DE3143071A1

DE3143071A1 - Process for the preparation of blocking-resistant, water- redispersible polymer powders by spraying aqueous polymer dispersions

Info

Publication number: DE3143071A1
Application number: DE19813143071
Authority: DE
Inventors: Gernot Dipl.-Chem. Dr. 6719 Bobenheim Franzmann; Friedrich Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Kraus; Klaus Dipl.-Ing. Dr. 6806 Viernheim Matthias; Werner Ing.(grad.) 6701 Otterstadt Meinelt; Rolf Dipl.-Ing.(FH) 6710 Frankenthal Petri
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1981-10-30
Filing date: 1981-10-30
Publication date: 1983-05-11
Also published as: JPH0459324B2; JPS5883062A

Abstract

The invention relates to a process for the preparation of blocking-resistant, water-dispersible polymer powders by spraying the aqueous polymer dispersions which contain an additive of a water-soluble copolymer comprising from 20 to 70% by weight of vinylpyrrolidone and from 30 to 80% by weight of vinyl acetate, and to the use thereof as additives for hydraulic binders.

Description

Verfahren zum Herstellen von blockfesten, in Wasser re-Process for the production of block-resistant, water-resistant

dispergierbaren Polymerisat-Pulvern durch Versprühen von wäßrigen Polymerisat-Dispersionen In der Praxis kann man redispergierbare Polymerisat-Pulver aus wäßrigen Polymerisat-Dispersionen durch Versprühen der Dispersionen unter Verwendung von Ein- oder Mehrstoffdüsen, beispielsweise in einem heißen Luftstrom, herstellen. Dies gelingt praktisch dann, wenn die Glastemperatur der Polymerisate hoch genug ist, d.h. meist über 500G liegt. Liegt die Glastemperatur der in Wasser dispergierten Polymerisate zu tief, so treten meist schon beim Versprühen, insbesondere unter der Einwirkung von Wärme und/oder Druck, Verklebungen ein. Hierunter leidet die Redispergierbarkeit der Polymerisat-Pulver.dispersible polymer powders by spraying aqueous Polymer dispersions In practice, redispersible polymer powders can be used from aqueous polymer dispersions by spraying the dispersions using of single or multi-fluid nozzles, for example in a hot air stream. This works in practice when the glass transition temperature of the polymers is high enough is, i.e. usually over 500G. Is the glass transition temperature of the dispersed in water If the polymer is too deep, it usually occurs as soon as it is sprayed, in particular under the effects of heat and / or pressure, adhesions. She suffers from this Redispersibility of the polymer powder.

Um bei Dispersionen von Polymerisaten, die verhältnismäßig niedere Glastemperaturen aufweisen, durch Verspruhen redispergierbare Polymerisat-Pulver zu erhalten, hat man daher schon versucht, den wäßrigen Dispersionen verhältnismäßig große Mengen an Schutzkolloiden oder an indifferenten Stoffen zuzugeben. Man erhält dann zwar Polymerisat-Pulver, die etwas besser redispergiert werden können, doch leiden unter derartigen Zusätzen andere Eigenschaften, z.B. die Wasserbeständigkeit von Filmen, die aus derartigen, wieder in Wasser dispergierten, Polymerisat-Pulvern hergestellt wurden. Geht man dabei von wäßrigen Dispersionen solcher Polymerisate aus, die besonders niedrige Erweichungspunkte bzw. besonders tiefliegende minimale Filmbildetemperaturen (MFT) aufweisen, beispielsweise aus wäßrigen Dispersionen von Haftkleber-Polymerisaten, so sind auch diese Maßnajnen praktisch nicht wirksam, so daß oft schon beim Versprühen der Gemische Verfilmen und Belagsbildung an den Trockenapparaturen eintritt. Dies gilt auch beim Zusatz von indifferenten Stoffen wie feinteiliger Kieselsäure, die bei Anwendung kleiner Mengen ohnehin keine Wirkung zeigen. Auch werden durch derartige Zusätze beim der Anwendung der redispergierbaren Polymerisat-Pulver als Zusatz zu hydraulischen Bindemitteln oft Verminderungen der erzielbaren Druck-, Biege- und Klebefestigkeit beobachtet.In the case of dispersions of polymers, the relatively low Have glass transition temperatures, polymer powder redispersible by spraying To obtain, attempts have therefore already been made to proportionate the aqueous dispersions add large amounts of protective colloids or inert substances. You get then polymer powder, which can be redispersed somewhat better, but such additives suffer other properties, e.g. water resistance of films made from such polymer powders dispersed again in water were manufactured. If one proceeds from aqueous dispersions of such polymers from the particularly low softening points or the particularly low-lying minimum Have film-forming temperatures (MFT), for example from aqueous dispersions of pressure-sensitive adhesive polymers, these measures are also practically ineffective, so that often as the mixture is sprayed, filming and deposit formation on the Entering drying apparatus. This also applies to the addition of indifferent Substances such as finely divided silica, which, when used in small amounts, do not have any anyway Show effects. Such additives when using the redispersible Polymer powder as an additive to hydraulic binders often reduces the achievable compressive, flexural and adhesive strength observed.

Aus der DE-OS 2 049 114 ist es zudem bekannt, freifließende, blockreste, in Wasser redispergierbare pulverförmige Polymerisate durch Versprühen von Dispersionen herzustellen, wobei man den Dispersionen vor dem Versprühen wasserlösliche, sulfonatgruppenhaltige Kondensationsprodukte aus Melamin und Formaldehyd in Mengen von 2 bis 30 GewO%g insbesondere von 5 bis 19 Gew,, bezogen auf den Polymerisatgehalt der Dispersion, zusetzt Hierdurch soll ein Verkleben der beim Versprühen gebildeten Pulver während des Herstellungsvorgangs verhindert und die Lagerungsbeständigkeit der Pulver erhöht werden. Auch soll bei der Einwirkung von Wärme und Druck kein Verblocken der Pulver eintreten, insbesondere dann, wenn die Polymerisate der Dispersionen einen Erweichungspunkt im Bereiche von O bis 40°C aufweisen Durch die redispergierbaren Pulver soll überdies bei ihrem Zusatz zu hydraulischen Bindemitteln eine Verbesserung der mit dem Bindemittel hergestellten Formkörper hinsichtlich deren Druck- und Blegezugfestigkeit auftreten Ein Nachteil dieses Verfahrens ist jedoch darin zu sehen, daß insbesondere bei der Lagerung der Produkte in großen Mengen nach einiger Zeit Verblockung eintritt, wodurch die Redlspergierbarkeit und Rieselfähigkeit der Produkte leiden. Dies gilt insbesondere für Produkte, die sich von Polymerisat-Dispcrsionen ableiten, deren Polymerisate verhältnismäßig niedere Erweichungspunkte bzw eine verhältnismäßig niedere MFT auf- weisen, wie dies z.B. bei wäßrigen Dispersionen von Haftkleber-Polymerisaten der Fall ist.From DE-OS 2 049 114 it is also known to use free-flowing, block residues, Powdered polymers redispersible in water by spraying dispersions produce, wherein the dispersions before spraying water-soluble, sulfonate-containing Condensation products of melamine and formaldehyde in amounts of 2 to 30% by weight g in particular from 5 to 19 wt, based on the polymer content of the dispersion, This is intended to cause the powder formed during spraying to stick together prevents the manufacturing process and increases the shelf life of the powder will. There should also be no blocking of the powder when exposed to heat and pressure occur, especially when the polymers of the dispersions have a softening point in the range from 0 to 40 ° C. The redispersible powder should moreover when added to hydraulic binders, an improvement in that with the binder produced moldings occur in terms of their compressive and tensile strength A disadvantage of this method, however, is to be seen in the fact that, especially in the Storage of the products in large quantities occurs after some time, which leads to blockage the redispersibility and flowability of the products suffer. This is especially true for products derived from polymer dispersions, their polymers relatively low softening points or a relatively low MFT point, as is the case, for example, with aqueous dispersions of pressure-sensitive adhesive polymers.

Es wurde nun gefunden, daß man blockfeste, in Wasser redispergierbare Polymerisat-Pulver durch Versprühen von wäßrigen Polymerisat-Dispersionen, die einen Zusatz von 2 bis 40 Gew.%, bezogen auf das Polymerisat der Dispersion, an einem wasserlöslichen polymeren Stoff enthalten, in an sich üblicher Weise mit Vorteil herstellen kann, indem man als wasserlöslichen polymeren Stoff ein Copolymerisat aus 20 bis 70 Gew.% Vinylpyrrolidon und 30 bis 80 Gew.% Vinylacetat zusetzt. Vorzugsweise beträgt die Menge an zugesetztem Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat 10 bis 30 Gew.% und die Vinylpyrrolidon-Copolymerisate enthalten vorzugsweise 50 bis 70 Gew.-% Vinylpyrrolidon und 30 bis 50 Gew.% Vinylacetat einpolymerisiert. Ihr K-Wert, bestimmt nach DIN 53 726 in iprozentiger wäßriger Lösung oder in Ethanol liegt im allgemeinen im Bereich von 15 bis 35, vorzugsweise von 20 bis 30. Sie können in an sich üblicher Weise durch Lösungs-Copolymerisation von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat hergestellt sein und sind im Handel erhältlich.It has now been found that blocking-resistant, water-redispersible Polymer powder by spraying aqueous polymer dispersions that have a Addition of 2 to 40% by weight, based on the polymer of the dispersion, of one Contain water-soluble polymeric substance, in a conventional manner with advantage can be produced by using a copolymer as the water-soluble polymeric substance from 20 to 70% by weight of vinylpyrrolidone and 30 to 80% by weight of vinyl acetate are added. Preferably the amount of vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer added is 10 bis 30% by weight and the vinylpyrrolidone copolymers preferably contain 50 to 70 % By weight of vinylpyrrolidone and 30 to 50% by weight of vinyl acetate are incorporated into the polymer. Your K-value, determined according to DIN 53 726 in 1 percent aqueous solution or in ethanol generally in the range from 15 to 35, preferably from 20 to 30. You can in customary per se by solution copolymerization of vinylpyrrolidone and vinyl acetate and are commercially available.

Die Polymerisate der wäßrigen Polymerisat-Dispersionen können im allgemeinen beliebige Glastemperaturen aufweisen, und das neue Verfahren ist auch für solche Polymerisate geeignet, deren Glastemperaturen unter 50 ob bis zu -600C betragen und die eine MFT unter 200r aufweisen. Derartige Polymer-Dispersionen können in an sich üblicher Weise durch Emulsionspolymerisation olefinisch ungesättigter Monomerer in den ueblichen Mengenverhältnissen und unter Verwendung der iblichen Fsnulfiier- und Dispergierhilfsmittel sowie der ilblichen Polymerisationsinitiatoren bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und im allgemeinen 1000C hergestellt sein. Der Polymerisatgehalt liegt meist zwischen 30 und 65, insbesondere zwischen 40 und 60 Gew,, Als olefinisch ungesättigte Monomere, von denen sich die Polymerisat-Dispersionen ableiten können, seien vinylaromatische Monomere, wie Styrol, monoolefinisch ungesättigte Carbonsäureester mit meist 4 bis 14 C-Atomen, wie besonders Aeryl- und Nethacrylsäureester von 1 bis 8 C-Atomen enthaltenden Alkanolen sowie Vinylester insbesondere der Essig und Propionsäure sowie ferner Vinyllaurat und Vinylester sogenannter Versaticsäuren, genannt Geeignet sind auch Polymerisat-Dispersionen deren Polymerisate sich von Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid oder von Diolefinen, wie besonders Butadien ableiten Zusätze lich können die Polymerisate Acrylnitril und/oder meist 3 bis 5 C-Atome enthaltende Mono- und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren gegebenenfalls am Stickstoffatom substituierte Amide, wie besonders Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Acrylsäureamid, Nethacrylsäureamid, o;-Methylolacryl- und methac ryl säureamid, N-Methoxymethacryl amid und Methacrylamid einpolymerisiert enthalten Der Anteil an derartigen Monomeren kann in weiten Bereichen variiert werden Er liegt bei Acrylnitril im Bereich von 0 bis 40, oft von 10 bis 30 Gew.%, bei monoolefinisch ungesättlgten Monomeren mit polaren Gruppen, wie Acrylsäure oder N-Methylolmethacrylamid, oft bei 0,5 bis 5, insbesondere bei 1 bis 4 Gewo, Ferner können die Polymerisate auch in geringen Mengen olefinisch ungesättigte Ester von Alkandiolen, wie Ethylenglykolmonoacrylat und -diacrylat und die entsprechenden -methacrylate sowie Butandiol-194-monoacrylat und -dlacrylat und die entsprechenden Methacrylate einpolymerisiert enthalten Die Acryl- und Methacrylester-Copolymerisate können auch Styrol sowie Styrol und Acrylnitril einpolymerisiert enthalten wobei den Menge O bis 60, insbesondere 20 bis 50 % betragen kann Geeignete Butadien Copolymerisate enthalten meist 40 bis 70 % ihres Gewichts Butadien und 60 bis 4a Gew. % Styrol und/oder Acrylnitril sowie gegebenenfalls bis zu 5 % ihres Gewichts der cC,»-monoolefinisch ungesättigten, meist 3 bis 5 C-Atome enthaltenden Mono- und/oder Dicarbonsäuren einpolymerisiert. Schließlich kommen auch solche Polymerisat-Dispersionen in Frage, die Ethylen und Vinylacetat im Gewichtsverhältnis von meist 15 bis 85 zu 85 bis 15 ein polymerisiert enthalten.The polymers of the aqueous polymer dispersions can in general have any glass transition temperature, and the new method is also suitable for such Suitable for polymers whose glass transition temperatures are below 50 or up to -600C and which have an MFT below 200r. Such polymer dispersions can be used in customary per se by emulsion polymerization of olefinically unsaturated monomers in the usual proportions and using the usual sulfonation and dispersing aids and the usual polymerization initiators at temperatures between room temperature and generally 1000C. The polymer content mostly lies between 30 and 65, especially between 40 and 60 Gew ,, As olefinically unsaturated monomers, of which the polymer dispersions can be derived are vinyl aromatic monomers, such as styrene, monoolefinically unsaturated Carboxylic acid esters with mostly 4 to 14 carbon atoms, such as especially aeryl and methacrylic acid esters from 1 to 8 carbon atoms containing alkanols and vinyl esters, especially vinegar and propionic acid as well as vinyl laurate and vinyl esters of so-called Versatic acids, Also suitable are polymer dispersions whose polymers are different Vinyl chloride and / or vinylidene chloride or diolefins, such as butadiene in particular The polymers acrylonitrile and / or mostly 3 to 5 can derive additives Lich Mono- and / or dicarboxylic acids containing carbon atoms and / or their optionally amides substituted on the nitrogen atom, such as acrylic acid, methacrylic acid, Itaconic acid, acrylic acid amide, methacrylic acid amide, o; -Methylolacryl- and methac ryl acid amide, N-methoxymethacrylamide and methacrylamide polymerized The proportion of such monomers can be varied within wide ranges in the case of acrylonitrile in the range from 0 to 40, often from 10 to 30% by weight, in the case of monoolefinic unsaturated monomers with polar groups, such as acrylic acid or N-methylol methacrylamide, often at 0.5 to 5, in particular at 1 to 4 Gewo, Furthermore, the polymers also in small amounts olefinically unsaturated esters of alkanediols, such as ethylene glycol monoacrylate and diacrylate and the corresponding methacrylates and butanediol 194 monoacrylate and -dlacrylate and the corresponding methacrylates in copolymerized form Acrylic and methacrylic ester copolymers can also contain styrene, styrene and acrylonitrile Contained in copolymerized form, the amount being from 0 to 60, in particular from 20 to 50% Suitable butadiene copolymers usually contain 40 to 70% of their weight Butadiene and 60 to 4a wt.% Styrene and / or Acrylonitrile as well possibly up to 5% of their weight of the cC, »- monoolefinically unsaturated, mostly 3 to 5 carbon atoms containing mono- and / or dicarboxylic acids in copolymerized form. Finally, those polymer dispersions are also suitable, the ethylene and Vinyl acetate is polymerized in a weight ratio of usually 15 to 85 to 85 to 15 contain.

Die Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate werden den wäßrigen Polymerisat-Dispersionen vor deren Versprühen zugesetzt, wobei sich ein Zusatz in Form einer wäßrigen oder alkoholischen Lösung besonders bewährt hat. Derartige Lösungen enthalten meist 10 bis 50, insbesondere 20 bis 50 Gew.% des Vinylpyrrolidon-Copolymerisats.The vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are the aqueous Polymer dispersions added before they are sprayed, with an additive in Has proven particularly effective in the form of an aqueous or alcoholic solution. Such solutions usually contain 10 to 50, in particular 20 to 50% by weight of the vinylpyrrolidone copolymer.

Zusätzlich zu den Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisaten können den Polymerisat-Dispersionen noch indifferente wasserunlösliche Stoffe, wie Cel1ulospulver, Kalk und feinteiliges Si02 sowie feinteilige Silikate, zugegeben werden.In addition to the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers can water-insoluble substances still indifferent to the polymer dispersions, such as cellulose powder, Lime and finely divided Si02 as well as finely divided silicates can be added.

Das Versprühen der wäßrigen Polymerisat-Dispersionen, die die Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate enthalten, kann in an sich üblicher Weise, insbesondere unter Verwendung von Einstorf- oder Mehrstoffdüsen durchgeführt werden. Dabei werden die Dispersionen im allgemeinen in einen Warmluftstrom versprüht, in dem das Wasser verdampft. Das Versprühen kann bei atmosphärischem Druck oder unter vermindertem Druck durchgeführt werden. Im allgemeinen beträgt die Temperatur des für das Sprühtrocknen eingesetzten Warmluftstroms 100 bis 200, insbesondere 120 bis 1700C. Das Abscheiden der getrockneten redispergierbaren Pulver kann in an sich üblicher Weise, insbesondere unter Verwendung von Zyklonen oder Piterabscheidern durchgeführt werden.The spraying of the aqueous polymer dispersions containing the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers may contain in a conventional manner, in particular using single-peat or multi-substance nozzles are carried out. The dispersions are generally sprayed into a stream of warm air in which the water evaporates. The spraying can can be carried out at atmospheric pressure or under reduced pressure. in the generally the temperature of the hot air flow used for the spray drying is 100 to 200, especially 120 to 1700C. The separation of the dried redispersible Powder can be used in a conventional manner, in particular using cyclones or piter separators are carried out.

L Nach dem neuen Verfahren erhält man blockfeste, in Wasser redispergierbare Polymerisat-Pulver, die sich bei Raumtemperatur lagern lassen, auch dann, wenn für ihre Herstellung wäßrige Haftkleber-Copolymerisat-Dispersionen eingesetzt wurden Die Pulver sind rieselfähig und in Wasser redispergierbar Sie können auch anderen pulverförmigen Stoffen mit denen sie zusammen angewandt.werden> zugemischt und unbegrenzt bei Raumtemperatur gelagert werden Die nach dem neuen Verfahren erhaltenens redispergierbaren Polymerisat Pulver eignen sich insbesondere als Zusätze zu hydraulischen Bindemittelns wie Gips> Zements Mörtel und Magnesia-Zement Soweit zu ihrer Herstellung Haftkleber-Copolymerisat-Dispersionen eingesetzt wurden9 eignen sie sich auch zur Herstellung von Haftklebebeschichtungen oder als Haftkleberpulver, die es ermöglichen> angefeuohtete Oberflächen unter Bestreuen einer der Oberflächen und Zusammenpressen zu Verkleben. Sie können zudem zur Herstellung von Gummierungen sowie, nach ihrem Auflösen in Wasser, wie übliche Haftkleber-Dispersionen eingesetzt werden Soweit die zu ihrer Herstellung eingesetzten Copolymerisate nicht vergilbung führen auch die Zusätze an Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat nicht zu einem Vergilben der Produkte.L. According to the new process, block-resistant, polymer powders which are redispersible in water and which are stored at room temperature leave, even if aqueous pressure-sensitive adhesive copolymer dispersions are used for their preparation The powders are free-flowing and redispersible in water can also be used together with other powdery substances> mixed and stored indefinitely at room temperature The after the new Processes obtained by redispersible polymer powders are particularly suitable as additives to hydraulic binders such as gypsum> cement mortar and magnesia cement Insofar as pressure-sensitive adhesive copolymer dispersions were used for their production9 they are also suitable for the production of pressure-sensitive adhesive coatings or as pressure-sensitive adhesive powder, which allow> moistened surfaces while sprinkling one of the surfaces and pressing together to glue. You can also use it to produce rubber linings and, after they have been dissolved in water, used as usual pressure-sensitive adhesive dispersions Insofar as the copolymers used for their production do not yellow the additions of vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer also do not lead to a Yellowing of the products.

Es ist überraschend, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren blockfeste, redispergierbare Polymerisat-Pulver hergestellt werden können da-Filme aus den Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisaten mit geringen Restwasseranteilen oft klebrig sind und auch beim Einsatz von Mengen an Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisaten von beachtlich über 40 , bezogen auf die in Wasser dispergierten Polymerisate der Polymerisat-Disperslons blockende schlecht dispergierbare und praktisch nicht lagerfähige 'Produkte in schlechter Ausbeute erhalten werden. Es ist weiterhin Überraschend, daß die nach dem Verfahren hergestellten redispergierbaren Polymerisat-Pulver trotz der beachtlichen Menge an Zusatzstoff ihre Wirksamkeit bei der Verbesserung der Eigenschaften von hydraulischen Bindemitteln oder als Haftkleber behalten.It is surprising that in the process according to the invention, block-resistant, Redispersible polymer powders can be produced as films from the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are often sticky with small amounts of residual water and also when using large amounts of vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers of considerably more than 40 blocking of the polymers of the polymer dispersions dispersed in water poorly dispersible and practically not storable 'Products can be obtained in poor yield. It is still surprising that the after redispersible polymer powder produced by the process despite the considerable Amount of additive its effectiveness in improving the properties of hydraulic binders or as a pressure sensitive adhesive.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen MFT's wurden entsprechend DIN 53 787 bestimmt. Die darin angegebenen Glastemperaturen berechnen sich aus dem für die Homopolymerisate der in den Polymerisaten enthaltenen Monomeren bekannten Glastemperaturen additiv in bekannter Weise. Für die folgenden Beispiele wurden die wäßrigen Dispersionen im Gemisch mit den Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisaten mit einer Temperatur von 25 -der Zweistoffdüse eines IWK-Trockners (OriginaldUse) in einer Menge von 80 kg/h zugeführt. DEM IWK-Trockner wurde gleichzeitig in einer Menge von 2300 Nm3/h Warmluft einer Temperatur von 120°C zugeführt und das erhaltene Produkt in einem Zyklon abgeschieden. Die in den Beispielen angegebenen Mengen und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. The MFTs given in the following examples were accordingly DIN 53 787 determined. The glass transition temperatures specified therein are calculated from the known for the homopolymers of the monomers contained in the polymers Glass transition temperatures additive in a known manner. For the following examples, the aqueous dispersions mixed with the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers with a temperature of 25 - the two-substance nozzle of an IWK dryer (original nozzle) fed in an amount of 80 kg / h. The IWK dryer was used simultaneously in one Amount of 2300 Nm3 / h of hot air at a temperature of 120 ° C and the obtained Product deposited in a cyclone. The amounts given in the examples and Percentages are based on weight.

Beispiel 1 Zu einer in üblicher Weise hergestellten wäßrigen Dispersion, die 50 % ihres Gewichts an einem Copolymerisat aus 69 Teilen Acrylsäure-n-butyl-ester, 29 Teilen Styrol sowie von 2 Teilen Acrylamid enthält (MFT des Copolymerisats OOC, Glastemperatur -60C) werden, bezogen auf 100 Teile des Polymerisats, 30 Teile einer 40 zeigen wäßrigen Lösung eines Copolymerisats aus 60 Teilen Vinylpyrrolidon und 40 Teilen Vinylacetat des K-Werts 28 zugegeben. Bei der Sprühtrocknung wird in 90 iger Ausbeute ein feinteiliges Polymerisat-Pulver erhalten. Der in der Apparatur bei der Spruhtrocknung gebildete Wandbelag kann 6 durch Abblasen leicht entfernt werden und ist nicht verfilmt Das erhaltene redispergierbare Polymerisat-Pulver blockt praktisch nicht und kann längere Zelt ohne Verblocken gelagert werden Es eignet sich insbesondere als Bindemittel für Spachtelmassen3 in Nengenanteilen von meist 1 bis 209 insbesondere von etwa 5 bis 15 Gene%) bezogen auf die Spachtelmassen deren Abriebfestigkeit und Flexibilität durch den Zusatz stark erhöht wird Eine Verdüsung der Polymerisat-Dispersion ohne Zusatz des Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisats ist praktisch nicht mögliche da Filmbildung auf der Trockenwand erfolgt und kein pulverförmiges Produkt ausgetragen werden kann Beispiel 2 Zu einer 50 %igen wäßrigen Dispersion eines Copolymerisats aus 88 Teilen Ethylhexylacrylat, 9 Teilen Acrylnitril und 3 Teilen Acrylsäure der MFT OOC und der Glastemperatur 400C wird eine 50 %ige wäßrige Lösung eines Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisats des K-Werts 28 mit einem Vlnylacetat-Anteil von 40 % in einer Menge von 50 %, bezogen auf die Menge des Polyacrylats zugesetzt Das erhaltene Gemisch wird sprühgetrocknet und man erhält ein gut rleselfähigesn redispergierbaresç nichtblockendes Polymerisat-Pulver, das fIr die Herstellung von Haftklebeartikeln verwendet werden kann Die wäßrige Dispersion des Ethylhexylacrylat-Copolymerisats läßt sich ohne Zusatz des Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisats nicht sprühtrocknen, da ein stark klebriger, verfilmter Belag in der Trockenapparatur gebildet wird und kein Pulveraustrag möglich ist b Beispiel 3 Zu einer 50 %igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 30 Teilen Acrylsäure-n-butyl-ester und 70 Teilen Vinylpropionat (MFT 10° C, Glastemperatur +10°C) gibt man, bezogen auf das Polymerisat, 30 % eines Copolymerisats aus 60 Teilen Vinylpyrrolidon und 40 Teilen Vinylacetat (K-Wert 28) in Form einer 20 %igen wäßrigen Lösung. Das Gemisch wird sprühgetrocknet und man erhält ein gut rieselfähiges, und redispergierbares Polymerisat-Pulver, das nicht zum Blocken neigt, in einer Ausbeute von über 90 %. Example 1 For an aqueous dispersion prepared in the usual way, the 50% of their weight in a copolymer of 69 parts of acrylic acid n-butyl ester, Contains 29 parts of styrene and 2 parts of acrylamide (MFT of the copolymer OOC, Glass temperature -60C), based on 100 parts of the polymer, 30 parts of a 40 show aqueous solution of a copolymer of 60 parts and vinylpyrrolidone 40 parts of vinyl acetate with a K value of 28 were added. When spray drying is used in 90 iger yield a finely divided polymer powder obtained. The one in the apparatus Wall covering formed during spray drying can 6 by blowing off can be easily removed and is not filmed. The redispersible polymer powder obtained practically does not block and can be stored for longer tents without blocking it is particularly suitable as a binding agent for leveling compounds3 in proportions of usually 1 to 209, in particular from about 5 to 15 gene%) based on the filler whose abrasion resistance and flexibility is greatly increased by the addition Atomization of the polymer dispersion without the addition of the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer is practically not possible because film formation takes place on the dry wall and no powdery product can be discharged. Example 2 To a 50% aqueous Dispersion of a copolymer of 88 parts of ethylhexyl acrylate and 9 parts of acrylonitrile and 3 parts of acrylic acid of the MFT OOC and the glass transition temperature 400C is 50% aqueous solution of a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer of K value 28 with a vinyl acetate content of 40% in an amount of 50%, based on the amount of the polyacrylate added. The mixture obtained is spray-dried and is obtained an easily readable, redispersible, non-blocking polymer powder that The aqueous dispersion can be used for the production of pressure-sensitive adhesive articles of the ethylhexyl acrylate copolymer can be obtained without the addition of the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer do not spray dry, as a very sticky, film-formed coating in the drying apparatus is formed and no powder discharge is possible b Example 3 To a 50% aqueous dispersion of a copolymer of 30 parts of n-butyl acrylic acid ester and 70 parts of vinyl propionate (MFT 10 ° C, glass temperature + 10 ° C) are based on the polymer, 30% of a copolymer of 60 parts of vinylpyrrolidone and 40 parts of vinyl acetate (K value 28) in the form of a 20% strength aqueous solution. The mixture is spray-dried and one obtains a free-flowing and redispersible one Polymer powder that does not tend to block, in a yield of over 90%.

Das Polymerisat-Pulver eignet sich für die Herstellung von flexiblen Spachtelmassen und von Dünnbettmörteln.The polymer powder is suitable for the production of flexible Leveling compounds and thin-bed mortars.

Ohne Zusatz des Vinylpropionat-Vinylacetat-Copolymerisats kann die verwendete Acrylester-Vinylester-Copolymerisat--Dispersion nicht sprühgetrocknet werden.Without the addition of the vinyl propionate-vinyl acetate copolymer, the Acrylic ester-vinyl ester copolymer used - dispersion not spray-dried will.

Claims

Claims 1Method for producing block-proof, in water redispersible polymer powders by spraying aqueous polymer dispersions, the addition of 2 to 40 wt.%, Based on the polymer of the dispersiong contained in a water-soluble polymeric substance, in a conventional manner9 thereby characterized in that a copolymer is selected as the water-soluble polymeric substance 20 to 70% by weight of vinyl pyrrolidone and 30 to 80% by weight of vinyl acetate are used of the redispersible polymer powder produced according to claim 1 as an additive to hydraulic binders.