DE3138498A1 - A process for the treatment of crude oils - Google Patents

A process for the treatment of crude oils

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Hiromitsu Tokyo Kikuchi
Hiroo Yokohama Kanagawa Ouchi
Nobuo Yokosuka Kanagawa Yoshida
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Abstract

A process wherein a solution of a crude oil in a solvent is successively contacted with at least two ultrafilters arranged in series, and a part of the solvent, of the solution or of the filtrate which passes through the ultrafilters is passed to at least one connecting part between the ultrafilters so that the solution is divided into a filtrate from which phospholipids have been removed, and a concentrated phospholipid solution is proposed. A degummed oil is obtained from the filtrate, and the lecithin is obtained from the concentrated solution. The concentrated phospholipid solution can be added to an oil meal and be used as fertiliser or animal feed after removal of the solvent.

Description

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KÖHLER GERNHARDT GLAESERKÖHLER GERNHARDT GLAESER

PATE NTANWSlTEPATE NTANWSlTE European Polent Attorneys . "European Polent Attorneys. " MDNCHEN ' · TELEFON: 089-555476/7MDNCHEN 'TELEPHONE: 089-555476 / 7

DR. E. WIEGANDf X DR. E. WIEGANDf X TELEGRAMME) KARPATENTTELEGRAMS) CARPATENT

(1933-1SB0) * (1933-1SB0) * TELEX. 529068 KARP DTELEX. 529068 KARP D

DR. M. KÖHLER DIPL.-INS. C. GERNHARDT . ■DR. M. KÖHLER DIPL.-INS. C. GERNHARDT. ■

HAMBURG DIPL.-ING. ]. GLAESERHAMBURG DIPL.-ING. ]. GLAESER

■ D-8OQ0 MDNCHEN2■ D-8OQ0 MDNCHEN2

DIPL.-ING. W. NIEMANN HERZOG-WIIHELM-STR. 16DIPL.-ING. W. NIEMANN HERZOG-WIIHELM-STR. 16

OF COUNSELOF COUNSEL

' . . 2ö. September I'. . 2ö. September I

W. 44052/81 -'Ko/He.W. 44052/81 -'Ko / He.

The .Nisshin Oil Mills, Ltd. Tokyo (Japan)The .Nisshin Oil Mills, Ltd. Tokyo (Japan)

Verfahren zur Behandlung von RohölenProcess for the treatment of crude oils

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Die Erfindung "betrifft eine verbesserte Behandlung von Rohölen mittels Ultrafiltern.The invention "relates to improved treatment of crude oils using ultrafilters.

Rohöle enthalten allgemein Phospholipide und andere "Verunreinigungen, die in einer Reinigungsstufe entfernt werden müssen, "bevor das Öl als Nahrungsmittel oder für industrielle Zwecke verwendet -wird. Die Phospholipide werden allgemein in der ersten Stufe der Reinigungsstufe entfernt. Diese Behandlung wird allgemein als "Degummierung" "bezeichnet. Das "bekannte üblichste Verfahren der Deguramierung umfaßt die Zuga"be von Wasser zu dem Rohöl, um die in dem Rohöl gelösten Phospholipide unlöslich zu machen und die anschließende Entfernung derselben durch Zentrifugalabtrennung oder dergleichen. Bei diesem Verfahren ist eine Redegummierungsstufe , wobei Phosphorsäure oder dergleichen zugesetzt wird, erforderlich, da die Entfernung der Phospholipide unzureichend ist. Jedoch"kann eine ausreichende Entfernung der Phospholipide immer noch nicht nach" dem Verfahren, welches diese Redegummierungsstufe einschließt, erhalten werden.Crude oils generally contain phospholipids and other "impurities" that are removed in a purification stage must be "before the oil as food or for used for industrial purposes. The phospholipids are generally used in the first stage of the purification stage removed. This treatment is commonly referred to as "degumming." "The most common known method of the Deguramation involves the addition of water to the crude oil, to make the phospholipids dissolved in the crude oil insoluble and then remove them Centrifugal separation or the like. In this procedure there is a speech gumming stage, taking phosphoric acid or the like is required because the removal of the phospholipids is insufficient. However "can a sufficient removal of the phospholipids still not after "the procedure which this speech-gumming step includes, are obtained.

Ferner sind die Phospholipidgehalte des Ölmehls oder des in der Entsäurungsstufe, die sich an die Redegummierungsstufe anschließt, gebildeten Abfallwassers hoch, und infolgedessen ist die Verarbeitbarkeit verringert, und die Belastung wird bei der Behandlung des Abfallwassers in nachteiliger ¥eise -erhöht.Furthermore, the phospholipid contents of the oil flour or the one in the deacidification stage, which is related to the speech gumming stage connected, waste water formed is high, and as a result, processability is reduced, and the pollution is disadvantageously increased in the treatment of the waste water.

Andererseits kann das als Nahrungsmittel oder industriell verwendbare Lecithin aus den Phospholipiden erhalten werden, die als Nebenprodukte in der De gummierungsstufe anfallen. Deshalb sind die. vorstehenden Fehler des Degummierungsverfahrens, wobei Wasser und Phosphorsäure verwendet sind, auch vom Gesichtspunkt der Lecithinher-• stellung ungünstig.On the other hand, the lecithin useful as food or industrially can be obtained from the phospholipids as by-products in the de-gumming stage attack. That's why they are. above failure of the degumming process, where water and phosphoric acid are used, also from the point of view of lecithin production • unfavorable.

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Es sind auch andere Verfahren "bekannt, "beispielsweise ein Verfahren gemäß der japanischen Patent.veröffentlichung 153010/1975j worin eine Lösung eines Rohöls in einem Lö- · sungsmittel durch ein Ultrafilter geführt wird, um dieses in Phospholipide mit höherem Molekulargewicht und das Rohöl mit niedrigeren Molekulargewichten aufzuteilen. Bei diesem Verfahren werden die Fehler des vorstehenden Verfahrens, wohei Wasser und Phosphorsäure zugesetzt werden, praktisch vollständig überwunden'. Palis jedoch dieses Verfahren im technischen Maßstab ausgeführt wird, werden weitere Fehler verursacht, wie Erhöhung der Viskosität der zu "behandelnden Lösung und Abscheidung der Phospholipide auf dem Ultra-filter, wodurch ernsthaft, die Filtrationsgeschwindigkeit des· Ultrafilters verringert wird. Somit wird die Konzentrierung der Phospholipide nicht wirksam erreicht. Infolgedessen ist es schwierig, ein Lecithin von hoher Qualität zu erhalten. Auch dieses Verfahren ist somit unzureichend.Other methods are also "known," for example a method according to Japanese Patent Publication 153010 / 1975j wherein a solution of a crude oil in a solution solvent is passed through an ultrafilter to remove this in higher molecular weight phospholipids and that Divide crude oil with lower molecular weights. This procedure eliminates the errors of the foregoing Process in which water and phosphoric acid are added, practically completely overcome '. Palis, however, this one If the process is carried out on an industrial scale, further errors are caused, such as an increase in viscosity the solution to be treated and deposition of the phospholipids on the ultrafilter, which seriously reduces the filtration speed of the ultrafilter. Consequently the concentration of phospholipids is not achieved effectively. As a result, it is difficult to find a lecithin of high quality. This method is therefore also inadequate.

Andererseits werden Phospholipide als Nebenprodukte "bei der De gumm ie rungs stufe von Ölen zu verschiedenen Ölmehlen zugesetzt, um die als Nahrungsmittel oder Düngemittel verwendeten Ölmehle hinsichtlich der Wirksamkeit zu verbessern.On the other hand, phospholipids are produced as by-products "at the de-gumming level from oils to various oil flours added to the oil flours used as food or fertilizer in terms of effectiveness to improve.

Diese Phospholipide werden allgemein als "Ölsatz (oil foots)" "bezeichnet und üblicherweise in der Stufe der Degummierung der Öle "bei der Zugabe von/Wasser erhalten. Der Ölsatz hat einen Wassergehalt von rund 50$, und deshalb'ist eine Trocknungsstufe erforderlich, um des Wasser aus dem Ölsatz zu entfernen, nachdem dieser in d Le Ölmehle einverleibt ist. Ferner ist es schwierig, ein homogenes Gemisch des Ölsatzes mit hoher Viskosität zusammen mit dem Ölmehl zu erhalten, und das Gemisch "bildet leicht Klumpen, wodurch die VerdampfungswirksamkeitThese phospholipids are commonly referred to as "oil foots" and are commonly in the stage the degumming of the oils "obtained with the addition of / water. The oil set has a water content of around $ 50, and therefore a drying step is required to To remove water from the oil set after it has been incorporated into the oil flour. Furthermore, it is difficult to get one to obtain a homogeneous mixture of the oil set with high viscosity together with the oil flour, and the mixture "forms" easily lump, reducing the evaporation efficiency

des Wassers in der Trocknungsstufe niedrig wird.of the water in the drying stage becomes low.

• Eine Aufgabe der Erfindung "besteht in einem verbes- serten Verfahren zur Degunraiierung eines Rohöls mittels Ultrafiltern im technischen Maßstab.• One object of the invention "consists in an improved Process for degreasing a crude oil by means of ultrafilters on an industrial scale.

Eine weitere .Aufgabe der JErf indung besteht in Ölmehlnahrungsmitteln und -düngemitteln, die eine mittels Ultrafiltern abgetrennte konzentrierte Phospholipidlösung enthalten.Another task of the invention is Oil flour foods and fertilizers that one means Contain concentrated phospholipid solution separated by ultrafilter.

Gemäß der vorliegenden Erfindung ergibt sich ein verbessertes 'Verfahren zur Behandlung eines Öles mittels Ultrafiltern, wobei eine Lösung des Rohöles in einem Lösungsmittel aufeinanderfolgend mit mindestens zwei in Reihe angeordneten Ultrafiltern kontaktiert wird, und ein Teil des Lösungsmittels, der Lösung oder des Piltrates, welcher durch die Ultrafilter gegangen ist, in mindestens einen Verbindungsteil zwischen den Ultrafiltern eingeführt wird, so 'daß die Lösung in ein Eiltrat, woraus die Phospholipide entfernt wurden, und' eine konzentrierte Phospholipidlösung unterteilt wird, und das degummierte Öl aus :?0 dem Eiltrat erhalten wird, und das Lecithin aus der konzentrierten Lösung erhalten wird.According to the present invention there is an improved method for treating an oil by means of Ultrafiltration, a solution of the crude oil in a solvent is contacted successively with at least two ultrafilters arranged in series, and a Part of the solvent, the solution or the Piltrate which has passed through the ultrafilter, in at least a connecting part inserted between the ultrafilters becomes so 'that the solution becomes a precipitate, from which the phospholipids were removed, and 'a concentrated phospholipid solution is divided, and the degummed oil out :? 0 the filtrate is obtained, and the lecithin is obtained from the concentrated solution.

Die konzentrierte Phospholipidlösung wird zu einem Ölmehl zugesetzt, und das Lösungsmittel wird entfernt, so daß ein Nahrungsmittel oder Düngemittel von hoher-Wirksamkeit erhalten wird.The concentrated phospholipid solution is added to an oil meal and the solvent is removed, so that a food or fertilizer of high efficiency is obtained.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Ultrafilter ist vorzugsweise eine lösungsmittelbeständige, ölbeständige, rohrförmige Model, die aus einer hochmolekularen Polysul-. fön- oder Polyimidmembran gefertigt ist. Das fraktionelleThe ultrafilter used according to the invention is preferably a solvent-resistant, oil-resistant, tubular model made from a high molecular weight polysul-. Hair dryer or polyimide membrane is made. The factional

3138Α983138-98

Molekulargewiclit der Membrane liegt vorzugsweise im Bereich von 6 000 bis 20 000.The molecular weight of the membrane is preferably in the range from 6,000 to 20,000.

Als nach, dem erfindungsgemäßen Verfahren zu behandelnde Rohöle seien aufgeführt Öle, die aus Sojabohnen, Rapsamen, Baumwollsamen, Leinsamen, Sonnenblumen, Saflor und Sesamsamen erhalten wurden.As to be treated according to the method according to the invention Crude oils are listed oils that are made from soybeans, rapeseed, cottonseed, flaxseed, sunflower, safflower and sesame seeds were obtained.

Als Lösungsmittel können Kohlenwasserstoffe wie Alkohole, beispielsweise Äthanol, Erdöl, Benzin, Trichloräthylen und besonders "bevorzugt Hexan verwendet werden.Hydrocarbons such as alcohols, for example ethanol, petroleum, gasoline, trichlorethylene, can be used as solvents and particularly "preferably hexane can be used.

' Die geeigneten Rohölkonzentrationen in einer Lösung .des Rohöls im Lösungsmittel, das nachfolgend als "Gemisch" . bezeichnet wird, das zu den Ultrafiltern zuzuführen ist, beträgt 20 bis 40$. Eine höhere Konzentration ist un- " praktisch, da die Filtrationsgeschwindigkeit der Membrane'The appropriate concentrations of crude oil in a solution .of the crude oil in the solvent, hereinafter referred to as "mixture". that is to be fed to the ultrafilters, is $ 20 to $ 40. A higher concentration is un- " practical because of the filtration speed of the membrane

verringert wird. . .is decreased. . .

Das naeh.dem Lösungsmittelextraktionsverfahren erhaltene Rohöl liegt in der Form des Gemisches mit einer Konzentration allgemein im vorstehenden Bereich vor und kann infolgedessen beim erfindungsgemäßen Verfahren, so wie es ist, verwendet werden.The obtained after the solvent extraction process Crude oil is in the form of a mixture with one Concentration generally in the above range and can consequently in the method according to the invention, so as it is to be used.

Wenn ein Teil des Lösungsmittels, des Gemisches oder des Filtrates, welches durch die Ultrafilter gegangen ist, in mindestens ein Verbindungsteil zwischen den Ultrafiltern geführt wird, kann die Viskosität und Konzentration des zu behandelnden Gemisches verringert werden, wodurch die Behandlungswirksamkeit verbessert wird. Geeignete zuzuführende Mengen der Flüssigkeit sind 5 bis 10 Gew.^, bezogen auf das zu behandelnde Gemisch. Die Flüssigkeit kann in sämtliche oder auch nur einen Teil der Verbindungsteile für die Ultrafilter zugeführt werden. Im letzterenIf part of the solvent, mixture or of the filtrate which has passed through the ultrafilter into at least one connecting part between the ultrafilters is performed, the viscosity and concentration of the mixture to be treated can be reduced, whereby the treatment effectiveness is improved. Suitable quantities of the liquid to be added are 5 to 10 wt. based on the mixture to be treated. The liquid can be in all or only a part of the connecting parts for the ultrafilter are fed. In the latter

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Pall -wird es bevorzugt, dieselbe in den vor dem letzten . Ultrafilter angebrachten Verbindungsteil zuzuführen, "worin die Viskosität und Konzentration des zu "behandelnden Geiaisch.es hoch sind.Pall - it is preferred to do the same in the ones before the last. Ultrafilter attached connector, "wherein the viscosity and concentration of the "to be treated" Geiaisch.es are high.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Vorrichtung ist mit Ultrafiltern, einer Pumpe, Rohren und einem Tank zur Kreislaufführung des Gemisches durch die Ultrafilter unter Druck und einer Pumpe und Rohren zur Förderung eines Teiles von Lösungsmittel, Gemisch-oder Filtrat in die die Ultrafilter verbindenden Teile ausgestattet. Das in den Ultrafiltern und dem Tank im Kreislauf laufende Gemisch wird aufeinanderfolgend • mit den Ultrafiltern unter Druck kontaktiert, -wodurch die Phospholipidkonzentration in der Kreislaufflüssigkeit erhöht wird, welche nicht durch die Ultrafilter gegangen ist. Andererseits wird das Geraisch, woraus die Phospholipide entfernt wurdenj als Piltrat gesammelt. Ein Teil des . Lösungsmittels, des Gemisches oder des Filtrates wird in mindestens einen Verbindungsteil der Ultrafilter gefördert und zu einem stromabwärts liegenden Ultrafilter zusammen mit dem zu behandelnden Gemisch geführt.To carry out the method according to the invention The device used is with ultrafilters, a pump, pipes and a tank for circulating the mixture through the ultrafilter under pressure and a pump and pipes for conveying some of the solvent, mixture or Filtrate fitted into the parts connecting the ultrafilter. That in the ultrafilters and the tank in the Circulating mixture is successively • contacted with the ultrafilters under pressure, -by which Phospholipid concentration in the circulatory fluid is increased, which did not go through the ultrafilter. On the other hand, it is the device from which the phospholipids are made removed were collected as piltrate. Part of the . Solvent, the mixture or the filtrate is in at least one connecting part of the ultrafilter promoted and fed to a downstream ultrafilter together with the mixture to be treated.

Beim- Betrieb beträgt die Temperatur des Gemische vorzugsweise 40 bis 650C, und der Druck beträgt 5 bis 20 kg/cm .· Palis eine niedrigere Temperatur oder ein niedrigerer Druck angewandt wird, ;wird die Piltrationsgeschwindigkeit der Pilter erniedrigt und die behandelte Menge wird verringert.Beim- operation, the temperature of the mixture preferably 40 to 65 0 C and the pressure is 5 to 20 kg / cm · Palis a lower temperature or a lower pressure is applied.; The Piltrationsgeschwindigkeit the Pilter is lowered, and the amount treated is decreased.

Es wird somit ein degummiertes Gemisch erhalten, woraus dann das Lösungsmittel entfernt wird und dann nach gewöhnlichen Verfahren gereinigt wird. Andererseits wird auch das Lösungsmittel aus der konzentrierten Phospholipidlösung entfernt, wodurch ein Lecithin von hoher Reinheit erhalten wird.A degummed mixture is thus obtained, from which the solvent is then removed and then after ordinary procedure is cleaned. On the other hand, the solvent also becomes from the concentrated phospholipid solution removed, whereby a lecithin of high purity is obtained.

Nach dew erfindungsgemäßen Verfahren kann die Erhöhung der Viskosität und Konzentration der zu "behandelnden Flüssigkeit gesteuert werden, und die auf der Oberfläche der Ultrafilter abgeschiedenen Phospholipide können durch Zv,-führung des Lösungsmittels oder Gemisches in den oder d'e die Ultrafilter verbindenden Teile gewaschen werden. Infolgedessen wird die Filtrationsgeschwindigkeit der Ultrafilter nicht verringert, und eine hohe Behanälungswirksamkeit kann erreicht werden. Somit kann die Degummierung mittels Ultrafiltern im technischen Maßstab durchgeführt werden, und das Verfahren wird vereinfacht, und die Kosten werden verringert im Vergleich zu dem üblichen Degummierungsverfahren, worin Wasser und Phosphorsäure verwendet werden. Zusätzlich kann ein höheres Ausmaß der Entfernung der Phospholipide als bei dem vorstehenden üblichen Degummierungsverfahren mittels des- erfindungsgemäßen Verfahrens erhalten werden. Das nach dem erfindungsgeraäßen Verfahren zu degummierende Rohöl macht nicht stets die Notwendigkeit einer'Entsäuerungsbehandlung durch eine alkalische Reinigung notwendig, sondern es kann eine Dampfreinigung angewandt werden, bei der das Rohöl mit Kaolin entfärbt wird und dann durch die Dampfdestillation desodoriert und entsäuert wird.According to the method according to the invention, the increase the viscosity and concentration of the liquid to be "treated" and that on the surface of the Phospholipids deposited by ultrafilter can be converted into the or d'e the parts connecting the ultrafilter are washed. Consequently the filtration speed of the ultrafilter is not reduced, and a high treatment efficiency can be reached. The degumming can thus be carried out on an industrial scale by means of ultrafilters and the process is simplified and the cost is reduced compared to the usual degumming process, wherein water and phosphoric acid are used. Additionally, a greater degree of removal can be achieved of phospholipids than in the above conventional degumming process by means of the method according to the invention can be obtained. That according to the erfindungsgeraässer Procedure for degumming crude oil does not always do that Need for acid removal treatment by a alkaline cleaning is necessary, but steam cleaning can be used with the crude oil Kaolin is decolorized and then steam distilled is deodorized and deacidified.

Der durch die Alkalireinigung der degummierten Rohöle ^erhaltene Ölsatz hat einen niedrigen Phospholipidgehalt, und deshalb tritt eine Emulgierung in der Stufe der Zersetzung des Ölsatzes zu Fettsäuren kaum auf, wodurch die Verarbeitungsfähigkeit verbessert wird. Ferner sind die in der Alkalireinigungsstufe und der Zersetzungsstufe ausgetragenen Abfallwässer nicht so hoch verschmutzt und können leicht behandelt werden. Das behandelte Wasser hat eine verbesserte Qualität.The oil set obtained by the alkali cleaning of the degummed crude oils ^ has a low phospholipid content, and therefore emulsification hardly occurs in the step of decomposing the oil substitute into fatty acids, whereby the workability is improved. Furthermore are those in the alkali purification stage and the decomposition stage discharged waste water is not so highly polluted and can be easily treated. The treated water has an improved quality.

*(weniger als 0,1 Gew.^)* (less than 0.1 wt. ^)

« traf » « * te«Met» «* te

Zur Regenerierung der Ultrafilter kann ein "bekanntes Verfahren wie ein Rückwasehverfahren angewandt werden, um die Behandlungswirksamkeit zu erhöhen. Andererseits enthält die "bei der Degummierung erhaltene Kreislaufflüssigkeit hochkonzentrierte Phospholipide. ITach der Entfernung des Lösungsmittels wird helles Lecithin mit einer Reinheit.gleich oder überlegen zu dem technisch erhältlichen Lecithin direkt erhalten.A "known" can be used to regenerate the ultrafilter Procedures such as a backwash procedure are used, to increase treatment effectiveness. On the other hand, "contains the circulating fluid obtained in the degumming highly concentrated phospholipids. IT According to the distance of the solvent becomes light-colored lecithin with a purity equal to or superior to that which is technically available Get lecithin directly.

In einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird die konzentrierte Phospholipidlösung bo wie sie ist zu einem Ölmehl, günstigerweise in einer Menge van 1 "bis 5 Gew.$, "bezogen auf das Ölmehl, zu-• gesetzt.In a further aspect of the present invention, the concentrated phospholipid solution bo as it is with an oil flour, conveniently in one Amount of 1 "to 5% by weight," based on the oil flour, to- • set.

Als Ölraehl können solche verwendet werden, wie sie als Futtermittel oder Düngemittel "bekannt sind, wie Ölmehle, die aus Sojabohnen, Rapsamen, Baumwollsamen, Leinsamen, Sonnenblumen und Saflor erhalten wurden.As oil flour, those known as animal feed or fertilizers can be used, such as oil flour, obtained from soybeans, rapeseed, cottonseed, flaxseed, sunflower and safflower.

Nach der Zugabe der konzentrierten Lösung mit anschließender Entfernung des Lösungsmittels in gewöhnlicher Weise wird ein Ölmehl gemäß der Erfindung erhalten. Da die vorstehenden Phospholipide praktisch die gleiche Zusammensetzung, haben als die zu den Ölraehlen bei dem üblichen Verfahren zugesetzten Ölsätze, ist das Ölmehl gemäß der vorliegenden Erfindung praktisch gleich wie Ölmehle, die nach dem üblichen Verfahren erhalten wurden und besitzt eine hohe Wirksamkeit als Futtermittel oder Düngemittel. Die nach dem Lösungsmittelextraktionsverfahren erhaltenen Ölmehle enthalten immer noch eine geringe Menge an Lösungsmittel und erfordern eine zusätzliehe Stufe zu dessen Entfernung. Falls jedoch das Lösungsmittel in dieser Weise nach der Zugabe der konzentrierten Lösung des Ölmehls, woraus das Lösungsmittel noch nicht entfernt wurde, entfernt wird, kann das Lösungs-After adding the concentrated solution with subsequent removal of the solvent in the usual way Thus, an oil flour according to the invention is obtained. Since the above phospholipids have practically the same composition, than the oil sets added to the oil reams in the usual process, is the oil meal according to the present invention practically the same as Oil flours that have been obtained by the usual method and has a high effectiveness as a feed or Fertilizer. The oil flours obtained after the solvent extraction process still contain a small amount Amount of solvent and require an additional step to remove it. If, however, the solvent in this way after the addition of the concentrated solution of the oil flour, from which the solvent has not yet been removed, the solution may

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TDittel im Ölmehl und das Lösungsmittel in der konzentrierten Lösung auf einmal abdestilliert werden, so daß die Stufen vereinfacht werden.The medium in the oil flour and the solvent in the concentrated Solution can be distilled off at one time, so that the steps can be simplified.

Im Gegensatz zu den üblichen Ölsätzen ist die konzentrierte Phospholipidlösung gemäß der Erfindung frei von Wasser und infolgedessen ist eine Trocknungsstufe nach der Zugabe derselben zu dem Ölmehl unnötig. Ferner kann die konzentrierte Lösung mit einer niedrigen Viskosität mit dem Ölmehl ■ unter Bildung eines homogenen Gemisches vermischt -werden, ohne daß Klumpen gebildet werden, was im Gegensatz zu den gemäß dem Stand der Technik erhaltenen Ölsätzen steht.In contrast to the usual oil sets, the one is concentrated Phospholipid solution according to the invention is free of water and consequently a drying step is after the addition of the same to the oil flour is unnecessary. Further, the concentrated solution can have a low viscosity be mixed with the oil flour to form a homogeneous mixture without lumps being formed, which is the case in the Contrasts with the oil sets obtained according to the prior art.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiterhin. .The following examples illustrate the invention Farther. .

Beispiel 1example 1

Ein Gemisch (Ölgehalt: 22$, Phospholipidgehalt des Öles: 2,5% als acetonunlösliches Material, wie auch nachfolgend), das aus Rapsamen durch ein Extraktionsverfahren unter Anwendung von Hexan als Lösungsmittel erhalten worden war, wurde in einer Vorrichtung, die drei nicht-wäßrige Membranen für die Ultrafiltration NTU-4220 (fraktionelles Molekulargewicht: 20 000), Model P-18, in Reihe angeordnet enthielt, behandelt. Die Membranflächen der jeweili-A mixture (oil content: $ 22, phospholipid content des Oils: 2.5% as acetone-insoluble material, as also below), obtained from rapeseed by an extraction process using hexane as a solvent was, in a device that three non-aqueous membranes for ultrafiltration NTU-4220 (fractional Molecular weight: 20,000), Model P-18, arranged in series contained, treated. The membrane surfaces of the respective

2 ? 22? 2

gen Modeln betrugen 9,2 ra , 1,8 m und 0,8 m in dieser Reihenfolge. Das Gemisch wurde in die Modeln in einer Geschwindigkeit von 1550 l/Stunde unter Bedingungen, welche einen Druck am Einlaß der Membran von 10 kg/cm , eine Temperatur von 5CPC und eine lineare Geschwindigkeit in der Membrane von 2 bis 4 m/Sekunde umfaßten, gefördert. Das in den Modeln zirkulierende Gemisch wurde mit den Ultrafiltern kontaktiert. Die Phospholipide wurden in der Kreislauf-ilüssigkeit, die nicht durch die Ultrafiltergen models were 9.2 ra, 1.8 m and 0.8 m in this Series. The mixture was poured into the models at a rate of 1550 l / hour under conditions which a pressure at the inlet of the membrane of 10 kg / cm, a temperature of 5CPC and a linear velocity in of the membrane from 2 to 4 m / second, conveyed. The mixture circulating in the models was mixed with the Ultrafilter contacted. The phospholipids were in the circulatory fluid that does not pass through the ultrafilter

-Vf--Vf-

gegangen war, konzentriert. Das Gemisch., woraus die Phospholipide entfernt worden waren, wurde als -^iltrat gesammelt. 69 l/Stunde Hexan wurden in den Verbindungsteil zwischen der zweiten Model und der dritten Model einge-. 5 führt. Die Strömungsgeschwindigkeiten in den jeweiligen Modeln sind aus Ia"belle I ersichtlich.had gone, focused. The mixture. From which the phospholipids had been removed, was collected as - ^ filtrate. 69 l / hour of hexane were added to the connecting part between the second model and the third model. 5 leads. The flow velocities in the respective Models can be seen from Ia "belle I.

Tabelle ITable I.

Erste Zweite Dritte Stufe Stufe Stufe First Second Third Stage Stage

Konzentrierte LösungConcentrated solution

(Kreislauflösung) 222 61 60(Circuit solution) 222 61 60

(l/Stunde)(l / hour)

<0 Piltrat (l/Stunde) 1333 161 70 Piltrat (l/m2. Stunde) 90 " 60 100<0 Piltrat (l / hour) 1333 161 70 Piltrat (l / m 2nd hour) 90 "60 100

Das erhaltene Piltrat hatte einen Phospholipidgehalt von weniger als 0,1 Gew.^ und eine Säurezahl von 1,6. Das Piltrat wurde in gewöhnlicher Weise zur Entfernung des Lö—The piltrate obtained had a phospholipid content of less than 0.1 wt. ^ and an acid number of 1.6. The piltrate was used in the usual way to remove the lo-

■15 sungsmittels hieraus "behandelt und dann einer Älka lire in igung (Entsäuerung, Entfärbung und Desodorierung)"unterworfen, so daß das gewünschte Öl erhalten wurde. Das Öl hatte einen Farbwert von 3,4-Y/O,3R ("bestimmt mit einem Iiovihond-Colorimeter mit einer Zelle von 133,4 mm) wie auch nachfolgend, eine Säurezahl von 0,04, eine AOM-Sta-"bilität von 21,0 (Peroxidzahl: 2,2) und einen guten Geruch. ·■ 15 solvent from this "treated and then an alkali lire (Deacidification, decolorization and deodorization) "so that the desired oil was obtained. The oil had a color value of 3,4-Y / O, 3R ("determined with a Iiovihond colorimeter with a cell of 133.4 mm) such as also below, an acid number of 0.04, an AOM stability of 21.0 (peroxide number: 2.2) and a good odor. ·

Zum Vergleich wurde das vorstehende Verfahren wieder-, holt, wohei jedoch Hexan nicht in den die Modeln verbindenden Teil gefördert wurde. In-diesem Pail "begann sich die Piltrationsgeschwind igkeit der Membrane etwa 5 Minuten nach Beginn des Betriebes zu erniedrigen. 10 MinutenFor comparison, the above procedure was repeated, fetches, but where hexane was not pumped into the part connecting the models. In-this pail "began reduce the speed of the membrane's pilgrimage about 5 minutes after the start of operation. 10 mins

31384933138493

nach. Beginn des Betriebes war die Pil trat ionsgeschwind icke it von 100 I1
■wurde gestört.
after. The start of the operation was the pelvic rate of 100 I 1
■ was disturbed.

keit von 100 l/m auf 30 l/m verringert, und die Ar"bei~decreased from 100 l / m to 30 l / m, and the Ar "at ~

Das rohe, durch Entfernung des Lösungsmittels aus dem Gemisch erhaltene Rapsöl wurde nach dem üblichen Degummierungsverfahren behandelt, wohei Wasser und Phosphorsäure verwendet wurden. Das erhaltene degummierte· Öl hatte einen Phospholipidgehalt von 0,2$, was deutlich höher ist als der Wert, der hei der Ausführung des erfindungsgemäßen Yerfahrens erhalten wird, und ein niedrigeres Degummierungsausmaß als hei der vorliegenden Erfindung. Die Phospholipidgehalte (ausschließlich des Lösungsmittels) der Kreis— ■ laufflüssig'keit "betrugen 20$, 40$ und 65$ in den' jeweiligen Stufen. Das Lösungsmittel wurde dann hieraus mittels eines Pilmverdampfers (10CPC/20 Torr) entfernt, wodurch ein hochreines he11gefärbtes Rapslecithin erhalten wurde. Dieses Produkt hatte einen Farbwert von G14 ("bestimmt mittels Gardner-Colorimeter^ wie auch nachfolgend, eine Säurezahl von 22,. einen Wassergehalt von 0,1$ und einen ■ .The crude, by removing the solvent from the Mixture of rapeseed oil was obtained according to the usual degumming process treated using water and phosphoric acid. The degummed oil obtained had a Phospholipid content of $ 0.2, which is significantly higher than the value obtained when carrying out the process according to the invention and a lower degree of degumming as hot of the present invention. The phospholipid content (excluding the solvent) of the circle- ■ liquidity "were $ 20, $ 40 and $ 65 in the respective Stages. The solvent was then removed therefrom using a Pilm evaporator (10CPC / 20 Torr), whereby a highly pure, colored rapeseed lecithin was obtained. This product had a color value of G14 ("determined using a Gardner colorimeter ^ as also below, an acid number of 22. a water content of $ 0.1 and a ■.

Phospholipidgehalt von 65$. · .Phospholipid content of $ 65. ·.

Beispiel 2Example 2

Ein Gemisch (Ölgehalt 21$, Phospholipidgehalt: 2,5$), das aus Sojabohnen nach dem Extraktionsverfahren nnter Anwendung von Hexan als Lösungsmittel erhalten worden war, wurde mittels ültrafiltern in der gleichen Weise wie.in Beispiel 1 "behandelt, so daß ein Pil trat, woraus die Phospholipide entfernt waren, und eine Kreislaufflüssigkeit, die die konzentrierten Phospholipide enthielt, erhalten wurde. Das Lösungsmittel wurde aus dem ersteren durch ein gewöhnliches Verfahren entfernt, und der Rückstand wurde einer Dampfreinigung (Entfärbung, Darapfdestillation) unterworfen, um das gewünschte Öl zu erhalten.A mixture (oil content $ 21, phospholipid content: $ 2.5), obtained from soybeans by the extraction process using hexane as a solvent, using ultrafilter in the same way as in Example 1 "treated so that a Pil kicked out of which the Phospholipids were removed, and a circulatory fluid, containing the concentrated phospholipids was obtained. The solvent became from the former removed by an ordinary method, and the residue was subjected to steam cleaning (decolorization, steam distillation) subjected to obtain the desired oil.

Das Produkt hatte einen Farbwert von 2,9Y/O,2R, eine Säurezahl von 0,03, eine AOM-Sta"bilitat von 17,5 (Peroxidsahl 1,9) und einen guten Geruch.The product had a color value of 2.9Y / O, 2R, one Acid number of 0.03, an AOM stability of 17.5 (Peroxide steel 1.9) and a good smell.

Das Lösungsmittel wurde aus dem letzteren in der gleichen ¥eise wie in Beispiel 1 entfernt, so daß ein hochreines hellgefär"btes Sojahohnenlecithin erhalten ■wurde. Dieses Produkt hatte einen Farbwert von G13, eine Säurezahl von 25, einen Wassergehalt von 0,1$ und einen Phospholipid gehalt von 64$.The solvent was removed from the latter in the same ¥ ice as in Example 1, so that a obtained high-purity, light-colored soybean lecithin ■ was. This product had a color value of G13, a Acid number of 25, a water content of $ 0.1 and a Phospholipid content of $ 64.

"1O Beispiel 5 " 1 O example 5

Ein Gemisch (Ölgehalt 22$, Phospholipidgehalt des Öles 2,5$ als acetonunlösliehes Material), das aus Rapssaraen nach dem Extraktionsverfahren unter Anwendung von Hexan als lösungsmittel erhalten worden war, wurde mit der gleichen Ultrafiltrationsvorrichtung wie in Beispiel 1 unter den. gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 "behandelt. Das in den Modeln zirkulierende Gemisch wurde mit den ültrafiltern kontaktiert. Die Phospholipide"wurden in der Kreislaufflüssigkeit konzentriert, die nicht durchA mixture (oil content $ 22, phospholipid content des Oil $ 2.5 as acetone-insoluble material) from rapeseed sara after the extraction process using hexane as a solvent was obtained with the same ultrafiltration device as in Example 1 under the. The same conditions as in Example 1 "were treated. The mixture circulating in the models was treated with contacted the ultrafilter. The phospholipids "were concentrated in the circulatory fluid that does not pass through

PO -die Ultrafilter gegangen waren.-Hexan wurde in einer Menge von 69 l/Stunde in den VerMndungsteil zwischen der zweiten Model und der dritten Model gefördert. Der" Phosphorlipidgehalt (ausschließlich des Lösungsmittels) der Kreislaufflüssigkeit "betrug 20$, 40$ und 65$ in den jeweiligen Stufen. Die abschließende Phospholipidkonzentration in der dritten Stufe erreichte 65$. 220 kg dieses Produktes wurden zu 7500 kg eines So;ja"bohnenölmehls zμgesetzt, wo"bei ein homogenes Gemisch leicht erhalten wurde. Das Lösungsmittel wurde aus dem Gemisch in gewöhnlicher'Weise entfernt, und das erhaltene Ölmehl hatte eine hohe Wirksamkeit als Futtermittel. PO - the ultrafilter had gone. - Hexane was pumped in an amount of 69 l / hour into the connection part between the second model and the third model. The "phospholipid content (excluding the solvent) of the circulating fluid" was $ 20, $ 40 and $ 65 in the respective stages. The final phospholipid concentration in the third stage reached $ 65. 220 kg of this product were added to 7500 kg of a So; yes "bean oil flour, where" a homogeneous mixture was easily obtained. The solvent was removed from the mixture in the usual way, and the obtained oil meal was highly effective as a feed.

-vt--vt-

Vergleich, -wurden Ölsätze, die durch Behandlung eines rohen Rapsöls, das durch Entfernung des Lösungsmittels aus dem Gemisch erhalten worden war, nach dem üblichen Deguraraierungsverfahren, -wo"bei Vasser in ü"blieher ¥eise verwendet v/urde, zu dem Soja"bohnenölnehl •zugesetzt. Es war schwierig, die Materialien hoaogen z:u vermischen und Klumpen wurden gebildet, da die Ölsätze eine hohe Viskosität hatten. Darüber hinaus war eine Trocknungsstufe zur Entfernung des Wassers aus denöl-Sätzen nach dem Vermischen erforderlich. .Die Wasserverdampf ungswirksarakeit in der Trocknungsstufe war aufgrüni der Klumpen niedrig. .For comparison, were oil sentences obtained by treating a crude rapeseed oil, which had been obtained by removing the solvent from the mixture, according to the usual deguration process, where "Vasser used more often than not to add soy" . bohnenölnehl • added, it was difficult, the materials for hoaogen: u mix and lumps were formed since the oil sets had a high viscosity Moreover, a drying step for removing water from Denoel sets after mixing required .The water evaporation was ungswirksarakeit.. in the drying stage the lump was low in green.

Claims (4)

W. 44052/81 - Ko/He Patentansprüche ' .W. 44052/81 - Ko / He patent claims'. 1. Verfahren zur Beliandlung eines Öls mittels Ultr?!- filtern, dadurch, gekennzeichnet, daß aufeinanderfolgend eine Lösung eines Rohöls in einem Lösungsmittel mit mindestens zwei in Reihe' angeordneten Ultrafiltern kontaktiert wird, ein Teil des Lösungsmittels, der Lösung oder des Filtrates, welches durch die Ultrafilter gegangen ist, in mindestens einen Verbindungsteil zwischen den Ultrafiltern TO geführt wird, so daß die Lösung in'eine konzentrierte Phospholipidlösung und ein Filtrat, woraus die Phospholipide entfernt wurden, unterteilt wird, und das Lecithin aus der konzentrierten Lösung erhalten wird und das degummierte Öl aus dem Eiltrat erhalten wird.1. Process for coating an oil using Ultr?! - filter, characterized in that successively a solution of a crude oil in a solvent is contacted with at least two ultrafilters arranged in series a part of the solvent, the solution or the filtrate which has passed through the ultrafilter, in at least one connecting part between the ultrafilters TO is performed so that the solution is concentrated in'eine Phospholipid solution and a filtrate from which the phospholipids removed, is divided, and the lecithin is obtained from the concentrated solution and the degummed Oil is obtained from the effluent. 2.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des Lösungsmittels, der Lösung oder des Filtrates von den Ultrafiltern in mindestens einen VerMndungsteil, welcher ein Ultrafilter verbindet, in der letzten Stufe eingeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that that part of the solvent, the solution or the filtrate from the ultrafilters in at least one mouth part, which connects an ultrafilter, is introduced in the last stage. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des Lösungsmittels, der Lösung oder des Filtrates von den Ultrafiltern in sämtliche di^e Ultrafilter verMndenen Teile eingeführt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that part of the solvent, the solution or the filtrate from the ultrafilter into all di ^ e ultrafilter interfering parts is introduced. 4. Verfahren zur Herstellung eines Ölmehls,
dadurch, gekennzeichnet, daß aufeinanderfolgend eine Lösung eines Rohöls in einem Lösungsmittel mit mindestens zwei in -Reihe angeordneten Ultrafiltern kontaktiert
wird, ein Teil des Lösungsmittels, der Lösung oder des
Filtrates, welches' durch, die Ultrafilter gegangen ist,
in mindestens einen Yerhindungsteil zwischen den Ultrafiltern eingeführt wird, sodaß eine konzentrierte Phospholipidlösung aus der Lösung abgetrennt wird, dieselbe .einem Ölmehl zugesetzt wird und das Lösungsmittel hieraus .entfernt wird.
4. Process for the production of an oil flour,
characterized in that successively a solution of a crude oil in a solvent is contacted with at least two ultrafilters arranged in series
becomes, part of the solvent, the solution or the
Filtrates that went through the ultrafilter
is introduced into at least one connection part between the ultrafilters, so that a concentrated phospholipid solution is separated from the solution, the same is added to an oil flour and the solvent is removed therefrom.
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