DE3129473A1 - Process for purifying fluoride-containing waste waters - Google Patents
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Abstract
Description
Verfahren zum Reinigen fluoridhaltiger AbwässerProcess for cleaning waste water containing fluoride
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung fluoridhaltiger Abwässer, wie sie bei der Produktion anorganischer oder organischer fluoridhaltiger Verbin#dungen anfallen.The present invention relates to a method for cleaning fluoride-containing Wastewater, such as that used in the production of inorganic or organic fluoride-containing Connections arise.
Die Entfernung des Fluorids ist aus ökologischer Sicht von sehr großer Bedeutung, da zu hohe Fluoridfrachten das Wasser für einen weiteren Gebrauch unbrauchbar machen und dieses nicht ohne weitere Reinigung als Abwasser abgegeben werden kann.The removal of the fluoride is very important from an ecological point of view This is important because the fluoride load is too high, making the water unusable for further use make and this cannot be released as wastewater without further purification.
Bei der Herstellung anorganischer fluoridhaltiger Verbindungen, z.B. Kryolith oder Aluminiumfluorid, fallen fluoridhaltige Mutterlaugen an, die verfahrensbedingt nicht oder nur teilweise in den Prozeß zurückgeführt werden können. Das gleiche gilt für z.B. Waschwässer bei der Produktion organischer fluoridhaltiger Verbindungen wie z.B. Fluorchlorkohlenwasserstoffen oder fluorhaltigen Pflanzenschutzmitteln. In den meisten Fällen liegt das Fluor aber in einer solchen Verdünnung vor, daß eine Aufkonzentration, z.B. durch Destillation, an den zu hohen Energiekosten scheitert.In the preparation of inorganic fluoride-containing compounds, e.g. Cryolite or aluminum fluoride, fluoride-containing mother liquors are produced, which are process-related cannot or can only partially be returned to the process. The same applies to e.g. washing water in the production of organic compounds containing fluoride such as chlorofluorocarbons or fluorine-containing pesticides. In most cases, however, the fluorine is present in such a dilution that a concentration, e.g. by distillation, fails because of the high energy costs.
Methoden zur Entfernung des Fluors beruhen auf der Fällung, der Adsorption und dem Ionenaustausch, ~Sie sind aber nur in aufwendigen, langwierigen Aufarbeitungsprozessen durchführbar.Methods for removing the fluorine are based on precipitation, or adsorption and the ion exchange, ~ But they are only in complex, lengthy work-up processes feasible.
Als Fällungsmittel dienen in der Regel zweiwertige Kationen wie Magnesium oder Calcium in Form-ihrer Oxide, Carbonate, Nitrate oder Chloride.As a rule, divalent cations such as magnesium are used as precipitants or calcium in the form of its oxides, carbonates, nitrates or chlorides.
Eine effektivere Fluoridentfernung kann durch die gleichzeitige Zugabe von Calcium- und Phosphationen bewirkt werden, die in fluoridhaltigem wäßrigen System den schwerlöslichen Fluorapatit Ca5(P04)3F bilden (DE-OS 28 03 019). Weiterhin ist die Umsetzung mit Aluminiumverbindungen wie polymeres AlCl3 und Al2(SO4)3 bekannt, die ebenfalls eine Absenkung des Fluoridwertes in wäßrigen Lösungen bewirken (z.B. E.G. Paulsen: Reducing fluoride in industrial wastewater, Chem. Eng. 17, 10, 1977, 5.A more effective fluoride removal can be achieved by the simultaneous addition caused by calcium and phosphate ions in a fluoride-containing aqueous system Form the sparingly soluble fluoroapatite Ca5 (P04) 3F (DE-OS 28 03 019). Furthermore is the reaction with aluminum compounds such as polymeric AlCl3 and Al2 (SO4) 3 known, which also lower the fluoride level in aqueous solutions (e.g. E.G. Paulsen: Reducing fluoride in industrial wastewater, Chem. Eng. 17, 10, 1977, 5.
89 - 94).89-94).
Die Adsorption kann an Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumoxid oder aktiven Aluminiumoxiden erfolgen. Der Ionenaustausch ist mit Beispielen zahlreicher Anionenaustauscherharze beschrieben (R. Kunin, Ion Exchange Resins, Robert E. Krieger Pbl. Comp., 1972, S. 135 -140) Allen diesen Verfahren ist gemeinsam, daß sie einen großen Überschuß an Fällungs- oder Adsorptionsmitteln sowie Austauscherharz, bezogen auf die molaren Konzentrationen an Fluorid, benötigen, um eine effektive Absenkung der Fluoridfracht von Brauchwässern (Mutterlaugen, Waschwässer) in den ppm-Bereich (mg Fluorid/l) zu bewirken. Durch Salze wie Chloride, Sulfate oder Nitrate wird lediglich erreicht, daß das Fluoridion gegen ein anderes Anion ausgetauscht wird, das seinerseits das Abwasser belastet. Das gleiche gilt im Prinzip auch für basische Ionenaustauscher, da die nach diesen Verfahren aufbereiteten Abwässer alkalisch sind und vor ihrer Abgabe neutralisiert werden müssen. Dies führt zwangsläufig zu einem Anfall von Neutralsalzen.Adsorption can be on aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide or active aluminum oxides. The ion exchange is more numerous with examples Anion exchange resins described (R. Kunin, Ion Exchange Resins, Robert E. Krieger Pbl. Comp., 1972, pp. 135-140) All of these processes have in common that they have a large excess of precipitants or adsorbents as well as exchange resin, based on the molar concentrations of fluoride, need to be effective Reduction of the fluoride load of process water (mother liquor, washing water) in the to effect ppm range (mg fluoride / l). By salts such as chlorides, sulfates or nitrates all that is achieved is that the fluoride ion is exchanged for another anion which in turn pollutes the wastewater. In principle, the same applies to basic ion exchangers, as the wastewater treated according to this process is alkaline and must be neutralized before they are returned. This inevitably leads to an attack of neutral salts.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zur Entfluoridierung fluoridhaltiger Abwässer zur Verfügung zu stellen, so daß es möglich wird, diese Abwässer ohne weitere Reinigung abgeben zu kön#nen.The present invention is therefore based on the object of a simple To provide processes for the de-fluoridation of fluoride-containing wastewater, so that it is possible to dispose of this waste water without further purification.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß diese Aufgabe durch ein Verfahren gelöst werden kann, wobei den fluoridhaltigen Abwässern ein oder mehrere Alkalialuminate zugesetzt werden und das System auf pH-Werte zwischen 4 und 9, bevorzugt 6 und 8, eingestellt wird und die entstandenen Feststoffe abgetrennt werden.It has now surprisingly been found that this task by a method can be solved, with the fluoride-containing waste water one or more Alkali aluminates are added and the system to pH values between 4 and 9, is preferred 6 and 8, is set and the resulting solids are separated.
Besonders vorteilhaft an diesem Verfahren ist, daß eine nahezu quantitative Abreicherung des Gehaltes an freiem Fluorid schon erreicht wird, wenn das Fällungsmittel in stöchiometrischen Mengen, also ohne Überschuß zugesetzt wird Dabei ist es völlig unerwartet, daß die Fluoridgehalte der Filtrate nach erfolgter Behandlung und Abtrennung der anfallenden Feststoffe unter denen liegen, die aufgrund der Wasserlöslichkeit der entsprechenden gebildeten festen Fluoride, z.B. der des Kryoliths, erwartet werden.A particular advantage of this process is that it is almost quantitative Depletion of the content of free fluoride is already achieved when the precipitant in stoichiometric amounts, i.e. without an excess is added It is completely unexpected that the fluoride content of the filtrates after Treatment and separation of the resulting solids are below those that are due to the water solubility of the corresponding solid fluorides formed, e.g. that of des Cryolite, are expected.
Für dieses erfindungsgemäße Verfahren eignen sich alle Alkalialuminate, wobei sich natürlich aus Kostengründen die Natriumaluminate besonders anbieten. Besonders vorteilhafte Ergebnisse erhält man in jedem Fall, wenn die Alkalialuminate in wasserlöslicher Form vorliegen.All alkali aluminates are suitable for this process according to the invention, Sodium aluminates are of course particularly suitable for reasons of cost. Particularly advantageous results are obtained in each case when the alkali aluminates are in water-soluble form.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die saure oder alkalische fluoridhaltige Lösung mit Alkalialuminat versetzt und die sich bildende Lösung auf einen pH-Wert zwischen 4 und 9, vorzugsweise auf 6 - 8, eingestellt. Das Verfahren kann mit gutem Erfolg sowohl im Chargenbetrieb als auch kontinuierlich durchgeführt werden.According to the method of the invention, the acidic or alkaline fluoride-containing solution mixed with alkali metal aluminate and the resulting solution on a pH value between 4 and 9, preferably set to 6-8. The procedure can be carried out with good success both in batches and continuously will.
Da die Herstellung von anorganischen Fluoriden in der Regel im nahezu neutralen wäßrigen Milieu in Form von Suspensionen erfolgt, ist die Lösung nach Aluminat-Zusatz alkalisch. Das gleiche in Bezug auf den pH-Wert gilt für Waschwässer, die bei der Produktion fluorhaltiger organischer Verbindungen anfallen und die in analoger Weise behandelt werden.Since the production of inorganic fluorides is usually almost neutral aqueous medium takes place in the form of suspensions, the solution is after Alkaline aluminate additive. The same with regard to the pH value applies to washing water, which arise in the production of organic compounds containing fluorine and which in treated in an analogous manner.
Der pH-Wert dieser fluoridhaltigen Abwässer wird erfindungsgemäß durch Säuren, saure Gase und/oder sauer reagierende Salze eingestellt, so z.B. mit wäßrigen Lösungen von Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder sauer reagierenden Salzen wie Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydrogenphosphat, Natr iumhydrQ-gensulfat und ähnlichen. Unter sauren Gasen sollen solche wie z.B. Schwefeldioxid und Kohlendioxid verstanden werden.According to the invention, the pH of this fluoride-containing waste water is determined by Acids, acidic gases and / or acidic salts are adjusted, e.g. with aqueous solutions of hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or acidic reacting Salts such as sodium hydrogen carbonate, sodium hydrogen phosphate, sodium hydrogen sulfate and the like. Acid gases should include those such as sulfur dioxide and carbon dioxide be understood.
Besonders vorteilhaft läßt sich die pH-Wert-Einstellungdurch Zufuhr von Kohlendioxid erreichen, was insbesondere unter erhöhtem Druck erfolgen kann.The pH adjustment can be particularly advantageous by feeding reach of carbon dioxide, which can be done especially under increased pressure.
Diese Operationen können sowohl mit Suspensionen als auch mit Filtratlaugen erfolgen. Die sich bildenden Feststoffe werden zusammen mit dem Feststoff der Suspension oder separat, falls eine Filtratlauge entfluoridiert wird, abgetrennt. Die Reaktionen können bei beliebigen Temperaturen zwischen OOC und 1000C durchgeführt werden, wobei sie bei höheren Temperaturen naturgemäß schneller ablaufen. Entscheidend für die Restgehalte an freiem Fluorid ist allerdings die Temperatur nach der Entfluoridierung, der naturgemäß bei höherer Arbeitstemperatur aufgrund der verbesserten Löslichkeit der gebildeten Fluoride in Wasser größer ist als bei niedriger Temperatur, so daß eine möglichst niedrige Filtrationstemperatur bevorzugt wird, Wird das erfindungsgemäße Verfahren z.B. in Kryolith-Suspensionen durchgeführt, so verbleibt das zusätzlich ausgefällte Fluorid im anschließend abgetrennten Feststoff, ohne dessen chemische Zusammensetzung wesentlich zu ändern. Führt man das Verfahren mit Filtratlaugen durch, so können die gewonnenen fluoridhaltigen Feststoffe in andere Produktionsprozesse, wie dem der Kryolith-Herstellung, eingeschleust werden, so daß keine zu deponierenden Stoffe anfallen.These operations can be carried out both with suspensions and with filtrate liquors take place. The solids that form are together with the solids of the suspension or separated off separately, if a filtrate liquor is defluorinated. The reactions can be carried out at any temperature between OOC and 1000C, where they naturally run faster at higher temperatures. Crucial for that However, the residual content of free fluoride is the temperature after the fluoridation, the naturally at a higher working temperature due to the improved solubility of the fluoride formed in water is greater than at low temperature, so that the lowest possible filtration temperature is preferred, the inventive If procedures are carried out e.g. in cryolite suspensions, this remains an additional factor precipitated fluoride in the subsequently separated solid, without its chemical Composition essential to change. If you carry out the procedure Filtrate liquors through, so the obtained fluoride-containing solids can be transferred to others Production processes like that of cryolite manufacture are introduced like this that there are no materials to be dumped.
Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren, ohne es jedoch auf diese zu beschränken.The following examples explain the process according to the invention, but without restricting it to these.
Beispiel 1 Eine gerührte Kryolith-Suspension von 780C (15,8 Prozent Feststoffgehalt) mit 1,18 g gelöstem Fluorid/l wird mit einer 33 %igen Natriumaluminatlösung (Al-Gehalt 4,49 Prozent) derart umgesetzt, daß ein stöchiometrisches Verhältnis Al:F wie 1:6 in der Lösung eingestellt wird (7,9 g Natriumaluminatlösung pro Liter Suspension). Anschließend wird mit einer 20 %igen wäßrigen Salzsäure ein pH-Wert von 6,8 eingestellt und bei 780C filtriert. Das Filtrat enthält 0,27 g/l gelöstes Fluorid (Entfluorierungsgrad g/l gelöstes Fluorid der behandelten entspr. 100 - Suspension g/l gelöstes Fluorid der unbehandel- . 100 ten Suspension 77,1 Prozent).Example 1 A stirred cryolite suspension at 780C (15.8 percent Solids content) with 1.18 g of dissolved fluoride / l is mixed with a 33% sodium aluminate solution (Al content 4.49 percent) implemented in such a way that a stoichiometric ratio Al: F is adjusted as 1: 6 in the solution (7.9 g sodium aluminate solution per liter Suspension). The pH is then adjusted using 20% strength aqueous hydrochloric acid set of 6.8 and filtered at 780C. The filtrate contains 0.27 g / l dissolved Fluoride (degree of defluorination g / l dissolved fluoride of the treated corresponds to 100 - Suspension g / l of untreated dissolved fluoride. 100th suspension 77.1 percent).
Beispiel 2 Eine-1,17 g/l freies Fluorid enthaltende Kryolith-Suspension wird analog Beispiel 1 bei 3000 behandelt.Example 2 A cryolite suspension containing -1.17 g / l free fluoride is treated analogously to Example 1 at 3000.
Das Filtrat enthält 0,093 g/l freies Fluorid (Entfluorierungsgrad 91,8 Prozent).The filtrate contains 0.093 g / l free fluoride (degree of defluorination 91.8 percent).
Beispiel 3 Eine 1,17 g/l enthaltende Xryoltih-Suspension wird analog Beispiel 1 bei 600C behandelt und der pH durch Einleiten von CO2-Gas auf 8 eingestellt. Anschließend wird bei 600C filtriert. Das Filtrat enthält 0,302 g/l Fluorid (Entfluoridierungsgrad 74,2 Prozent).Example 3 A Xryoltih suspension containing 1.17 g / l is analogous Example 1 treated at 600C and the pH through Introduction of CO2 gas set to 8. It is then filtered at 600C. The filtrate contains 0.302 g / l fluoride (degree of fluoridation 74.2 percent).
Beispiel 4 Eine Filtratlauge mit 0,798 g/l Fluorid wird mit Natriumaluminat analog Beispiel 1 bei 400C behandelt.Example 4 A filtrate liquor with 0.798 g / l fluoride is treated with sodium aluminate Treated analogously to Example 1 at 400C.
Anschließend wird durch Zugabe von Natriumbicarbonat der pH-Wert auf 7,5 eingestellt und bei 400C filtriert.The pH is then increased by adding sodium bicarbonate 7.5 and filtered at 400C.
Das Filtrat enthält 0,152 g/l Fluorid (Entfluoridierungsgrad 80,7 Prozent).The filtrate contains 0.152 g / l fluoride (degree of fluoridation 80.7 Percent).
Beispiel 5 Eine Kryolith-Suspension mit 1,13 g/l an freiem Fluorid wird bei 450C analog Beispiel 1 behandelt und anschließend mit CO2-Gas bis zu einem Enddruck von 3 bar im Gasraum versetzt. Anschließend wird entspannt und bei 450C filtriert. Der pH-Wert des Filtrats beträgt 6,9, der Fluoridgehalt 0,045 g/l (Entfluoridierungsgrad 96,0 Prozent).Example 5 A cryolite suspension with 1.13 g / l of free fluoride is treated at 450C analogously to Example 1 and then with CO2 gas up to one Final pressure of 3 bar in the gas space. Then it is relaxed and at 450C filtered. The pH of the filtrate is 6.9, the fluoride content 0.045 g / l (degree of fluoridation 96.0 percent).
Beispiel 6 In einer kontinuierlich zu betreibenden Apparatur mit einem Betriebsdruck von 3 bar CO2 und gleichzeitiger Dosierung von Kryolith-Suspension und Natriumaluminatlauge (Al-Gehalt 4,29 Prozent, berechnet auf 2 g/l gelöstes Fluorid) wird über mehrere Stunden hinweg entfluoridiert. Die Arbeitstemperatur beträgt 450C -550C, der pH-Wert der behandelten filtrierten Lauge liegt zwischen 6,5 und 7 und die mittlere Verweilzeit in der Entfluoridierungsapparatur beträgt 20 Minuten.Example 6 In a continuously operated apparatus with a Operating pressure of 3 bar CO2 and simultaneous dosing of cryolite suspension and sodium aluminate lye (Al content 4.29 percent, calculated on 2 g / l dissolved fluoride) will take several hours defluoride. The working temperature is 450C -550C, the pH of the treated filtered liquor is between 6.5 and 7 and the mean residence time in the defluoridation apparatus 20 minutes.
Stundenweise werden Eingangs- und mit 20 Minuten Verzögerung Ausgangsproben gezogen. Die Ergebnisse faßt Tabelle 1 zusammen.Input samples are taken hourly and output samples with a 20 minute delay drawn. Table 1 summarizes the results.
Tabelle 1 Laufzeit g/l Fluorid g/l Fluorid Entfluoridie-Stunden Eingang Ausgang rungsgrad % 1 0,540 0,137 74,7 2 0,798 0,049 93,9 3 0,836 0,074 91,2 4 1,102 0,0#0 94,1 5 1,368 0,079 93,2 6 1,490 0,039 97,4 Beispiel 7 Eine Abfallsäure mit 1 Gewichtsprozent HF (10 g/l) und 5 Gewichtsprozent HCl wird in der in Beispiel 6 beschriebenen Apparatur mit Natriumaluminat umgesetzt.Table 1 Running time g / l fluoride g / l fluoride Entfluoridy hours input Output degree of efficiency% 1 0.540 0.137 74.7 2 0.798 0.049 93.9 3 0.836 0.074 91.2 4 1.102 0.0 # 0 94.1 5 1.368 0.079 93.2 6 1.490 0.039 97.4 Example 7 A waste acid with 1 percent by weight HF (10 g / l) and 5 percent by weight HCl is used in the example 6 described apparatus reacted with sodium aluminate.
Die Ergebnisse zeigt Tabelle 2.The results are shown in Table 2.
Tabelle 2 Laufzeit Temperatur pH g/l Fluorid Stunden OC Filtrat Filtrat 1 99 1 9,400 2 99 1 9,900 3 76 7 6,688 4 79 7 1,064 5 82 8 0,760 6 82 8 0,471 7 80 8 0,114Table 2 Running time temperature pH g / l fluoride hours OC filtrate filtrate 1 99 1 9.400 2 99 1 9.900 3 76 7 6.688 4 79 7 1.064 5 82 8 0.760 6 82 8 0.471 7 80 8 0.114
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2587021A1 (en) * | 1985-09-06 | 1987-03-13 | Pechiney Aluminium | PROCESS FOR RECOVERING SODIUM ALUMINATE CONTAINED IN RED SLUDGE |
| NL1011698C2 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-03 | Ind Tech Res Inst | Removal of fluoride from waste water comprises using a fluid bed crystallizer with a support, adding a water-soluble sodium and aluminum reagents to form cryolite and removing the treated water |
| CN1865173B (en) * | 2005-05-20 | 2010-10-20 | 廖明辉 | Fluorine-containing waste water treatment method and its treating agent |
| CN105980045A (en) * | 2014-02-07 | 2016-09-28 | 朗盛德国有限责任公司 | Novel aluminum-doped, iminodiacetic acid group-containing chelate resins |
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2193854B1 (en) * | 2001-11-23 | 2005-03-01 | Elcogas, S.A. | PROCEDURE FOR THE ELIMINATION OF FLUORIDE IN WASTEWATER. |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2637048A1 (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-17 | Deguchi Kohei | METHOD OF REMOVING FLUORIONS FROM WATER |
| FR2458513A1 (en) * | 1979-06-05 | 1981-01-02 | Degremont | Removing fluoride from effluent esp. from aluminium mfr. - by flocculating, decanting and precipitating as cryolite with aluminate |
-
1981
- 1981-07-25 DE DE19813129473 patent/DE3129473A1/en not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-23 ES ES514299A patent/ES514299A0/en active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2637048A1 (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-17 | Deguchi Kohei | METHOD OF REMOVING FLUORIONS FROM WATER |
| FR2458513A1 (en) * | 1979-06-05 | 1981-01-02 | Degremont | Removing fluoride from effluent esp. from aluminium mfr. - by flocculating, decanting and precipitating as cryolite with aluminate |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Industrie-Anzeiger, 96, Jahrg. Nr. 45 vom 31.05.74, S. 1022-1023 * |
| ULLMANN: Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., 1976, Bd. 11, S. 610 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2587021A1 (en) * | 1985-09-06 | 1987-03-13 | Pechiney Aluminium | PROCESS FOR RECOVERING SODIUM ALUMINATE CONTAINED IN RED SLUDGE |
| NL1011698C2 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-03 | Ind Tech Res Inst | Removal of fluoride from waste water comprises using a fluid bed crystallizer with a support, adding a water-soluble sodium and aluminum reagents to form cryolite and removing the treated water |
| CN1865173B (en) * | 2005-05-20 | 2010-10-20 | 廖明辉 | Fluorine-containing waste water treatment method and its treating agent |
| CN105980045A (en) * | 2014-02-07 | 2016-09-28 | 朗盛德国有限责任公司 | Novel aluminum-doped, iminodiacetic acid group-containing chelate resins |
| US10017401B2 (en) | 2014-02-07 | 2018-07-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | Aluminum-doped, iminodiacetic acid group-containing chelate resins |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8130 | Withdrawal |