DE3146113A1

DE3146113A1 - Electrophotographic printing plate materials and process for producing printing plates using the same

Info

Publication number: DE3146113A1
Application number: DE19813146113
Authority: DE
Inventors: Hiromichi Tachikawa; Syu Asaka Saitama Watarai
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1980-11-21
Filing date: 1981-11-20
Publication date: 1982-06-16
Also published as: JPH0141982B2; JPS5788457A

Abstract

In a proposed electrophotographic printing plate material and a process for producing printing plates using said material, the material comprises a backing whose surface has water-holding or oily-ink-repellent properties and electrical conductivity, and an electrophotographic photosensitive layer containing an organic photoconducting substance on the backing. The material is characterised in that the organic photoconducting substance is a triphenylmethane polymer of the general formula (1) <IMAGE> where R is an alkyl group, X is a hydrogen atom or a methyl group, Y is a hydrogen atom or a methyl group, Z is an alkylene group or a p-phenylenealkylene group, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, a disubstituted amino group, a nitro group, a cyano group or a halogen atom, and n is an integer from 1 to 400, and the electrophotographic photosensitive layer can be removed by an acidic aqueous liquid.

Description

Elektrophotographische DruckplattenmaterialienElectrophotographic printing plate materials

und Verfahren zur Herstellung von Druckplatten unter Anwendung derselben Die Erfindung betrifft elektrophotographische Druckplattenmaterialien und ein Verfahren zur Anwendung der Materialien zur Herstellung von Druckplatten. Insbesondere tetrifft die Erfindung elektrophotographische Druckplattenmaterialien mit einer elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht, die spezifische organische photoleitende Substanzen enthält, sowie ein Verfahren zur-Anwendung dieser Materialien zur Herstellung von Druckplatten.and methods of making printing plates using the same the The invention relates to electrophotographic printing plate materials and a method for the application of the materials for the production of printing plates. In particular, hits the invention electrophotographic printing plate materials with an electrophotographic photosensitive layer containing specific organic photoconductive substances contains, as well as a method for using these materials for the production of Printing plates.

Ein Ein Ein Material, welches aus einem elektrisch leitenden Träger und einer hauptsächlich aus Zinkoxid und einem harzärtigen-Binder aufgebauten photoleitenden Schicht besteht, welche auf dem Träger ausgebildet ist, wurde bisher zur Herstellung von Druckplatten unter Anwendung der Elektrophotographie verwendet. Dieses Druckplattenmaterial wird mittels eines üblichen elektrophotographischen Verfahrens behandelt, um ein Tonerbild zu bilden, und anschließend werden durch Behandlung der Oberfläche des Materials mit einer Ferricyanidverbindung oder einer-wäßrigen Phosphatlösung die tonerfreien Flächen hydrophil gemacht, wodurch eine lithographische Druckplatte hergestellt wird. A A A material consisting of an electrically conductive substrate and a photoconductive one composed mainly of zinc oxide and a resinous binder Layer, which is formed on the carrier, was previously used for manufacture of printing plates using electrophotography. This printing plate material is treated by an ordinary electrophotographic method to obtain a To form a toner image, and then be treated by treating the surface of the Material with a ferricyanide compound or an aqueous phosphate solution the Toner-free areas made hydrophilic, creating a lithographic printing plate will be produced.

Diese lithographischen Druckplatten haben jedoch die Fehler, daß die hydrophilen Eigenschaften der Nichtbildbereich:eCunzüreichend sind und, wenn die Oberfläche der Druckplatte verfleckt ist, es sehr schwierig wird, diese Flecken zu entfernen. However, these lithographic printing plates have defects that the hydrophilic properties of the non-image area: eC are insufficient and if the surface of the printing plate is stained, it becomes very difficult to get these stains to remove.

Um die vorstehend geschilderten Fehler zu überwinden, ist in' -der japanischen Patentveröffentlichung 19510/1975 ein-Verfahren beschrieben, bei dem Verbindungen auf Oxazolbasis als organische photoleitende Substanzen verwendet werden, die in einem alkalilöslichen Binder wie Styrol- maleinsäureanhydrid zur Bildung der photoleitenden Schicht dispergiert werden. Nach diesem Verfahren treten jedoch, falls eine große Menge der photoleitenden Substanz verwendet wird, ,um eine besonders hohe Empfindlichkeit zu erhalten, unerwunschte Erscheinungen aufgrund der schlechten Affinität zwischen der photoleitenden Substanz und dem Binder, wie Phasentrennung und Kristallisation auf, da die photoleitende Substanz und der Binder unterschiedliche Verbindungen sind. In order to overcome the errors outlined above, in '-der Japanese Patent Publication 19510/1975 describes a method in which Oxazole-based compounds are used as organic photoconductive substances, in an alkali-soluble binder such as styrene maleic anhydride are dispersed to form the photoconductive layer. According to this procedure however, if a large amount of the photoconductive substance is used, in order to obtain a particularly high sensitivity, undesired phenomena due to the poor affinity between the photoconductive substance and the binder, such as phase separation and crystallization, as the photoconductive substance and the Binders are different connections.

Verbindungen auf Triphenylmethanbasis sind als photoleitende Substanzen' zur Anwendung bei üblichen elektrophotographischen Verfahren bekannt, wie in der japanischen Patentveröffentlichung 5.55/1970 beschrieben ist. Triphenylmethane-based compounds are considered to be photoconductive substances' known for use in conventional electrophotographic processes, as in US Pat Japanese Patent Publication 5.55 / 1970.

Diese Verbindungen sind lediglich gering in Lösungsmitteln auf Erdölbasis löslich. In einigen Fällen schwitzen deshalb die Verbindungen auf Triphenylmethanbasis aus der die Verbindung auf Triphenylmethanbasis enthaltenden Schicht aus, wodurch die Zusammensetzung und das Verhalten der Schicht geändert werden. Dieses Problem muß jedoch beim praktischen Gebrauch solcher Materialien vermieden werden.These compounds are low in petroleum solvents soluble. In some cases, therefore, the triphenylmethane-based compounds sweat from the layer containing the triphenylmethane-based compound, whereby the composition and behavior of the layer can be changed. This problem however, must be avoided in practical use of such materials.

In der US-PS 3 660 083 ist ein Verfahren zur chemischen Bindung einer Verbindung auf Triphenylmethanbasis an die Endstellen eines Polycarbonatoligomeren beschrieben, um zu verhindern, daß die Verbindung auf Triphenylmethanbasis aus der Schicht ausschwitzt, wie vorstehend abgehandelt. Die in dieser Weise gebundenen Verbindungen haben jedoch eine unzureichende elektrische Ladungsübertragungsfähigkeit und ferner ist ihre Synthese kompliziert. Es ist sehr schwierig, den Gehalt der Triphenylmethanstruktur mit elektrischer Ladungsübertragungseignung in dem schließlich erhaltenen Polymeren zu steuern, und es ist auch unmöglich, die Triphenylmethanstruktur in hohen Anteilen einzuführen. In U.S. Patent 3,660,083, a method of chemically bonding a Triphenylmethane-based compound to the terminals of a polycarbonate oligomer in order to prevent the triphenylmethane-based compound from being removed from the Layer exudes as discussed above. Those bound in this way However, compounds have insufficient electrical charge transferring ability and furthermore, their synthesis is complicated. It is very difficult to get the salary of the Triphenylmethane structure with electric charge transfer suitability in the final obtained polymers, and it is also impossible to control the triphenylmethane structure to be introduced in high proportions.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem elektrophotographischen Druckplattenmaterial unter Anwendung einer organischen photoleitenden Substanz, die in den Nichtbildbereichen nur geringfügig gefleckt ist und welche scharfe Bilder liefert, sowie in einem Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte unter Anwendung eines derartigen elektrophotographischen Druckplattenmaterials. An object of the invention is an electrophotographic Printing plate material using an organic photoconductive substance, which is only slightly mottled in the non-image areas and which images are sharp provides, as well as in a method of making a printing plate using such an electrophotographic printing plate material.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem elektrophotographischen Druckplattenmaterial, welches ein neues Polymeres als organische photoleitende Substanz enthält, wobei das Polymere eine Struktur besitzt, die sich aufgrund der Polymerisation von Triphenylmethan ergibt, in Lösungsmitteln auf Erdölbasis unlöslich ist und ausgezeichnete Filmbildungseigenschaften besitzt, sowie in einem Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte unter Anwendung eines derartigen elektrophotographischen Druckplattenmaterials. Another object of the invention is an electrophotographic Printing plate material which uses a new polymer as an organic photoconductive substance contains, wherein the polymer has a structure that is due to the polymerization of triphenylmethane, is insoluble in petroleum solvents and is excellent Has film-forming properties, as well as in a method for producing a Printing plate using such an electrophotographic printing plate material.

Diese und weitere Aufgaben der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung. These and other objects of the invention will be apparent from the following Description.

Die vorliegende Erfindung liefert deshalb (1) ein elektrophotographisches Druckplattenmaterial, bestehend aus einem Träger, dessen Oberfläche Wasserhaltungseigenschaften oder Abweisungseigenschaften für ölartige Druckfarben und elektrische Leitfähigkeit besitzt, und einer elektrophotographischen auf dem Träger ausgebildeten lichtempfindlichen Schicht, die eine organische photoleitende Substanz enthält, wobei die organische photoleitende Substanz ein Triphenylmethanpolymeres entsprechend der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel (1) ist und die elektrophotographische lichtempfindliche Schicht mit einer sauren wäßrigen Flüssigkeit entfernt werden kann: worin R eine Alkylgruppe, X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, Y ein Wasserstoffatom oder eine Nethylgruppe, Z eine Alkylengruppe oder eine p-Phenylendialkylengruppe, Q ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Kethoyygruppe, eine disubstituierte Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyangruppe oder ein Halogenatom und n eine Zahl von 1 bis 400 bedeuten, und (2) ein Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte, welches die Stufen der Aufladung der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht des vorstehend unter (1) beschriebenen elektrophotographischen Druckplattenmaterials, die bildweise Aussetzung an Licht, die Entwicklung mit Tonern und die Entfernung der Nichtbildbereiche der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht, d.h. der Bereiche, wo kein Toner anhaftet, umfaßt, Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzelnen enthält die durch R in der allgemeinen Formel (1) angegebene Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome. Geeignete Beispiele sind Nethylgruppen, Äthylgruppen, Propylgruppen, Butylgruppen, Pentylgruppen, Isopropylgruppen, Isqbutylgruppen, Isoamylgruppen und sec.-Butylgruppen.The present invention therefore provides (1) an electrophotographic printing plate material, consisting of a support, the surface of which has water retention properties or repellent properties for oil-like inks and electrical conductivity, and an electrophotographic photosensitive layer formed on the support, which contains an organic photoconductive substance, the organic The photoconductive substance is a triphenylmethane polymer corresponding to the general formula (1) given below, and the electrophotographic photosensitive layer can be removed with an acidic aqueous liquid: wherein R is an alkyl group, X is a hydrogen atom or a methyl group, Y is a hydrogen atom or a methyl group, Z is an alkylene group or a p-phenylenedialkylene group, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a kethoxy group, a disubstituted amino group, a nitro group, a cyano group or a halogen atom and n is a number from 1 to 400, and (2) a method of making a printing plate which comprises the steps of charging the electrophotographic photosensitive layer of the electrophotographic printing plate material described in (1) above, imagewise exposure to light, development with toners and removing the non-image areas of the electrophotographic photosensitive layer, that is, the areas where no toner is adhered. In describing the invention in detail, the alkyl group represented by R in the general formula (1) contains 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. Suitable examples are ethyl groups, ethyl groups, propyl groups, butyl groups, pentyl groups, isopropyl groups, isqbutyl groups, isoamyl groups and sec-butyl groups.

Die durch Z wiedergegebene Alkylengruppe enthält 1 bis 5 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome. Geeignete Beispiele sind Methylengruppen, Äthylengruppen, Trimethylengruppen, Tetramethylengruppen, Pentamethylengruppen, Propylengruppen, Äthyläthylengruppen, 1 , 3-Butylengruppen, 2,3-Butylengruppen, Isobutylengruppen, a-Amylengruppen und a,J-Amylengruppen. Die Alkylengruppe der durch Z wiedergegebenen p-Phenylendialkylengruppe enthält 1 bis 3 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatome. Geeignete Beispiele derartiger p-Phenylendialkylengruppen umfassen eine p-Phenylendimethylengruppe, d.h. eine p-Xylilengruppe eine p-Phenylendiäthylengruppe und eine p-Phenylenditrimethylengruppe.The alkylene group represented by Z contains 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. Suitable examples are methylene groups, ethylene groups, trimethylene groups, tetramethylene groups, pentamethylene groups, propylene groups, ethylethylene groups, 1,3-butylene groups, 2,3-butylene groups, isobutylene groups, α-amylene groups and α, J-amylene groups. The alkylene group of the p-phenylenedialkylene group represented by Z contains 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. Suitable examples of such p-phenylenedialkylene groups include a p-phenylenedimethylene group, that is, a p-xylilene group a p-phenylenediethylene group and a p-phenyleneditrimethylene group.

Die durch Q wiedergegebene disubstituierte Aminogruppe ist eine mit einer Methylgruppe oder einer Äthylgruppe disubstituierte Aminogruppe. Geeignete Beispiele sind die Dimethylaminogruppe, die Diäthylaminogruppe und N-Methyl-N-äthylaminogruppe. Q kann sowohl in der Orthostellung, Metastellung und Parastellung bezüglich des Methankohlenstoffatomes der Triphenylmethanstruktur stehen. The disubstituted amino group represented by Q is one with a methyl group or an ethyl group disubstituted amino group. Suitable Examples are the dimethylamino group, the diethylamino group and N-methyl-N-ethylamino group. Q can be used in ortho, meta and para positions with respect to the Methane carbon atom of the triphenylmethane structure.

Der Index n ist eine Zahl von 1 bis 400, vorzugsweise 1 bis 100. The index n is a number from 1 to 400, preferably 1 to 100.

Sämtliche Materialien können als--elektrisch leitfähige Träger der Erfindung verwendet werden, sofern ihre Oberfläche die für die Träger einer Druckplatte erforderlichen Eigenrcnaften besitzen, d.h. sie ölartige Druckfarben ab- weisen kann oder Wasser annehmen und festhalten kann und eine elektrische Leitfähigkei;t besitzt, wie sie für elektrophotographische lichtempfindliche Materialien notwendig ist, vorzugsweise mit einem elektrischen OberflE-chenwiderstand von nicht mehr als 107 Ohm/cm2. Beispiele derartiger Materialien umfassen Metallplatten, beispielsweise aus Aluminium, Zink, Eisen rund Kupfer, Papier, Kunststoffolien, beispielsweise aus Polyäthylenterephtha lat, Polyäthylen und Celluloseacetat, beschichtete Materialien, die aus mindestens zwei Materialien aus der Gruppe der vorstehenden Materialien aufgebaut sind und einem Träger, der durch Dampfabscheidung oder chemische Plattierung darauf eines Metalles, wie Aluminium, Silber, Eisen, Chrom und Nickel, oder Aufziehen einer Harzschicht mit einer darin dispergierten elektrisch leitfähigen Substanz, wie Ruß, Metallpulver, beispielsweise Aluminium, Silber, elektrisch leitenden Metalloxiden, z.B. SnO2, In203, ZnO u.dgl., elektrisch leitfähig gemacht wurde. All materials can be used as - electrically conductive carriers of the Invention can be used provided that its surface is suitable for the support of a printing plate have the necessary properties, i.e. they release oil-like printing inks point can or can accept and hold water and have electrical conductivity as necessary for electrophotographic photosensitive materials is, preferably with an electrical surface resistance of not more than 107 ohms / cm2. Examples of such materials include metal plates, for example Made of aluminum, zinc, iron around copper, paper, plastic films, for example made of polyethylene terephthalate, polyethylene and cellulose acetate, coated materials, those of at least two materials from the group of the above materials are constructed and a carrier made by vapor deposition or chemical plating on top of a metal such as aluminum, silver, iron, chromium and nickel, or mounting a resin layer having an electrically conductive substance dispersed therein, such as carbon black, metal powder, for example aluminum, silver, electrically conductive metal oxides, e.g. SnO2, In203, ZnO and the like, has been made electrically conductive.

Der Träger hat somit eine Oberfläche, die, wenn sie durch Entfernung der Nichtbildbereiche durch Ätzung freigelegt wurde, bezüglich der Bildbereiche hydrophil ist und ausreichend dauerhaft ist, um wiederholte Male als Druckplatte verwendet zu werden. Die Oberfläche des Trägers kann einer üblichen Körnungsbehandlung (Sandkörnung) für die Oberfläche des lithographischen Druckplattenträgers unterworfen werden.The carrier thus has a surface that, when removed by removal the non-image areas has been exposed by etching, with respect to the image areas is hydrophilic and is sufficiently durable to be used repeatedly as a printing plate to be used. The surface of the support can be subjected to a usual graining treatment (Sand grain) for the surface of the lithographic printing plate support will.

Als Triphenylmethanpolymere zur Anwendung im Rahmen der Erfindung, die die wesentlichste Komponente gemäß der Erfindung ist, können verschiedene Triphenylmethanpolymere, wie sie in der 3apanischen Patentveröffentlichung 90833/1981 und der US Patentanmeldung 218 227 vorgeschlagen sind, verwendet werden. Besonders bevorzugte Verbindungen sind in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt. As triphenylmethane polymers for use in the context of the invention, which is the most essential component according to the invention, various triphenylmethane polymers, as described in Japanese Patent Publication 90833/1981 and US Patent Application 218 227 are suggested to be used. Particularly preferred compounds are listed in Table I below.

Tabelle I Verbin- a x Y Q Z 1 - 1 CH3 CH3 CH5 P N(c2H5)2 -CH2CH2- I - 2 CH3 CH3 C2H5 P-N(CIl3)2 -CH2CH2- T 3 Cli3 CH3 C2H5 p-NtCH3)2 -CH2 < - 1 - 4 CH3 CH3 CH3 P N(C2l5)2 CH2CH2 1 - 5 CH3 CH3 C,2H5 P-N(C2H5)2 -CH2CH2CH2- I - 6 H CH3 CH3 P-N(C2H5) -CH2CH2- I - 7 H CH3 C2H5 P-N(C2H5)2 -CH2CH2- I - 8 CH3 H C2Hs p-H -CH2CH2- I - 9 CH3 H C2H5 p-OCH3 CH2CHZ- I - 10 CH3 H C2H5 p-CQ -CH2CH2- 1 - 11 CH3 H C2H5 P-N02 -CH2CH2- I - 12 CH3 H C2H5 p-N(CH3)2 -CH2CHz- I - 13 C113 H C2H5 p-N(CH3)2 -CH2CH2CH2- 1 - 14 CH3 H C2}-15 p-N(CH3)2 CH2McHz. I - 15 H H CH3 p-N(CH3)2 -CH2 CH2 - I - 16 H H CH3 p-OCH3 -CH2CH2- I - 17 H H CH3 P-N02 -CH2CH2- I - 18 H H CH3 p-H -CH2 CH2 - 1 - 19 H -H C2H5 p-\!(CH3)2- zu-CH2CH2- Die organische photoleitende Schicht zur Anwendung im Rahmen der Erfindung kann zusätzlich zu dem vorstehend beschriebenen Triphenylmethanpolymeren verschiedene Sensibilisatoren enthalten, wie sie bisher bereits verwendet wurden, wie Farbstoffe und andere elektronenannehmende Substanzen, sowie weitere Zusätze wie Plastifizierer, oberflächenaktive Mittel u.dgl. sowie Binder in Kombination.Table I. Connecting ax YQZ 1 - 1 CH3 CH3 CH5 PN (c2H5) 2 -CH2CH2- I - 2 CH3 CH3 C2H5 PN (CIl3) 2 -CH2CH2- T 3 Cli3 CH3 C2H5 p-NtCH3) 2 -CH2 <- 1 - 4 CH3 CH3 CH3 PN (C2l5) 2 CH2CH2 1 - 5 CH3 CH3 C, 2H5 PN (C2H5) 2 -CH2CH2CH2- I - 6 H CH3 CH3 PN (C2H5) -CH2CH2- I - 7 H CH3 C2H5 PN (C2H5) 2 -CH2CH2- I - 8 CH3 H C2Hs pH -CH2CH2- I - 9 CH3 H C2H5 p-OCH3 CH2CHZ- I - 10 CH3 H C2H5 p-CQ -CH2CH2- 1 - 11 CH3 H C2H5 P-N02 -CH2CH2- I - 12 CH3 H C2H5 pN (CH3) 2 -CH2CHz- I - 13 C113 H C2H5 pN (CH3) 2 -CH2CH2CH2- 1-14 CH3 H C2} -15 pN (CH3) 2 CH2McHz. I - 15 HH CH3 pN (CH3) 2 -CH2 CH2 - I - 16 HH CH3 p-OCH3 -CH2CH2- I - 17 HH CH3 P-N02 -CH2CH2- I - 18 HH CH3 pH -CH2 CH2 - 1 - 19 H -H C2H5 p - \! (CH3) 2- to -CH2CH2- The organic photoconductive layer for use in the invention may contain, in addition to the above-described triphenylmethane polymer, various sensitizers such as dyes and other electron-accepting substances, and other additives such as plasticizers, surfactants and the like, and binders in Combination.

Verwendbare sensibilisierende Verbindungen umfassen Pyryliumfarbstoffe, Fluoren-, Thiazol-, Cyaninfarbstoffe, Carbocyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Azofarbstoffe, aromatische Nitroverbindungen, Anthrone und Chinone, wie sie beispielsweise in den US-PS 2 732 301, 2 670 287, 2 670 284, 2 670 286, 3 250 615 und 2 610 120 beschrieben sind. Bevorzugte Beispiele umfassen Pyryliumsalze, Thiapyryliumsalze, Cyanine, Farbstoffe auf Triphenylmethanbasis, Thiazinfarbstoffe und Farbstoffe auf Oxazinbasis. Im'einzelnen werden Thioflavin, Kristallviolett, Rhodamin B, Brilliantrot, Methylenblau u.dgl. bevorzugt verwendet. Usable sensitizing compounds include pyrylium dyes, Fluorene, thiazole, cyanine dyes, carbocyanine dyes, merocyanine dyes, Anthraquinone dyes, azo dyes, aromatic nitro compounds, anthrones and Quinones, such as those described in U.S. Patents 2,732,301, 2,670,287, 2,670,284, 2 670 286, 3 250 615 and 2 610 120 are described. Preferred examples include Pyrylium salts, thiapyrylium salts, cyanines, dyes based on triphenylmethane, Thiazine dyes and oxazine based dyes. In particular, thioflavin, Crystal violet, rhodamine B, brilliant red, methylene blue and the like are preferably used.

Die Menge des zugegebenen Sensibilisators beträgt 0,0001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 10 Gew.-, bezogen auf das Gewicht der zur Bildung der Schicht eingesetzten trockenen photoleitenden Masse. The amount of the sensitizer added is 0.0001 to 30% by weight, preferably 0.005 to 10% by weight based on the weight of the material used to form the layer used dry photoconductive composition.

Es ist nicht stets notwendig, Binder zusätzlich zu dem Triphenylmethanpolymeren gemäß der Erfindung zuzusetzen, da das Triphenylmethanpolymere als solches ausgezeichnete filmbildende Eigenschaften besitzt. Gewünschtenfalls oder notwendigerweise kann jedoch ein filmbildender Binder mit elektrischer Isolierfähigkeit zu der photoleitenden Masse gemäß der Erfindung zugesetzt werden. It is not always necessary to add binders to the triphenylmethane polymer to be added according to the invention, since the triphenylmethane polymer is excellent as such Has film-forming properties. May, if desired or necessary however, a film-forming binder having electrical insulating ability to the photoconductive one Mass can be added according to the invention.

Beispiele derartiger filmbildender Binder umfassen Geiatine, Celluloseesterderivate, z.B. Carboxymethylcellulose, Polyvinylchlorid, Vinylidenchloridcopolymere, z.B. ein Copolymeres aus Vinylidenchlorid und Vinylisobutyläther, Polystyrol, Copolymere aus Styrol und onoisobutylmaleat, Copolymere aus Styrol und Methacrylsäure, Vinylacetatpolymere, Copolymere aus Vinylacetat und Maleinsäure, Copolymere aus Styrol und Butadien, Polymethacrylat, Polyvinylacetale, z.B. Polyrinylbutyral, chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polypropylen, Polycarbonate, z.B. Polycarbonat aus 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan, Polythiocarbonate, Polyamide, z.B. Polycaproamid, Polyundecanamid und Polyhexamethylensebacamid, Polyester, z.B. Polyester aus Terephthalsäure, 2,2-Bis[4-(B-hydroxyäthoxy )phenyl3propan und Äthylenglykol, Phenolformaldehydharze und Styrol-Alkydharze. Zusätzlich können Mineralwachse, Paraffin u.dgl. eingesetzt werden. Diese filmbildenden Polymeren können in solchem Ausmaß zugesetzt werden, daß das Triphenylmethanpolymere mindestens 1 Gew.-% der Trockenzusammensetzung der photoleitenden Schicht beträgt. Der Gehalt des Triphenylmethanpolymeren ist vorzugsweise 10 Gew.-% oder mehr und stärker bevorzugt 30 Gew.- oder mehr des trockenen Zusammensetzungsgewichtes der photoleitenden Schicht. Examples of such film-forming binders include gelatins, cellulose ester derivatives, e.g., carboxymethyl cellulose, polyvinyl chloride, vinylidene chloride copolymers, e.g. a copolymer of vinylidene chloride and vinyl isobutyl ether, polystyrene, copolymers of styrene and onoisobutyl maleate, copolymers of styrene and methacrylic acid, vinyl acetate polymers, Copolymers of vinyl acetate and maleic acid, copolymers of styrene and butadiene, Polymethacrylate, polyvinyl acetals, e.g. polyrinyl butyral, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polycarbonates, e.g. polycarbonate made from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, Polythiocarbonates, polyamides, e.g. polycaproamide, polyundecanamide and polyhexamethylene sebacamide, Polyester, e.g. polyester from terephthalic acid, 2,2-bis [4- (B-hydroxyethoxy) phenyl3propane and ethylene glycol, phenol-formaldehyde resins and styrene-alkyd resins. In addition, you can Mineral waxes, paraffin and the like can be used. These film-forming polymers can be added to such an extent that the triphenylmethane polymer is at least 1% by weight of the dry composition of the photoconductive layer. The salary of the triphenylmethane polymer is preferably 10% by weight or more, and more preferred 30% by weight or more of the dry composition weight of the photoconductive layer.

Bei der Herstellung der photoleitenden Masse mit dem Gehalt des Triphenylmethanpolymeren wird allgemein ein' Lösungsmittel verwendet, um einheitlich das Triphenylmethanpolymere und die weiteren Zusätze zu vermischen. In the manufacture of the photoconductive composition containing the triphenylmethane polymer A 'solvent is commonly used to uniformly dissolve the triphenylmethane polymer and mix the other additives.

Brauchbare für diesen Zweck verwendbare Lösungsmittel umfassen Dichlormethan, Dichloräthan, Chloroform, Tetrahydrofuran, Dioxan, N,N-Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon. Useful solvents for this purpose include dichloromethane, Dichloroethane, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.

Weiterhin können verschiedene Zusätze wie oberflächenaktive Mittel und Plastifizierer zu der photoleitenden Masse zugesetzt werden. Furthermore, various additives such as surface active agents can be used and plasticizers are added to the photoconductive composition.

Die in dieser Weise hergestellte photoleitende Masse wird auf den Träger in der vorstehenden Weise aufgezogen, so daß eine Trockenstärke von 1 pm bis 300 Fm, vorzugsweise 2 pm bis 60 pm, erhalten wird, um dadurch die elektrophotographische lichtempfindliche Schicht auszubilden. The photoconductive composition produced in this way is applied to the Support drawn up in the above manner, so that a dry thickness of 1 pm to 300 μm, preferably 2 μm to 60 μm, to thereby achieve the electrophotographic to form photosensitive layer.

Mit dem elektrophotographischen Druckplattenmaterial gemäß der Erfindung mit der vorstehend hergestellten elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht wird die elektrophotographische lichtempfindliche Schicht praktisch einheitlich im Dunkeln durch ein übliches elektrophotographisches Verfahren aufgeladen, beispielsweise ein in "Electro photography", R.M. Schaffert, Focal press Ltd., Seiten 27 bis 93 (1975), beschriebenes Verfahren, bildweise an Licht ausgesetzt und mit Tonern entwickelt, so daß das Tonerbild ausgebildet wird. Anschließend wird die den Toner-Nichtbildbereichen entsprechende elektrophotographische lichtempfindliche Schicht entfernt, wodurch die Druckplatte erhalten wird. With the electrophotographic printing plate material according to the invention with the electrophotographic photosensitive layer prepared above the electrophotographic photosensitive layer becomes practically uniform charged in the dark by a common electrophotographic process, for example one in "Electro photography", R.M. Schaffert, Focal press Ltd., pages 27 to 93 (1975), described process, exposed imagewise to light and developed with toners, so that the toner image is formed. Then it becomes the toner non-image areas corresponding electrophotographic photosensitive layer removed, whereby the printing plate is obtained.

Die Ausbildung dieser Tonerbilder kann nach verschiedenen üblichen elektrophotographischen Verfahren, wie Kaskadenentwicklung, Magnetbürstenentwicklung, Pulverwolkenentwicklung und Flüssigkeitsentwicklung, erfolgen. Die üblichen flüssigen Entwicklungsmittel sind beispielsweise in der britischen Patentschrift 1 186 562 und.der japanischen Patentveröffentlichung 13926/78 (französisches Patent 2 359 441) beschrieben und die üblichen Harzteilchen aufweisenden Entwicklungsmittel sind in der britischen Patents schrift 1 186 562 und der US-PS 3 753 760 beschrieben. Nach der Entwicklung wird das Tonerbild nach üblichen Verfahren fixiert, beispielsweise durch Wärmefixierung und/oder Druckfixiefluig. The formation of these toner images can be according to various customary electrophotographic processes such as cascade development, magnetic brush development, Powder cloud development and liquid development take place. The usual liquid Developing agents are described, for example, in British Patent 1,186,562 and Japanese Patent Publication 13926/78 (French Patent 2,359 441) and are the usual resin particle developing agents in British Patent 1,186,562 and U.S. Patent 3,753,760. To the development is the toner image by conventional methods fixed, for example by heat setting and / or Druckfixiefluig.

Bei der Herstellung von Druckplatten gemäß der Erfindung, wo die elektrophotographische lichtempfindliche Schicht entsprechend den Nichtbildbereichen, wo kein Toner angehaftet ist, entfernt wird, wirkt das Tonerbild als Widerstand. Es wird deshalb bevorzugt, daß der Toner eine harzartige Komponente enthält, die Widerstandseigenschaften gegen die zur Entfernung der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht angewandte Ätzlösung besitzt. In the manufacture of printing plates according to the invention, where the electrophotographic photosensitive layer corresponding to the non-image areas, where no toner is adhered, the toner image acts as a resistor. It is therefore preferred that the toner contain a resinous component which Properties of resistance to the removal of the electrophotographic photosensitive Has applied etching solution layer.

Als solche harzartigen Komponenten können sämtliche Verbindungen verwendet werden, sofern sie Widerstandseigenschaften gegen eine Ätzlösung besitzen, welche zur Entfernung der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht fähig ist und welche Aufnahmeeigenschaften für Druckfarbe besitzt. Beispiele derartiger Verbindungen umfassen ein Acrylharz, welches unter Anwendung von Methacrylsäure, Methacrylat u.dgl., einem Vinylacetatharz, einem Copolymeren aus Vinylacetat und Äthylen, Vinylchlorid oder dgl., einem Vinylchloridharz, einem Vinylidenchloridharz, einem Vinylacetalharz, beispielsweise Polyvinylbutyral, Polystyrol, einem Copolymeren aus Styrol und Butadien, Methacrlat oder dgl., Polyäthylen, Polypropylen und chlorierten Produkten hiervon, einem Polyesterharz, z.B. Polyäthylenterephthalat, Polyäthylenisophthalat und dem Polycarbonat von Bisphenol A, einem Polyamidharz, z.B. Polycapramid, Polyhexamethylenadipamid und Polyhexamethylensebacamid, einem Phenolharz, einen, Xylolharz, einem Alkydharz, einem vinylmodifizierten Alkydharz, z.B. einem styrolmodifizierten Alkylharz, Gelatine, einem Celluloseesterderivat, z.B. Carboxymethylcellulose, Celluloseacetat, Wachs, einem Polyolefin und Wachs hergestellt ist. As such resinous components, all compounds be used if they have resistance properties to an etching solution, which are capable of removing the electrophotographic photosensitive layer and what properties it has for printing ink. Examples of such Compounds include an acrylic resin which, using methacrylic acid, Methacrylate and the like, a vinyl acetate resin, a copolymer of vinyl acetate and Ethylene, vinyl chloride or the like, a vinyl chloride resin, a vinylidene chloride resin, a vinyl acetal resin such as polyvinyl butyral, polystyrene, a copolymer of styrene and butadiene, methacrylate or the like., polyethylene, polypropylene and chlorinated Products thereof, a polyester resin, e.g. polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate and the polycarbonate of bisphenol A, a polyamide resin such as polycapramide, polyhexamethylene adipamide and polyhexamethylene sebacamide, a phenolic resin, a xylene resin, an alkyd resin, a vinyl modified alkyd resin, e.g. a styrene modified alkyl resin, gelatin, a cellulose ester derivative, e.g. carboxymethyl cellulose, cellulose acetate, wax, made of a polyolefin and wax.

Gemäß der Erfindung stehen der Toner und der Träger mit einer Oberfläche mit Abweisungseigenschaften für ölartige Druckfarben in zahlreichen Fällen in der Beziehung, daß der Toner lipophil ist und die Trägeroberfläche hydrophil ist. In diesem Fall sind das Ausmaß der lipophilen-und der hydrophilen Eigenschaften relativ zueinander, d.h. According to the invention, the toner and the carrier stand with one surface with repellent properties for oily printing inks in numerous cases in the Relationship that the toner is lipophilic and the carrier surface is hydrophilic. In In this case, the extent of the lipophilic and the hydrophilic properties are relative to each other, i.e.

falls der Toner und die Trägeroberfläche hydrophil sind, ist es erforderlich, daß das Ausmaß der hydrophilen Eigenschaft der Trägeroberfläche größer als dasjenige des Toners ist, um klare Bilder zu erhalten.if the toner and the carrier surface are hydrophilic, it is necessary to that the extent of the hydrophilic property of the support surface is greater than that of the toner is to obtain clear images.

Der hier verwendete Ausdruck "Abweisungseigenschaften für ölartige Druckfarben" der Trägeroberflächen wird im Rahmen der Erfindung zur Bezeichnung folgender Bedeutung verwendet: Falls der Tonerbildbereich und der belichtete Trägeroberflächenbereich aneinander anstoßen, darf die ölartige Druckfarbe nicht auf der Trägerberflche aufgenommen und festgehalten werden. As used herein, "repellent properties for oil-like Printing inks "of the carrier surfaces is used as a designation in the context of the invention the following meaning is used: If the toner image area and the exposed carrier surface area butt against each other, the oily printing ink must not be absorbed on the carrier surface and be held.

Der hier verwendete Ausdruck "hydrophile Eigenschaften?? der Trägeroberfläche wird gemäß der Erfindung zur Bezeichnung des folgenden Sachverhaltes angewandt: Falls der Tonerbildbereich und die belichtete Trägeroberfläche aneinander anstoßen, darf die Wasserabweisung der Trägeroberfläche nicht so groß sein, daß kein Wasser darauf aufgenommen und festgehalten werden kann. The expression "hydrophilic properties" of the carrier surface as used here is used according to the invention to denote the following facts: If the toner image area and the exposed carrier surface butt against each other, the water repellency of the carrier surface must not be so great that no water can be recorded and recorded on it.

Der hier angewandte Ausdruck "lipophile Eigenschaften" des Toners wird gemäß der Erfindung zur Bezeichnung des folgenden Sachverhaltes verwendet: Die Abweisung von ölartigen Druckfarben des Toners darf nicht so groß sein, daß keine ölartige Druckfarbe darauf aufgenommen und festgehalten werden kann. The term "lipophilic properties" of the toner as used herein is used according to the invention to denote the following facts: The rejection of oily printing inks of the toner must not be so great that no oily ink can be picked up and held on it.

Die Oberfläche des Trägers kann abwesend für ö12t ge Druckfarben und gleichzeitig wasserabweisend (hydrophob) sein. The surface of the support can be absent for open printing inks and at the same time be water-repellent (hydrophobic).

Die zur Entfernung der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht entsprechend den Toner-Nichtbildbereichen nach deren Ausbildung verwendete Ätzlösung wird in Abhängigkeit von der Art der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht und der Tonerkomponente gewäh.ft. The one used to remove the electrophotographic photosensitive Layer corresponding to the toner non-image areas after they were formed Etching solution is sensitive depending on the type of electrophotographic photosensitive Layer and the toner component selected.

Als Ätzlösung zur Anwendung im Rahmen der Erfindung ist es nicht notwendig, organische Lösungsmittel zu verwenden, die Probleme wie Umgebungsverschmutzung verursachen können, da die in der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht gemäß der Erfindung verwendeten Triphenylmethanpolymeren das Merkmal, daß sie in sauren wäßrigen Lösungen löslich sind, zusätzlich zu dem Merkmal, daß-sie ausgezeichnete Eigenschaften -als organische photoleitende Substanzen besitzen, aufiteisen. As an etching solution for use in the context of the invention, it is not necessary to use organic solvents, the problems such as environmental pollution may cause as those in the electrophotographic photosensitive layer triphenylmethane polymers used according to the invention have the feature that they are in acidic aqueous solutions are soluble, in addition to the feature that-they are excellent Properties -as organic photoconductive substances, aufiteisen.

Verwendbare saure wäßrige Lösungen umfassen wäßrige Lösungen mit einem pH-Wert niedriger als 7, wie anorgani sche Säuren, z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure, und organische Säuren, z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Methansulfonsäure und Benzolsulfonsäure. Usable acidic aqueous solutions include aqueous solutions with a pH value lower than 7, such as inorganic acids, e.g. hydrochloric acid, sulfuric acid, Phosphoric acid and nitric acid, and organic acids, e.g. formic acid, acetic acid, Methanesulfonic acid and benzenesulfonic acid.

Zu dieser Ätzlösung können gewünschtenfalls oder notwendigerweise geringe Mengen an wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln, z.B. Alkohole, oberflächenaktive- Mittel u.dgl,, zugegeben werden. Die sauren wäßrigen, im Rahmen der Erfindung eingesetzten Lösungen werden in Abhängigkeit von der Struktur und dem Molekulargewicht des Triphenylmethanpolymeren und/oder eines hiermit verwendeten Binders gewählt.This etching solution can, if desired or necessary small amounts of water-soluble organic solvents, e.g. alcohols, surface-active Means and the like, are added. The acidic aqueous ones used in the context of the invention Solutions are made depending on the structure and molecular weight of the triphenylmethane polymer and / or a binder used with it.

Die FJrfinnng wird nachfolgend im einzelr.Dn der folgenden Beispiele beschrieben. The beginning is detailed below in the following examples described.

Beispiel 1 Ein Gemisch des in Tabelle I aufgeführten Triphenylmethanpolymeren (I-1) und 1 Mol-%, bezogen auf das Triphenylmethanpolymere (I-1), des nachfolgend angegebenen Sensibilisierfarbstoffes (2) wurde in Dichloräthan zu einer Menge mit 20 Gew.-RÓ Feststoffgehalt gelöst. Die erhaltene Lösung wurde auf eine 0,25 mm dicke sandgekörnte Aluminiumplatte aufgezogen, so daß eine elektrophotographische lichtempfindliche Schicht mit einer Trockenstärke von etwa 8 µm erhalten wurde Das in dieser Weise hergestellte lichtempfindliche Material wurde einer Koronaentladung (-6 KV) im Dunkeln unterworfen, um die elektrophotographische lichtempfindliche Schicht auf ein Oberflächenpotential von etwa -400 V zu bringen. Dann wurde das lichtempfindliche Material in innigen Kontakt mit einem transparenten positiven Bildoriginal gebracht und an Licht einer Wolfram-Gluhlampe ausgesetzt, so daß 400 lux.sec erhalten wurden.EXAMPLE 1 A mixture of the triphenylmethane polymer (I-1) listed in Table I and 1 mol%, based on the triphenylmethane polymer (I-1), of the sensitizing dye (2) given below was dissolved in dichloroethane in an amount of 20% by weight Solids content dissolved. The obtained solution was drawn up on a 0.25 mm thick sand-grain aluminum plate so that an electrophotographic photosensitive layer having a dry thickness of about 8 µm was obtained The photosensitive material thus prepared was subjected to a corona discharge (-6 KV) in the dark to bring the electrophotographic photosensitive layer to a surface potential of about -400V. Then, the light-sensitive material was brought into intimate contact with a transparent positive image original and exposed to light from a tungsten incandescent lamp so that 400 lux.sec. Was obtained.

Anschließend wurde das in dieser Weise bildweise belichtete lichtempfindliche Material in einen flüssigen Entwickler eingetaucht, welcher Toner enthielt, der durch Zusatz eines fein dispergierten Gemisches aus 5 g Polyvinylacetat (Toner) mit einem Molekulargewicht von 100 000 und 0,01 g Zirconnaphthenat zu 1 1 Isopar H (Lösungsmittel auf Erdölbasis der Esso Standard Co.) hergestellt worden war, wodurch das Tonerbild ausgebildet wurde. Das Tonerbild wurde durch Erhitzen auf 80d während 30 Sekunden fixiert. Then the photosensitive was exposed imagewise in this manner Material immersed in a liquid developer containing toner, the by adding a finely dispersed mixture of 5 g polyvinyl acetate (toner) with a molecular weight of 100,000 and 0.01 g of zirconium naphthenate to 1 liter of Isopar H (petroleum-based solvent from Esso Standard Co.), whereby the toner image was formed. The toner image was made by heating to 80d during Fixed for 30 seconds.

Falls das lichtempfindliche Material in eine 10 %ige wäßrige Lösung von Phosphorsäure eingetaucht wurde, wurden die Nichtbildbereiche, wo kein Toner anhaftete, innerhalb etwa 1 Minute gelöst und die Aluminiumträgeroberfläche freigelegt, während der Toner aus Polyvinylacetat an den Tonerbildbereichen als Widerstandsschicht wirkte und die Tonerbildbereiche ungelöst verblieben. Somit wurde ein Druckbild, welches aus der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht und Polyvinylacetat bestand, auf dem Träger ausgebildet. If the photosensitive material is in a 10% aqueous solution was immersed in phosphoric acid, the non-image areas where no toner was adhered, dissolved within about 1 minute and exposed the aluminum support surface, while the toner made of polyvinyl acetate on the toner image areas as a resistive layer worked and the toner image areas remained undissolved. Thus, a print image was which is composed of the electrophotographic photosensitive layer and polyvinyl acetate consisted, formed on the carrier.

Die in dieser Weise hergestellte Druckplatte wurde auf einer Offset-Druckmaschine (Hamada Star 600 CD) befestigt und der Druck wurde in üblicher Weise durchgeführt. The printing plate thus prepared was printed on an offset printing machine (Hamada Star 600 CD) and printing was carried out in the usual manner.

Fleckenfreie und sehr scharfe Drucksachen wurden erhalten.Stain-free and very sharp printed matter was obtained.

Beispiele 2 bis 7 Durch Wiederholung des Verfahrens von Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß jeweils die Tr iphenylmethanpo lymeren (I-2) bis (I-7) anstelle des Triphenylmethanpolymeren (1-1) verwendet wurden, wurden gute Druckplatten hergestellt. Examples 2 to 7 By repeating the procedure of Example 1 with the exception that each of the Tr iphenylmethanpo polymers (I-2) to (I-7) instead of the triphenylmethane polymer (1-1) were used, good printing plates were made.

Beispiel 8 Durch Herstellung einer elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht und Fixierung eines Tonerbilds darauf in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, wobei jedoch das Triphenylmethanpolymere (I-8) anstelle des Triphenylmethanpolymeren (I-1) verwendet wurde, und anschließendes Eintauchen des lichtempfindlichen Materials in eine 20 %ige wäßrige Lösung von Phosphorsäure während etwa 9 Minuten, wodurch die Nichtbildbereiche, wo kein Toner anhaftete, entfernt wurden, wurde eine gute lithographische Druckplatte erhalten. Example 8 By preparing an electrophotographic photosensitive Layer and fix a toner image thereon in the same manner as in Example 1, but using the triphenylmethane polymer (I-8) instead of the triphenylmethane polymer (I-1) was used, and then dipping the photosensitive material in a 20% aqueous solution of phosphoric acid for about 9 minutes, whereby the non-image areas where no toner adhered were removed became good lithographic printing plate obtained.

Beispiel 9 Unter Anwendung von 0,4 g des in Tabelle I aufgeführten Triphenylmethanpolymeren (I-12), 0,3 g Polycarbonat de.s Bisphenols A und 1,0 mg des Sensibilisierfarbstoffes (2), wie in Beispiel 1 verwendet, wurde ein Tonerbild ausgebildet und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 fixiert. Wenn das lichtempfindliche Material in eine 20 %ige wäßrige Lösung von Phosphorsäure wahrend etwa 1 Minute eingetaucht wurde und schwach gerieben wurde, wurden die Nichtbildbereiche, wo kein Toner anhaftete, entfernt und die Aluminiumträgeroberfläche freigelegt. Eine gute Offset-Druckplatte wurde in dieser Weise hergestellt. Example 9 Using 0.4 g of that listed in Table I. Triphenylmethane polymers (I-12), 0.3 g of polycarbonate de.s bisphenol A and 1.0 mg of the sensitizing dye (2) used in Example 1 became a toner image and fixed in the same manner as in Example 1. If the photosensitive Material in a 20% aqueous solution of phosphoric acid for about 1 minute was immersed and rubbed lightly, the non-image areas where none became Toner adhered, removed, and exposed the aluminum support surface. A good Offset printing plate was made in this way.

Beispiel 10 Ein Gemisch aus dem Triphenylmethanpolymeren (I-1) und 0,1 Mol-%, bezogen auf das Triphenylmethanpolymere (I-1), des Sensibilisierfarbstoffes (2) wurde in Dichloräthan in einer Menge gelöst, so daß 20 Gew.-56 Feststoffgehalt sich einstellten. Die erhaltene Lösung wurde auf eine 0,25 mm :dicke Aluminiumplatte zur Ausbildung der elektrophotographischen lichtempfindlichen Schicht mit einer Trockenstärke von etwa 8 pm aufgezogen. Example 10 A mixture of the triphenylmethane polymer (I-1) and 0.1 mol%, based on the triphenylmethane polymer (I-1), of the sensitizing dye (2) was dissolved in dichloroethane in an amount such that 20 wt .- 56 solids content set in. The resulting solution was reduced to 0.25 mm :thickness Aluminum plate for forming the electrophotographic photosensitive layer grown with a dry thickness of about 8 pm.

Das in dieser Weise hergestellte lichtempfindliche Material wurde einer Koronaentladung (+ 6 Kr) im Dunkeln unterworfen, um die elektrophotographische lichtempfindliche Schicht auf ein Oberflächenpotential von etwa + 400 V aufzuladen. Das lichtempfindliche Material wurde dann-in innigen'Kontakt mit einem transparenten positiven Bildoriginal gebracht und an Licht einer Wolfram-Gluhlampe ausgesetzt, so daß 400 lux-sec erhalten wurden. The photosensitive material thus prepared was subjected to a corona discharge (+ 6 Kr) in the dark to achieve the electrophotographic charge the photosensitive layer to a surface potential of approx. + 400 V. The photosensitive material was then in intimate contact with a transparent one positive original picture brought and exposed to the light of a tungsten incandescent lamp, so that 400 lux-sec was obtained.

Anschließend wurde das in dieser Weise bildweise belichtete lichtempfindliche Material mit dem Xerox 3500 -Toner (Produkt der Fuji Xerox Co., Ltd.) mittels der üblichen Nagnetbürstenentwicklung entwickelt und das erhaltene Tonerbild wurde durch Erhitzen auf 80 während 30 Sekunden fixiert. Then the photosensitive was exposed imagewise in this manner Material containing the Xerox 3500 toner (product of Fuji Xerox Co., Ltd.) using the usual magnetic brush development and the resulting toner image was through Heat fixed to 80 for 30 seconds.

Wenn das lichtempfindliche Material in eine 10 %ige wäßrige Lösung von Phosphorsäure eingetaucht wurde, wurden die Nichtbildbereiche, wo kein Toner anhaftete, in etwa 1 Minute gelöst und die Aluminiumträgeroberfläche freigelegt. Dadurch wurde eine gute Offset-Druckplatte erhalten. When the light-sensitive material in a 10% aqueous solution was immersed in phosphoric acid, the non-image areas where no toner was adhered, dissolved in about 1 minute and exposed the aluminum support surface. A good offset printing plate was thereby obtained.

Die Erfindung wurde vorstehend im einzelnen anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß die Erfindung hierauf beschränkt ist. The invention has been described in detail above on the basis of preferred embodiments described without the invention being limited thereto.

Claims

Claims 1. Electrophotographic printing plate material, consisting of a support, the surface of which has water retention properties and repellent properties for oil-like inks and electrical conductivity, and an electrophotographic photosensitive layer formed on the support which contains an organic photoconductive substance, characterized in that the organic photoconductive Substance consists of a triphenylmethane polymer represented by the following formula (1) and the electrophotographic photosensitive layer is removed with an acidic aqueous liquid can xx WN Z NZ- R N- LN4S R 1 (1) RRRR Y n Q

wherein R is an alkyl group, X is a hydrogen atom or a methyl group, Y is a hydrogen atom or an ethyl group, Z is an alkylene group or a p-phenylenealkylene group, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a ksethoxy group, a disubstituted amino group, a nitro group, a cyano group or a halogen atom and n is a number from 1 to 400.

2. A method for producing a printing plate, characterized in that the following steps are used: charging an electrophotographic photosensitive layer of an electrophotographic printing material, which consists of a support, the surface of which has water retention properties and repellent properties for oil-like inks and electrical conductivity, and an electrophotographic photosensitive Layer which contains an organic photoconductive substance and is formed on the support, imagewise exposure of the electrophotographic photosensitive layer, toner development of the imagewise exposed photosensitive material and removal of the non-image areas - the electrophotographic photosensitive layer where no toner adheres, the organic photoconductive substance - consists of a triphenylmethane polymer corresponding to the following general formula (1) and the electrophotographic photosensitive Layer can be removed with an acidic aqueous liquid wherein R is an alkyl group, X is a hydrogen atom or a methyl group, Y is a hydrogen atom or a methyl group, Z is an alkylene group or p-phenylenedialkylene group, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, a disubstituted amino group, a nitro group, a cyano group or a halogen atom and n is a number from 1 to 400.

3. An electrophotographic printing plate material according to claim 1, d a d u r c h e k e n n z e i c h -n e t that in the general formula R is a Alkyl group with 1 to 5 carbon atoms, Z an alkylene group with 1 to 5 carbon atoms or a p-phenylenedialkylene group, Q a hydrogen atom, a methyl group, a Methoxy group, a disubstituted amino group, a nitro group, a cyano group or a halogen atom, X a hydrogen atom or a methyl group, and Y a hydrogen atom or represent a methyl group.

4. Electrophotographic printing plate material according to claim 1 -or 3, d a d u r c h g e -k e n n n z e i c h n e t that the carrier does not have a major electrical Has a surface resistance of 107 Ohm / cm2.