from the liquid components, in premix A from the liquid silane compounds, and in the case of premix B of the v silanol condensation catalysts, the in usually in liquid form 5. are commercially available. A satisfactory one Free-flowing premix A is usually obtained, when about 10 to 100, preferably about 15 to 40 parts by weight of highly disperse powder per 100 parts by weight of liquid Silane compound can be used.
Bei der Vormischung 3 wird in der Regel ein rieselfähiges Gemisch erhalten, wenn etwa 3 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsteile hochdisperses Pulver auf 100 Gewichtsteile Katalysator eingesetzt werden. Die obere Grenze für die verwendete Menge an hochdispersem Pulver ist naturgemäß nicht besonders begrenzt. Sie wird bestimmt durch das Ziel, eine rieselfähige Vormischung zu erhalten. Natürlich darf die Menge an hochdispersem Pulver nicht so groß sein, daß die Eigenschaften des vernetzten Polymeren beeinträchtigt werden.The premix 3 is usually a free-flowing mixture obtained when about 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight highly disperse powder can be used per 100 parts by weight of catalyst. The upper The limit for the amount of highly disperse powder used is of course not particular limited. It is determined by the goal of obtaining a free-flowing premix. Of course, the amount of highly dispersed powder must not be so great that the properties of the crosslinked polymer are adversely affected.
Als hochdisperses Pulver wird bevorzugt hochdisperse Kieselsäure eingesetzt, wie sie im Handel erhältlich ist, z.B. unter dem eingetragenen Warenzeichen Aerosil. Es können aber auch andere inerte feinteilige Pulver Verwendung finden wie z.B. Syloid (Asbestpulver), Armogel (hydriertes Rizinusöl) und feingemahlenes Polyethylenpulvers Die Komponenten der Vormischungen werden also getrennt in geeigneten Mischern æOB einem Taumelmischer gemischt.Highly dispersed silica is preferably used as the highly dispersed powder, as is commercially available, e.g. under the registered trademark Aerosil. However, other inert, finely divided powders can also be used, e.g. Syloid (asbestos powder), Armogel (hydrogenated castor oil) and finely ground polyethylene powder The components of the premixes are therefore separated in suitable mixers æOB mixed in a tumble mixer.
Zunächst werden bei der Herstellung der Vormischung A in den Mischer das Silan und das Peroxid, dann gegebenenfalls die sonstigen üblichen Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls das Polymer gegeben0 Anschließend wird so viel hochdisperses Pulver zugefUgtf bis eine rieselfähige Mischung erhalten wird0 In analoger Weise wird bei der Herstellung der Vormischung B verfahren.First, in the preparation of the premix A in the mixer the silane and the peroxide, then optionally the other customary additives and, if necessary, the polymer is then added Powder is added until a free-flowing mixture is obtained. In an analogous manner is used for the preparation of premix B.
Die Vormischungen A und B werden dann ebenfalls in einem Mischer miteinander vermischt. Es ist außerordentlich überraschend, daß in dieser so erhaltenen Mischung, die das rieselfähige Vernetzungsadditiv gemäß der Erfindung darstellt, die einzelnen Reaktionskomponenten, die sonst nicht miteinander vermischt werden können, nebeneinander vorliegen, ohne eine unerwünschte Reaktion einzugehen.The premixes A and B are then also mixed together in a mixer mixed. It is extremely surprising that in this mixture thus obtained, which represents the free-flowing crosslinking additive according to the invention, the individual Reaction components, which otherwise cannot be mixed with one another, next to one another are present without entering into an undesirable reaction.
Das rieselfähige Vernetzungsadditiv enthält also alle für die Vernetzung des Polymeren erforderlichen Zusätze. Wenn es in Feuchtigkeitsdichte Verpackungen verpackt darin gelagert wird, besitzt es eine Lagerfähigkeit von vieler Wochen und Monaten, so daß der Hersteller des vernetzten Polymeren nur dieses Vernetzungsadditiv in einem einfachen Mischer mit der zu vernetzenden Menge an Polymer vermischen und in üblichen Extrudern extrudieren kann. Es entfällt also der Einsatz empfindlicher und komplizierter Dosiervorrichtungen.The free-flowing crosslinking additive thus contains everything for the crosslinking of the polymer required additives. If it is in moisture-proof packaging packed in it, it has a shelf life of many weeks and Months, so the manufacturer of the crosslinked polymer only uses this crosslinking additive mix in a simple mixer with the amount of polymer to be crosslinked and can extrude in common extruders. There is therefore no need for more sensitive use and more complicated dosing devices.
Das gegebenenfalls in den Vormischungen enthaltene Polymer kann in Form von Pulver, Granulat oder Schnitzeln vorliegen, wobei die einzelnen Teilchen bis zu 15, vorzugsweise bis zu 10 mm groß sein dürfen, insbesondere wenn es sich um Schnitzel handelt. Es können also die handelsüblichen Granulate oder Schnitzel der zu vernetzenden Polymeren, z.B.The polymer optionally contained in the premixes can be used in In the form of powder, granules or chips, the individual particles up to 15, preferably up to 10 mm, especially if it is is about schnitzel. So it can be the commercially available granulates or schnitzel the polymers to be crosslinked, e.g.
Polyolefine verwendet werden, ohne daß diese noch besonders zerkleinert werden müssen. Selbst mit einem Anteil dieser relativ großen Granulate bzw. Schnitzel erhält man rieselfähige Vormischungen und ein rieselfähiges Vernetzungsadditiv.Polyolefins can be used without these being particularly comminuted Need to become. Even with a proportion of these relatively large granulates or chips free-flowing premixes and a free-flowing crosslinking additive are obtained.
Das Verfahren gemäß der Erfindung eignet sich u.a. für die Herstellung von Kabelisolierungen, Spannungsrißfreien, flexiblen Warmwasserrohren (z.B. für Fußbodenheizungen) und Schläuchen, geblasenen oder gesinxterten Behältern für Treibstoffe und Chemikalien, Spritzguß-Formteilen (z.B. Eimer), Schaumstoffen und das Recycling von Verpackungen. Nach der Herstellung der gewünschten Gegenstände durch Extrusion werden diese in an sich bekannter Weise Wasser oder Wasserdampf, z.B. einer Athmosphäre mit hohem Feuchtigkeitsgehalt ("fauna") ausgesetzt, wobei zweckmäßig erhöhte Temperaturen angewandt werden umX 6Vernetzung zu erzielen.The method according to the invention is suitable, inter alia, for production of cable insulation, stress-crack-free, flexible hot water pipes (e.g. for Underfloor heating) and hoses, blown or sintered containers for fuel and chemicals, injection molded parts (e.g. buckets), foams and recycling of packaging. After making the desired objects by extrusion will this in a manner known per se is water or water vapor, e.g. an atmosphere exposed to high moisture content ("fauna"), with expedient elevated temperatures can be used to achieve X 6 crosslinking.
eine schnellere 3eisiel 1 4,825 kg blattartige Schnitzel von Polyethylen mit dem Schmelzindex 1.5 (Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen HDPE (High Density Polyethylene) und LDPE (Low Density Polyethylene) werden in einem Taumelmischer zu 1,930 kg Vinyltri(methoxyethoxy)silan und 0.124 kg eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Dicumylperoxid und Benzoylperoxid gegeben.a faster 3eisiel 1 4.825 kg sheet-like shredded polyethylene with a melt index of 1.5 (mixture of equal parts by weight of HDPE (High Density Polyethylene) and LDPE (Low Density Polyethylene) are mixed in a tumble mixer to 1.930 kg vinyltri (methoxyethoxy) silane and 0.124 kg of a mixture of the same Parts by weight of dicumyl peroxide and benzoyl peroxide are given.
Dann werden 2.385 kg Aluminiumhydroxid (Apyral 120, eingetragenes Warenzeichen) zugefügt. Anschließend werden 0.386 kg hochdisperse Kieselsäure (hydrophil 200) zugefügt. Man erhält eine rieselfähige Vormischung A.Then 2,385 kg of aluminum hydroxide (Apyral 120, registered Trademarks) added. Then 0.386 kg of highly disperse silica (hydrophilic 200) added. A free-flowing premix A is obtained.
Getrennt davon werden ebenfalls in einem Taumelmischer 0.07 kg Dibutylzinndilaurat, 0.275 kg Aluminiumhydroxid (Åpyral 120), und 0.005 kg hochdisperse Kieselsäure (hydrophil 200) vermischt. Man erhält eine rieselfähige Vormischung B.Separately from this, 0.07 kg of dibutyltin dilaurate, 0.275 kg aluminum hydroxide (Åpyral 120), and 0.005 kg highly dispersed silica (hydrophilic 200) mixed. A free-flowing premix B is obtained.
Die Vormischungen A und B werden dann ebenfalls in einem Taumelmischer miteinander vermischt und in einer feuchtigkeitsdichten Verpackung gelagert.The premixes A and B are then also in a tumble mixer mixed together and stored in moisture-proof packaging.
Dieses rieselfEhige Vernetzungsadditiv wird im Gewichtsverhältnis 1:10 mit dem gleichen Polyethylen vermischt, wie es für die Vormischung A eingesetzt wird. Man erhält ein extrudierfåhiges Gemisch, das mit einem üblichen Extruder extrudiert wird. Wenn dieses extrudierte Produkt Feuchtigkeit ausgesetzt wird, wird es in bekannter Weise vernetzt.This free-flowing crosslinking additive is in weight ratio 1:10 mixed with the same polyethylene as used for premix A. will. An extrudable mixture is obtained which extrudes with a conventional extruder will. When this extruded product is exposed to moisture, it becomes well known Networked way.
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3150808A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997012936A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-10 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Process for producing silane-crosslinked polyolefin |
| WO1997024401A1 (en) * | 1995-12-27 | 1997-07-10 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Process for producing flame-retardant, silane-crosslinked polyolefin |
| WO1999062690A1 (en) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Werner Kempter | Method for producing a cross-linked, extruded polymer product |
-
1981
- 1981-12-22 DE DE19813150808 patent/DE3150808A1/en not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997012936A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-10 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Process for producing silane-crosslinked polyolefin |
| US5756582A (en) * | 1995-09-29 | 1998-05-26 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Process for producing silane-crosslinked polyolefin |
| CN1128181C (en) * | 1995-09-29 | 2003-11-19 | 住友电木株式会社 | Process for producing silane-crosslinked polyolefin |
| WO1997024401A1 (en) * | 1995-12-27 | 1997-07-10 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Process for producing flame-retardant, silane-crosslinked polyolefin |
| US6107413A (en) * | 1995-12-27 | 2000-08-22 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Process for producing flame-retardant, silane-crosslinked polyolefin |
| WO1999062690A1 (en) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Werner Kempter | Method for producing a cross-linked, extruded polymer product |
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