DE3142021A1 - Refractory alumosilicate masonry brick - Google Patents

Refractory alumosilicate masonry brick

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DE3142021A1 DE19813142021 DE3142021A DE3142021A1 DE 3142021 A1 DE3142021 A1 DE 3142021A1 DE 19813142021 DE19813142021 DE 19813142021 DE 3142021 A DE3142021 A DE 3142021A DE 3142021 A1 DE3142021 A1 DE 3142021A1
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Abstract

Carbon-bonded refractory mouldings, in which the predominant refractory aggregate is andalusite, is characterised by the absence of significant shrinkage after degassing at 1100 DEG C.

Description

Feuerfester Mauerstein aus Alumo-silikat Refractory brick made of aluminosilicate

Natürliches Alumo-silikat, das unter anderem Tonerden, Diaspor, Zyanite und Bauxite enthalten' sind die größeren Bestandteile für viele feuerfeste Mauersteine, die laufend hergestellt werden. Bei geringerer Mauersteinanalyse als etwa 5/o A1203 sind diese in der Technik als Hochaluminiumoxid-Mauerstein gekennzeichnet. Ganz allgemein variieren die Eigenschaften von Alumosilikat mit dem Anteil von Alumiu niumoxid. Dies kann mit dem großen Umfang durch die Menge an Art von Mineral- und Glasphasen erklärt werden, die durch Aluminosilikatstoffe beim Brennen des Mauersteins entstehen.Natural aluminosilicate, which, among other things, clays, diaspore, cyanites and contain bauxite 'are the larger components of many refractory bricks, which are continuously produced. If the brick analysis is less than about 5 / o A1203 these are identified in technology as high-aluminum oxide bricks. Quite in general, the properties of aluminosilicate vary with the proportion of aluminum nium oxide. This may be due to the amount of type of mineral and with the large scope Glass phases are explained by the aluminosilicate substances when the brick is fired develop.

Beim Ansteigen von Aluminiumoxidgehalt von feuerfestem Ton und hohem Aluniniumoxidgehalt neigt der Widerstand gegen Belasten bei erhöhten Temperaturen dazu, anzusteigen. Auch versucht der Widerstan gegen Abblättern bei rascher Temperaturänderung anzusteigen. Diese Änderungen der Eigenschaften gehören gewöhnlich zum Verringern der Menge von wenig feuerfesten und zerbrechlichen Silikatgläsern in der Grundmasse des Mauersteins. Andererseits ergibt das Erhöhen des Aluminiumoxids gewöhnlich ein Ansteigen der Porosität, die den Mauerstein physikalisch dem chemischen Angriff von Metallurgischen Schlacken verletzbar macht. AuBerdem neigt der Mauerstein mit höherem Aluminiumoxidgehalten zu weniger Widerstands, fähigkeit gegen alkalische Dämpfe und gegen Schrumpfen bei Benutzung nach dem Abkühlen von hohen Temperaturen0 Es sind wenige Worte dafür geeignet, was unter siliziumdioxidhaltiger Grundmasse gemeint ist.When the alumina content of refractory clay and high increases Alumina content tends to be resistant to stress at elevated temperatures to rise. The resistance also tries to peel off when the temperature changes rapidly to rise. These changes in properties are usually part of mitigation the amount of poorly refractory and fragile silicate glasses in the base mass of the brick. On the other hand, increasing the alumina tends to result in one Increase in porosity that physically resists chemical attack on the brick made vulnerable by metallurgical slag. In addition, the brick leans with higher alumina content results in less resistance to alkaline Vapors and against shrinkage when used after cooling down from high temperatures0 It Few words are suitable for what is meant by silicon dioxide-containing base material is.

Aluminiumoxid und Siliziumdioxid in Alumo-silikat feuerfesten Stoffen reagieren beim Brennen zum Formen für den größten Teil des mineralischen Mullits.Aluminum oxide and silicon dioxide in aluminosilicate refractories react when fired to form most of the mineral mullite.

Drei Mole Aluminiumoxid reagieren mit zwei Molen Siliziumdioxid. Wenn das Verhältnis von Aluminiumoxid zu Siliziumdioxid 2 bis 3 überschreitet, wird der gebrannte Mauerstein auch Korundum enthalten.Three moles of aluminum oxide react with two moles of silicon dioxide. if the ratio of alumina to silica exceeds 2 to 3, becomes the Burnt brick also contain corundum.

Bei kleinerem Verhältnis als 3 bis 2 wird der gebrannte Mauerstein praktisch Mullit und eine der krystallinen oder glasigen Formen von Siliziumdioxid. Je nach den Verunreinigungen und der Hitzbehandlung wird das Siliziumdioxid in gewissem Umfang in der Form von Glas sein. Je niedriger das Verhältnis von Aluminiumoxid zu Siliziumdioxid desto mehr SiO2 befindet sich in kristalliner oder glasiger Form.If the ratio is less than 3 to 2, the fired brick becomes practically mullite and one of the crystalline or glassy forms of silicon dioxide. Depending on the impurities and the heat treatment, the silicon dioxide will be to a certain extent Perimeter be in the shape of glass. The lower the ratio of alumina to silicon dioxide, the more SiO2 is in crystalline or glassy form.

.Die Glasmenge bezieht sich dann auf die auftretende Menge des Schrumpfens.The amount of glass then relates to the amount of shrinkage that occurs.

Es ist Aufgabe der Erfindung, feuerfeste Aluminiumoxid-Siliziumdioxid-Formen anzugeben, die durch das Fehlen von Schrumpfen nach einem Brennen bei 11000C gekennzeichnet ist. Nach der Erfindung werden kohlenstoffhaltige feuerfeste Formstücke mit von 1 bis 35 Gewichtsprozenten Kohlenstoff und dem Ausgleich eines nicht basischen feuerfesten Aggregats vorgesehen.It is an object of the invention to provide refractory alumina-silica forms indicate that is characterized by the lack of shrinkage after firing at 11000C is. According to the invention, carbon-containing refractory fittings with of 1 to 35 weight percent carbon and the balance of a non-basic refractory Unit provided.

Das feuerfeste Aggregat besteht im wesentlichen aus mindestens 75. Gewichtsprozenten Andalusit.The refractory aggregate consists essentially of at least 75. Weight percent andalusite.

Vorzugsweise ist der Ausgleich des feuerfesten Aggregats, wenn nicht alles Andalusit ist, reines Alumini- umoxid oder ein anderes Aluminiumoxid-Siliziumdioxid. Die Formen enthalten vorzugsweise 0 bis 35 Gewichtsprozente Schichtgraphit, Sie können aber auch weniger als 7,5 Gewichtsprozente amorphen Graphit und/oder Ruß enthalten. Im allgemeinen besitzen die Formen zwischen 0,1 und 1 Volumenprozent Streckung mit Andalusit bei mindestens 65% des Gesamtgewichts der Ladung. Diese Streckung ist wichtig, weil sie verhindert, daß das Ausmauern lose wird, wenn ein Abkühlen von hohen Temperaturen erfolgt.Preferably balancing the refractory aggregate, if not everything is andalusite, pure aluminum umoxide or another alumina-silica. The forms preferably contain 0 to 35 percent by weight layered graphite, you however, less than 7.5 percent by weight of amorphous graphite and / or carbon black can also be used contain. In general, the shapes are between 0.1 and 1 percent by volume Stretching with andalusite for at least 65% of the total weight of the load. These Stretching is important because it prevents the lining from becoming loose when an Cooling down from high temperatures takes place.

Andalusit ist ein Mineral mit derselben chemischen Formel (Al2SiO5) wie Sillimanit und Zyanit, aber mit unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften.Andalusite is a mineral with the same chemical formula (Al2SiO5) like sillimanite and cyanite, but with different physical properties.

Ein besseres Verständnis und weitere Merkmale und Vorteile der urchführung der Erfindung ergeben sich dem Fachmann beim Studium der nachfolgenden Beschreibung der Beispiele. Selbstverständlich dienen diese Beispiel nur der Erläuterung und stellen keine Beschränkungen dar. Alle Größenangaben entsprechen den Tyler-Serien, außer sie sind anders angegeben.A better understanding and other features and benefits of implementation of the invention will become apparent to those skilled in the art upon studying the following description of the examples. Of course, these examples are only for explanation and do not represent any restrictions. All sizes correspond to the Tyler series, unless otherwise stated.

Alle chemischen Analysen, außer besonders angegebene, haben zur Basis eine Oxidanalyse in Übereinstimmung mit der üblichen Praxis der Angabe von chemischem Gehalt feuerfester Materialien. Alle Analysen sollen typisch betrachtet werden und alle Teile und Anteile sind auf das Gewicht bezogen.All chemical analyzes, except those specifically indicated, are based on an oxide analysis in accordance with standard chemical reporting practice Refractory material content. All analyzes should be considered typical and all parts and proportions are by weight.

Die Mischungen der Beispiele wurden bei Mauersteinen in derselben Weise hergestellt. Das feuerfeste Aggregat war größenmäßig angegeben und mit einem phenolischen Novolackharz gemischt. Die größenmäßig sortierten Ladungen werden in einem Mischkollergang getempert um pressbare Ladungen zu erhalten. Die Ladungen wurden in Mauersteinen bei etwa 1265 kg/cm2 gepreßt und der Stein wurde bei 1200C zwölf Stunden lang getrocknet. Nach dem Abkühlen wurde der Stein Tests unterzogen, um seine trockene Dichte und Volumenänderungsfähigkeit nach dem Ent gasen festzustellen. Es wurden verschiedene Aluminiumoxid-Siliziumdioxid-Bormen hergestellt, die aus Tabelle I zu entnehmen sind.The mixtures of the examples were made in the same for bricks Way made. The fireproof Aggregate was specified by size and mixed with a phenolic novolak resin. The cargo sorted by size are tempered in a mixing process in order to obtain compressible charges. the Charges were pressed into brick at about 1265 kg / cm2 and the brick was dried at 1200C for twelve hours. After cooling, the stone was tested subjected to its dry density and ability to change volume after Ent detect gases. Various alumina-silica borons were made which can be found in Table I.

Mischungen mit einer vorherrschend unterschiedlichen Alumo-siliziumdioxid-Körnung besitzt Schrumpfeigenschaften zwischen 0,4 und 1,5%. Der Mauerstein, bei dem ein anderes feuerfestes Material hinzugesetzt worden ist, besitzt irgendwo dazwischen Schrumpfungen. Das Beispiel Mischung 3 enthält gleiche Mengen von Alumo-siliziumdioxid-Körnung und ist mit pyrophyllit gestreckt, aber das Strecken war mit Aufblähen verbunden.Mixtures with predominantly different alumino-silicon dioxide grains has shrink properties between 0.4 and 1.5%. The brick at which a other refractory material has been added has somewhere in between Shrinkage. Mixture 3 example contains equal amounts of alumino-silicon dioxide grains and is stretched with pyrophyllite, but the stretching involved puffing.

Die Mischungen 9 bis 14 in der Tabelle II wurden mit den folgenden Verhältnissen von Andalusit zu Alumo-siliziumdioxid-Eörnung von 50:50, 55:45, 60:40, 70:30 und 75:25 hergestellt.Mixtures 9-14 in Table II were made with the following Ratios of andalusite to alumino-silicon dioxide graining of 50:50, 55:45, 60:40, 70:30 and 75:25.

Alle Mischungen mit Ausnahme der Mischung 14 mit dem 75:25 - Verhältnis von Andalusit zu Alumo-siliziumdioxid-Körnung zeigte ein Volumenschrumpfen nach dem Entgasen.All mixes except mix 14 with the 75:25 ratio from andalusite to alumino-silicon dioxide grain showed a shrinkage in volume degassing.

Die Mischungen nach Tabelle III wurden mit. Andalusit als einziges feuerfestes Aggregat hergestellt.The mixtures according to Table III were with. Andalusite is the only one refractory aggregate manufactured.

Die Mischungen 15 bis 18 enthalten bis zu 30% Schichtgraphit. Wenn die Schichtgraphitmenge von 0 auf 30% erhöht wird, nimmt die Volumenstreckung nach dem Entgasen auf 1100°C von 1,2% auf 4% ab. Die Mischung 15 nur mit dem Harz, das sich im Zuschlag zum Andalusit befindet, würde etwa 1,3% Kohlenstoff enthalten, der ganz aus dem Harz abgeleitet wird. Die Mischungen 19 und 20 mit 2,5 bzw. 5% amorphen Graphit dehnt sich nach dem Entgasen. Zusätzliche Tests haben gezeigt, daß ein Dehnen erfolgt ist, wenn weniger als 7,5% amorpher Graphit verwendet worden ist. Die Mischung 21 mit 5% RuB und ohne Graphit dehnte sich nach dem Entgasen, Die Klassen der feuerfesten Aggregate, die bei den vorstehenden Beispielen verwendet wurden, sind die folgenden : -3+10 Maschen --3 bis 40%; -10+28 M.aschen --15 bis 25%; - 28+65 Maschen --10 bis 15%; und der Ausgleich -65 Maschen. Die übliche chemische Analyse der feuerfesten Materialien, die in den Beispielen verwendet worden sind, ergeben sich aus der Tabelle IV.Mixtures 15 to 18 contain up to 30% layered graphite. if the amount of layered graphite is increased from 0 to 30%, the volume expansion decreases degassing at 1100 ° C from 1.2% to 4%. Mix 15 only with the resin that is in the surcharge to andalusite, would contain about 1.3% carbon, which is derived entirely from the resin. Mixtures 19 and 20 with 2.5 and 5% respectively amorphous graphite expands after degassing. Additional tests have shown that stretching occurred when less than 7.5% amorphous graphite was used is. Mixture 21 with 5% carbon black and without graphite expanded after degassing, The classes of refractory aggregates used in the previous examples are the following: -3 + 10 stitches --3 to 40%; -10 + 28 stitches --15 to 25%; - 28 + 65 meshes --10 to 15%; and the balance -65 stitches. The usual chemical Analysis of the refractories used in the examples result from Table IV.

Die andern, beim beispielhaften feuerfesten Zusammensetzungen verwendeten Materialien, die nicht in der Tabelle IV enthalten sind, sind kalziniertes Aluminiumoxid und tafelförmiges Aluminiumoxid. Diese beiden Stoffe enthalten etwa 99% Al2O3 und die, Ausgleichsspurenverunreinigungen, die in der Technik allgemein bekannt sind. In ähnlicher Weise sind das Krystoballit und das Siliziumdioxid hochreine Siliziumstoffe, d.h. 99% SiO2 und ebenfalls allgemein bekannt.The others used in the exemplary refractory composition Materials not included in Table IV are calcined alumina and tabular alumina. These two substances contain around 99% Al2O3 and the, leveling trace impurities that are common in technology known are. Similarly, the crystallite and silicon dioxide are highly pure Silicon materials, i.e. 99% SiO2 and also well known.

Tabelle I Mischung 1 2 3 4 5 6 7 8 Alumosilikat -Körnung (50% AL2O3) 75,8% 75% 45% 80% - - - 90% Alumosilikat-Körnung(60% Al2O3) - - - - 90% - - -Alumosilikat-Körnung(70% Al2O3) - - - - - 90% - -kalziniertes Bauxit - 10 - - - - - -tabelliertes Al-oxid - - - - - - 90% -feuerfester Ton - 5 - - - - - -Cristobalit - - - 10 - - - -verdampftes SiO2 4 - - - - - - -kalziniertes Al2O3 10.2 - - - - - - -Schichtgraphit 10 10 10 10 10 10 10 10 Pyrophillit - - 45 - - - - -plus Zusätze Novlakharz 5 5 5 5 4.5 4.5 4.5 5 Hexamethylenetetramin: 0.55 0.55 0.55 0.55 0.33 0.33 0.33 0.55 Schüttdichte nach Trocknen bei 96°C pef 152 153 148 142 154 156 186 146 Volumenänderung nach Entgasen bei 1100°C % -0.5 -0.9 +2.6 -0.4 -1.5 -1.2 -0.4 -0.4 Bloated Tabelle II Mischung: 9 10 11 12 13 14 Alumosilikat -Körnung (50% Al2O3) 45% 40.5% 36% 31,5% 17% 22,5% Alumosilikat-Körnung (60% Al2O3) 45 49.5 54 58.5 63 67,5 Schichtgraphit 10 10 10 10 10 10 Andalusit-Körnung- 50/50 55/45 60/40 65/35 70/30 75/25 Verhältnis plus Zusätze Novolakharz 4.75 4.75 4.75 4.75 4.75 4.75 Hexamethylenetetramin 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 Schüttdichte nach Trocknen bei 205°C pef 158 159 159 160 160 161 Volumenänderung nach Entgasen bei 1100°C - 0.55 -0.63 -0.67 -0.91 -0.46 +0.11 Tabelle III Mischung 15 16 17 18 19 20 21 Andalusit 100% 90% 80% 70% 97.5% 95% 95% Schichtgraphit - 10 20 30 - - -amorpher Graphit - - - - 2.5 5 -Ruß - - - - - - 5 plus Zusätze Novolakharz 3.0 3.0 3.0 3.0 3.5 3.5 3.5 Schüttdichte nach 166 164 163 159 167 166 165 @ärmebehandlung bei 135°C pef +1.2 +0.6 +0.4 +0.4 +0.7 +0.4 +0.8 Tebelle IV Alumo- Alumo- Alumo silikat- silikat- silikat feuerkalziniertes fester Körnung Körnung Körnung Bauxit Pyrophyllit Ton Andalusit (50%AL203) (60%Al2O3) (70%Al2O2) SiO2 46.9% 39.6% 24.6% 5.9% 78.7% 62.9% 38.0% Al2O3 49.6 59.2 69.2 89.0 19.5 33.5 60.2 TiO2 2.4 2.6 3.2 3.2 0.4 2.1 0.20 Fe2O3 1.01 1.1 1.0 2.1 0.6 1.0 0.99 CaO 0.02 0.02 0.02 0.02 0.2 0.2 0.07 MgO 0.04 0.05 0.04 0.02 0.1 0.3 0.12 Gesamt Alkali 0.12 0.11 0.07 0.06 0.2 0.5 0.29 LOI Nil Nil Nil Nil 3.8 12.3 +0.42* (x) Dies ist eine GewichtszunahmeTable I Mixture 1 2 3 4 5 6 7 8 aluminosilicate grain (50% AL2O3) 75.8% 75% 45% 80% - - - 90% aluminosilicate grain (60% Al2O3) - - - - 90% - - -Aluminosilicate grain (70% Al2O3) - - - - - 90% - - calcined bauxite - 10 - - - - - - tabulated Al oxide - - - - - - 90% refractory clay - 5 - - - - - -Cristobalite - - - 10 - - - -vaporized SiO2 4 - - - - - - -calcined Al2O3 10.2 - - - - - - -layered graphite 10 10 10 10 10 10 10 10 Pyrophillit - - 45 - - - - -plus additives Novlak resin 5 5 5 5 4.5 4.5 4.5 5 hexamethylenetetramine: 0.55 0.55 0.55 0.55 0.33 0.33 0.33 0.55 bulk density after drying at 96 ° C pef 152 153 148 142 154 156 186 146 volume change after Degassing at 1100 ° C% -0.5 -0.9 +2.6 -0.4 -1.5 -1.2 -0.4 -0.4 Bloated Tabel II mixture: 9 10 11 12 13 14 aluminosilicate grain (50% Al2O3) 45% 40.5% 36% 31.5% 17% 22.5% aluminosilicate grain (60% Al2O3) 45 49.5 54 58.5 63 67.5 layered graphite 10 10 10 10 10 10 Andalusite grain size - 50/50 55/45 60/40 65/35 70/30 75/25 ratio plus additives novolak resin 4.75 4.75 4.75 4.75 4.75 4.75 hexamethylenetetramine 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 bulk density after drying at 205 ° C pef 158 159 159 160 160 161 Change in volume after degassing at 1100 ° C - 0.55 -0.63 -0.67 -0.91 -0.46 +0.11 Table III Mixture 15 16 17 18 19 20 21 Andalusite 100% 90% 80% 70% 97.5% 95% 95% Layered graphite - 10 20 30 - - -amorphous graphite - - - - 2.5 5 carbon black - - - - - - 5 plus additives novolak resin 3.0 3.0 3.0 3.0 3.5 3.5 3.5 Bulk density after 166 164 163 159 167 166 165 @ heat treatment at 135 ° C pef +1.2 +0.6 +0.4 +0.4 +0.7 +0.4 +0.8 Table IV Alumo- Alumo- Alumo silicate silicate-silicate hot-calcined solid grain size grain size bauxite pyrophyllite Clay andalusite (50% AL203) (60% Al2O3) (70% Al2O2) SiO2 46.9% 39.6% 24.6% 5.9% 78.7% 62.9% 38.0% Al2O3 49.6 59.2 69.2 89.0 19.5 33.5 60.2 TiO2 2.4 2.6 3.2 3.2 0.4 2.1 0.20 Fe2O3 1.01 1.1 1.0 2.1 0.6 1.0 0.99 CaO 0.02 0.02 0.02 0.02 0.2 0.2 0.07 MgO 0.04 0.05 0.04 0.02 0.1 0.3 0.12 Total alkali 0.12 0.11 0.07 0.06 0.2 0.5 0.29 LOI Nile Nile Nile Nile 3.8 12.3 + 0.42 * (x) This is a weight gain

Claims (7)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Kohlenstoffgebundene feuerfeste Formstücke mit 1 bis 35% Gewichtsprozenten Kohlenstoff und dem Ausgleich eines nicht basischen feuerfestem Aggregast, das im wesentlichen aus mindestens 75% Gewichtsprozente Abdalusit besteht, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß nach dem Entgasen bei einer Temperatur von etwa 1100°C kein Schrumpfen erfolgt. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Carbon-bonded refractories Fittings with 1 to 35% weight percent carbon and the balance one not basic refractory aggregate consisting essentially of at least 75% by weight Abdalusit consists, that is not indicated, that after degassing no shrinkage occurs at a temperature of about 1100 ° C. 2. Formstücke nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Ausgleich des nicht basischen feuerfesten Aggregats Aluminiumsilikat oder Aluminiumoxid ist. 2. Fittings according to claim 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c Not that the balance of the non-basic refractory aggregate aluminum silicate or alumina. 3. Formstücke nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie aus 0 bis 39 Gewichtsprozenten Schichtengraphit bestehen.3. Fittings according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that they consist of 0 to 39 percent by weight layered graphite. 4. Formstücke nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß mindestens 65% Gewichtsprozent Andalusit enthalten sind.4. fittings according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that at least 65% weight percent andalusite are included. 5. Formstücke nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß nach dem Entgasen bei etwa 110OOC eine Volumendehnung zwischen 0,1 und 1% stattfindet.5. fittings according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that after degassing at about 110OOC a volume expansion between 0.1 and 1% takes place. 6. Formstücke nach Anspruch 1, d a d u r c h g g e k e n n z e i c h n e t, daß bis zu 5 Gewichtsprozente Ruß enthalten sind.6. Fittings according to claim 1, d a d u r c h g g e k e n n z e i c Not that it contains up to 5 percent by weight of carbon black. 7. Formstücke nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß weniger als 7,5% amorpher Graphit ist.7. Fittings according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that less than 7.5% is amorphous graphite.
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