DE3127945A1

DE3127945A1 - Elastic, radiation-crosslinked polyurethane foams, and a process for the production thereof

Info

Publication number: DE3127945A1
Application number: DE19813127945
Authority: DE
Inventors: Ingolf Dipl.-Chem. Dr. 6737 Boehl Buethe; Günter Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Heil
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1981-07-15
Filing date: 1981-07-15
Publication date: 1983-01-27

Abstract

Elastic, radiation-crosslinked polyurethane foams are obtained by reacting organic polyisocyanates, polyols and acrylic acid and/or methacrylic acid derivatives containing at least one bonded Zerewitinoff-active hydrogen atom, preferably adducts of acrylic acid and/or methacrylic acid and epoxides in a carboxyl:epoxide group ratio of approximately 1:1, in the presence of blowing agents, catalysts and optionally auxiliaries and additives, and subsequently irradiating the foams with electrons at an acceleration voltage of at least 50 kV and a maximum dosage of 1000 kJ/kg.

Description

Elastische st rahlungsvernetzte Polyurethanschaumstoffe Elastic crosslinked polyurethane foams

und-ein Verfahren zu deren Herstellung Die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus organischen Polyisocyanaten, Polyolen und Kettenverlängerungsmitteln in Gegenwart von Treibmitteln, Katalysatoren und gegebenenfalls Hilfsmitteln und Zusatzstoffen wird in zahlreichen Publikationen und Patentschriften beschrieben. Verweisen möchten wir beispielsweise auf das Kunststo-ff-Handbuch, Band VII, "Polyurethane" von K. Vieweg und- A. Höchtlen, Carl Hanser Verlag München, 1966 und "High Polymers", Band XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, von J.H. Saunders und K.C. Frisch, Verlag Intersience Publishers 1962 bzw. 1964. and a process for their production The production of polyurethane foams from organic polyisocyanates, polyols and chain extenders in the presence of propellants, catalysts and, if necessary, auxiliaries and additives is described in numerous publications and patents. Want to refer we refer, for example, to the Kunststo-ff-Handbuch, Volume VII, "Polyurethane" by K. Vieweg and A. Höchtlen, Carl Hanser Verlag Munich, 1966 and "High Polymers", volume XVI, Polyurethanes, Parts 1 and 2, by J.H. Saunders and K.C. Frisch, publisher Intersience Publishers 1962 and 1964.

In verschiedenen Anwendungsgebieten, wie z.B. bei Polstermöbeln und Automobilsitzen, finden Schaumstoffverbunde mit unterschiedlichem Härteniveau Anwendung. Automobilsitze mit verstärkten Seitenteilen sollen beispielsweise die Schaumstoffstabilität bei Kurvenfahrten erhöhen und dadurch einen verbesserten Sitzkomfort gewährleisten. In various areas of application, such as upholstered furniture and Automotive seats, foam composites with different levels of hardness are used. For example, automobile seats with reinforced side parts are supposed to improve foam stability increase when cornering and thereby ensure improved seating comfort.

Diese Eigenschaften werden bislang meist durch Verbundkombinationen von unterschiedlich harten Schaumstoffteilen erreicht. Das Verfahren erfordert Jedoch einen erhöhten Arbeitsaufwand, da die unterschiedlich harten und verschieden geformten Schaumstoffteile separat hergestellt und danach durch beispielsweise Verkleben, Verschweißen u.a. miteinander verbunden werden müssen. So far, these properties have mostly been achieved through composite combinations achieved by foam parts of different hardness. However, the procedure requires an increased workload, because the different hard and differently shaped Foam parts produced separately and then, for example, by gluing, Welding, among other things, must be connected to one another.

Eine andere Methode, nämlich Einleger aus Polyurethan--Schaumstoffen oder anderen Kunststoffen mit unterschiedlichen Härten in das Polyurethanschaumstoff-Formteil einzuschäumen, weist denselben Nachteil auf. Derartig hergestellte Schaumstoff-Formteile rühren zudem häufig bei L J Dauerbelastung zur Trennung der Kontaktflächen und somit zur Zerstörung des Verbundteiles. Another method, namely inserts made from polyurethane foam or other plastics with different hardnesses in the polyurethane foam molded part lathering has the same disadvantage. Foam molded parts produced in this way stir often at L J Continuous load to separate the contact surfaces and thus to the destruction of the composite part.

Nach Angaben der DE-OS 23 28 850 (GB-PS 1 437 476) werden strahlungsvernetzte Polyurethanschäume hergestellt unter Mitverwendung von Acrylsäureestern und anschließender Vernetzung durch Strahlungshärtung Auf diese Weise hergestellte Schaumstoffe weisen jedoch den für eine Gebrauchsanwendung gravierenden Nachteil auf, daß die durch Strahlung nicht vernetzten Restmonomeren aufgrund ihrer niedrigen Viskosität und ihres hohen Dampfdrucks im Laufe der Zeit aus dem Schaumstoff entweichen und zu Geruchsbelästigungen, gegebenenfalls sogar zu Schleimhaut- und Hautreizungen rühren können.According to DE-OS 23 28 850 (GB-PS 1 437 476) radiation-crosslinked Polyurethane foams produced with the use of acrylic acid esters and then Crosslinking by radiation curing Foams produced in this way have however, the serious disadvantage for a use that the by Radiation non-crosslinked residual monomers due to their low viscosity and their high vapor pressure escape from the foam over time and to Unpleasant smells, possibly even irritating the mucous membranes and skin can.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es elastische Polyurethanschaumstoffe, gegebenenfalls mit Bereichen unterschiedlicher Stauchhärte auf einfache Weise herzustellen und nierbei die obengenannten Nachteile möglichst vollständig zu beseitigen Diese Aufgabe konnte gelöst werden durch elastische, strahlungsvernetzte Polyurethanschaumstoffe, die erhalten werden durch Umsetzung von a) organischen Polyisocyanaten, b) Polyolen und c) Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurederivaten" die mindestens ein Zerewitinoff aktives Wasserstoffatom gebunden enthalten in Gegenwart von J d) Treibmitteln, e) Katalysatoren sowie gegebenenfalls f) Hilfsmitteln und Zusatzstoffen zu einem Polyurethanschaumstoff und anschließende Bestrahlung des erhaltenen Schaumstoffes mit beschleunigten Elektronen.The object of the present invention was elastic polyurethane foams, optionally to be produced in a simple manner with areas of different compressive strength and to eliminate the above-mentioned disadvantages as completely as possible The task could be solved by elastic, radiation-crosslinked polyurethane foams, which are obtained by reacting a) organic polyisocyanates, b) polyols and c) acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives "the at least one Zerewitinoff active hydrogen atom bound in the presence of J d) Propellants, e) catalysts and, if appropriate, f) auxiliaries and additives to a polyurethane foam and subsequent irradiation of the foam obtained with accelerated electrons.

Durch die Verwendung von Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurederivaten mit mindestens einem Zerewitinoff aktiven Wasserstoffatom wird die Aufbaukomponente bereits bei der Schaumstoffherstellung in das Polyurethangerst eingebaut. Ein späteres Herausdiffundieren wird dadurch verhindert.By using acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives with at least one Zerewitinoff active hydrogen atom is the structural component already built into the polyurethane during foam production. A later one This prevents it from diffusing out.

Die anschließende Bestrahlung mit beschleunigten Elektronen führt überraschenderweise nicht nur zu einer deutlichen Erhöhung der Stauchhärte, sondern auch zu einer erhöhten Lösungsmittelbeständigkeit und Hydrophobie.The subsequent irradiation with accelerated electrons leads Surprisingly, not only to a significant increase in the compressive strength, but also to increased solvent resistance and hydrophobicity.

Durch die gezielte Einwirkung des Elektronenstrahles werden in dem Polyurethan-Schaumstoff Bereiche unterschiedlicher Stauchhärte erhalten. Ferner ist der Härteanstieg durch die Menge der einwirkenden Strahlung regulierbar, so daß ein stufenloser Übergang von Schaumstoffbereichen unterschiedlicher Stauchhärte erzielbar ist.The targeted action of the electron beam in the Polyurethane foam areas with different compressive strengths are obtained. Further if the increase in hardness can be regulated by the amount of radiation, see above that a smooth transition from foam areas of different compression hardness is achievable.

Wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurederivaten, die mindestens ein Zerewitinoff-aktives Wasserstoffatom gebunden enthalten und dadurch an das Polyisocyanat addiert werden. Als Gruppen mit Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatomen seien beispielsweise Urethan-, Allophanat- und vorzugsweise Hydroxylgruppen genannt.The essential feature of the present invention is the use of acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives that contain at least one Zerewitinoff-active Contain hydrogen atom bonded and are thereby added to the polyisocyanate. Groups with Zerewitinoff-active hydrogen atoms are, for example, urethane, Allophanate and preferably called hydroxyl groups.

J Als Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurederivate eignen sich insbesondere die Addukte aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und Epoxiden, die durch Umsetzung der AuSbaukomponenten im Verhältnis Carboxyl- : Epoxidgruppen~von ungefähr 1 : 1, vorzugsweise 1 : 1 hergestellt werden. J As acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives The adducts of acrylic acid and / or methacrylic acid and are particularly suitable Epoxides, which by conversion of the structural components in the ratio of carboxyl: epoxy groups ~ of about 1: 1, preferably 1: 1.

Als bevorzugte Epoxide seien beispielsweise genannt: Versaticsäureglycidylester, Ethandioldiglycidyl, 1,4-Butandiol-diglycidyletherX Bisphenol-A-diElycidyl, Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Anwendung finden insbesondere Bisphenol-A-diglycidylether und Versaticsäureglycidylester.Examples of preferred epoxides are: glycidyl versatic acid, Ethanediol diglycidyl, 1,4-butanediol diglycidyl etherX bisphenol-A-diElycidyl, ethylene oxide and 1,2-propylene oxide. Bisphenol A diglycidyl ethers are used in particular and glycidyl versatic acid.

Die Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurederivate können einzeln oder als Mischungen eingesetzt werden. Bewährt haben sich Mengen von 0,1 bis 100 Gew-Teilen, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polyol.The acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives can be used individually or be used as mixtures. Quantities of 0.1 to 100 parts by weight have proven useful, preferably 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of polyol.

Zu den anderen verwendbaren Ausgangskomponenten ist folgendes auszuführen: Als organische Polyisocyanate kommen beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische, arylaliphatische, heterocyclische und vorzugsweise aromatische mehrwertige Isocyanate in Betracht. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: aliphatische Diisocyanate, wie Ethylen-, 1,4-Tetramethylen-, 1,6-Hexamethylen- und 1,12-Dodecandiisocyanat; cycloaliphatische Diisocyanate, wie Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3 3, 5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 4,4'- und 2,4'-Diisocyanato-dicyclohexylmethan; aromatische Diisocyanate, wie 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 2,2'-, 2,4'- und 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat und J Naphthalin-1,5-diisocyanat; aromatische Polyisocyanate wie 4,4' ,4"-Triphenylmethan-triisocyanat, 2,4,6-Triisocyanatobenzol und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate. Verwendet werden können ferner modifizierte Polyisocyanate, beispielsweise solche wie sie in der US-PS 3 492 330 beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate (DE-PS 10 92 007), Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate (GB-PS 994 890; BE-PS 761 626), Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate (DE-PS 10 22 789, DE-PS 12 22 067, DE-PS 10 27 394, DE-OS 19 19 034 und DE-OS 20 04 048), Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate (BE-PS 752 261, US-PS 3 394 164), Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate (DE-PS 11 01 394, GB-PS 889 050) und Estergruppen auSweisende Polyisocyanate (GB-PS 965 474, GB-PS 10 72 956, US-PS 3 567 763, DE-PS 12 31 688).The following must be said about the other usable output components: Organic polyisocyanates include, for example, aliphatic, cycloaliphatic, arylaliphatic, heterocyclic and preferably aromatic polyvalent isocyanates into consideration. The following may be mentioned by way of example: aliphatic diisocyanates, such as ethylene, 1,4-tetramethylene, 1,6-hexamethylene and 1,12-dodecane diisocyanate; cycloaliphatic diisocyanates such as cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate and any Mixtures of these isomers, 1-isocyanato-3 3, 5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, 4,4'- and 2,4'-diisocyanatodicyclohexyl methane; aromatic diisocyanates, such as 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, 2,2'-, 2,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and J Naphthalene-1,5-diisocyanate; aromatic polyisocyanates such as 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate, 2,4,6-triisocyanatobenzene and polyphenyl polymethylene polyisocyanates. Modified ones can also be used Polyisocyanates such as those described in US Pat. No. 3,492,330 are, polyisocyanates containing carbodiimide groups (DE-PS 10 92 007), allophanate groups containing polyisocyanates (GB-PS 994 890; BE-PS 761 626), isocyanurate groups Polyisocyanates (DE-PS 10 22 789, DE-PS 12 22 067, DE-PS 10 27 394, DE-OS 19 19 034 and DE-OS 20 04 048), polyisocyanates containing urethane groups (BE-PS 752 261, US-PS 3,394,164), polyisocyanates containing biuret groups (DE-PS 11 01 394, GB-PS 889 050) and polyisocyanates containing ester groups (GB-PS 965 474, GB-PS 10 72 956, US-PS 3,567,763, DE-PS 12 31 688).

Bevorzugt verwendet werden die technisch gut zugänglichen aromatischen Di- und Polyisocyanate, wie 2,4- und 2,6--Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 2,2'-, 2,4'- und 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Mischungen aus 2,2'-, 2,4'-, 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDl) und Gemische aus Toluylen-diisocyanaten und Roh-MDI. Die genannten Di- und Polyisocyanate können einzeln oder in Form von Mischungen eingesetzt werden.The aromatic ones which are readily available industrially are preferably used Di- and polyisocyanates, such as 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, 2,2'-, 2,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate as well as any Mixtures of these isomers, mixtures of 2,2'-, 2,4'-, 4,4'-diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl-polymethylene-polyisocyanates (crude MDl) and mixtures of toluene-diisocyanates and raw MDI. The di- and polyisocyanates mentioned can be used individually or in the form of Mixtures are used.

Als Polyole werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise übliche lineare und/oder verzweigte Polyesterole und insbesondere Polyetherole mit Molekulargewichten von 200 bis 8000, vorzugsweise 800 bis 5000, und insbesonders 1800 bis 3500, verwendet. In Betracht kommen Jedoch auch andere hydroxylgruppenhaltige Polymere mit den genannten Molekulargewichten, beispielsweise Polyester-J amide, Polyacetale und Polycarbonate, insbesondere solche, hergestellt aus Diphenylcarbonat und Hexandiol-1,6 durch Umesterung.Preferred polyols in the process according to the invention are Customary linear and / or branched polyesterols and in particular polyetherols with Molecular weights from 200 to 8000, preferably from 800 to 5000, and especially 1800 to 3500 are used. However, other hydroxyl-containing groups are also suitable Polymers with the molecular weights mentioned, for example polyester-J amide, Polyacetals and polycarbonates, especially those made from diphenyl carbonate and 1,6-hexanediol by transesterification.

Die Polyesterole können beispielsweise aus Dicarbonsäuren, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren, mit 2 bis 12, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Diolen, hergestellt werden. Genannt seien beispielhaft aliphatische Dicarbonsäuren, wie Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure und vorzugsweise Bernstein- und Adipinsäure, und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure und Terephthalsäure. Beispiele für zwei- und mehrwertige, insbesondere zwei und dreiwertige Alkohole sind: Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1,2- bzw. 1,3 Propylenglykol, Dipropylenglykol, Decandiol-1,10, Glycerin, Trimethylolpropan und vorzugsweise Butandiol-1,4 und Hexandiol 1,6 Sofern zur Herstellung der Polyesterole mehrwertige, insbesondere dreiwertige Alkohole mitverwendet werden, wird deren Gehalt zweckmäßigerweise so berechnet, daß die Funktionalität der erhaltenen Polyesterole maximal 6, vorzugsweise 2 bis 4 ist.The polyesterols can, for example, preferably from dicarboxylic acids aliphatic dicarboxylic acids, having 2 to 12, preferably 4 to 8 carbon atoms in the alkylene radical and polyhydric alcohols, preferably diols, are prepared. Examples include aliphatic dicarboxylic acids, such as glutaric acid, pimelic acid, Suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, and preferably dodecanedioic acid Succinic and adipic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and Terephthalic acid. Examples of bivalent and polyvalent, especially bivalent and trivalent Alcohols are: ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2 or 1,3 propylene glycol, dipropylene glycol, 1.10 decanediol, glycerine, trimethylol propane and preferably 1,4 butanediol and hexanediol 1.6 If polyvalent, in particular trivalent, for the production of the polyesterols Alcohols are also used, their content is expediently calculated in such a way that that the functionality of the polyesterols obtained is a maximum of 6, preferably 2 to 4 is.

Die Polyesterole besitzen Molekulargewichte von 500 bis 2 800, vorzugsweise von 1 000 bis 2 000, und Hydroxylzahlen von 40 bis 280, vorzugsweise von 50 bis 120.The polyesterols have molecular weights of 500 to 2,800, preferably from 1,000 to 2,000, and hydroxyl numbers from 40 to 280, preferably from 50 to 120

Vorzugsweise als Polyole verwendet werden Jedoch Polyetherole, die nach bekannten Verfahren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest und einem Startermolekül, das 2 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3 aktive Wasserstoffatome enthält, hergestellt werden.Preferably used as polyols, however, are polyetherols that by known processes from one or more alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical and a starter molecule which is 2 to 4, preferably 2 to 3, active Contains hydrogen atoms.

J Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Tetrahydrofuran, 1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid und vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. J Suitable alkylene oxides are, for example, tetrahydrofuran, 1,3-propylene oxide, 1,2- or 2,3-butylene oxide, styrene oxide and preferably ethylene oxide and 1,2-propylene oxide.

Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. The alkylene oxides can be used individually, alternately one after the other or as Mixtures can be used.

Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäure, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure, aliphatische und aromatische, gegebenenfalls N-mono-, N,N- und N,N'-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie gegebenenfalls mono- und dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethyl entetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin und 4,4'-, 2,4'-und 2,2'-Diamino-diphenylmethan; Monoamine, wie Methylamin, Ethylamin, Isopropylamin, Butylamin, Benzylamin, Anilin, die Toluidine und Naphthylamine. Von den Verbindungen der erwähnten Gruppe sind besonders interessant N,N,N' ,N'-Tetrakis-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamin, N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin, N,N,N',N " ,N " -Pentakis-(2-hydroxypropyl-)ethylentriamin, Phenyldiisopropanolamin und höhere Alkylenoxidaddukte von Anilin. Possible starter molecules are, for example: water, organic Dicarboxylic acid, such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and terephthalic acid, aliphatic and aromatic, optionally N-mono-, N, N- and N, N'-dialkyl-substituted Diamines with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, such as optionally mono- and dialkyl-substituted ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 1,3-propylenediamine, 1,3- or 1,4-butylenediamine, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- and 1,6-hexamethylenediamine, Phenylenediamines, 2,4- and 2,6-tolylenediamine and 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diamino-diphenylmethane; Monoamines, such as methylamine, ethylamine, isopropylamine, butylamine, benzylamine, aniline, the toluidines and naphthylamines. Of the compounds of the group mentioned are particularly interesting N, N, N ', N'-tetrakis- (2-hydroxyethyl) -ethylenediamine, N, N, N', N'-tetrakis- (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine, N, N, N ', N ", N" -pentakis (2-hydroxypropyl) ethylene triamine, phenyldiisopropanolamine and higher alkylene oxide adducts of aniline.

Als Startermoleküle kommen ferner in Betracht Alkanolamine, wie Ethanolamin, Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-dipropanolamin und Triethanolamin, Hydrazin und Hydrazide. Vorzugsweise verwendet werden mehrwertige, insbesondere zwei-und/oder dreiwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol-1,2 und -1,3, Diethylenglykol, Dipropylglykol, Butylenglykol-1,4, Hexamethylenglykol-1,6, Glycerin, Trimethylol-propan und Pentaerythrit. Also suitable as starter molecules are alkanolamines, such as ethanolamine, Diethanolamine, N-methyl- and N-ethyl-diethanolamine, N-methyl- and N-ethyl-dipropanolamine and triethanolamine, hydrazine and hydrazides. Preference is given to using polyvalent, in particular di- and / or trihydric alcohols, such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and -1,3, diethylene glycol, dipropyl glycol, butylene glycol-1,4, hexamethylene glycol-1,6, Glycerine, trimethylol propane and pentaerythritol.

b Zu den Polyesteramiden zählen z.B. die aus mehrwertigen gesättigten und/oder ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten und/oder ungesättigten Aminoalkoholen, oder Mischungen aus mehrwertigen Alkoholen und Aminoalkoholen und/oder Polyaminen gewonnenen, vorwiegend linearen Kondensate Als Polyacetale kommen z.B. die aus Glykolen, wie Diethylenglykol, Triethylenglykol, 4,4'-Dioxethoxy-diphenyldimethylmethan, Hexandiol und Formaldehyd herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Polymerisation cyclischer Acetale lassen sich erfindungsgemäß geeignete Polyacetale herstellen.b The polyester amides include, for example, those made from polyvalent ones saturated and / or unsaturated carboxylic acids or their anhydrides and polyvalent ones saturated and / or unsaturated amino alcohols, or mixtures of polyhydric Alcohols and amino alcohols and / or polyamines obtained, predominantly linear Condensates As polyacetals come e.g. those from glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, 4,4'-Dioxethoxy-diphenyldimethylmethane, hexanediol and formaldehyde can be prepared Connections in question. Cyclic acetals can also be polymerized produce suitable polyacetals according to the invention.

Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die z.B. Polycarbonates containing hydroxyl groups are those of the known type, e.g.

durch Umsetzung von Diolen, wie Propandiol-(1,3), Butandiol-(1,4) und/oder Hexandiol-(1,6), Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol mit Diarylcarbonaten, z.B. Diphenylcarbonat oder Phosgen, hergestellt werden können. by reacting diols such as propanediol (1,3), butanediol (1,4) and / or hexanediol (1,6), diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol with diaryl carbonates, e.g. diphenyl carbonate or phosgene.

Die Polyole können einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Bewährt haben sich beispielsweise Mischungen aus Polyester- und Polyetherolen, wobei das Verhältnis der Komponenten Je nach Verwendungszweck des herzustellenden Polyurethanhartschaumstoffs in breiten Grenzen, beispielsweise im Gewichtsverhältnis von Polyesterol zu Polyetherol von 20:80 bis 80:20 variiert werden kann. The polyols can be used individually or in the form of mixtures will. Mixtures of polyester and polyetherols, for example, have proven useful, the ratio of the components depending on the intended use of the product to be manufactured Rigid polyurethane foam within wide limits, for example in weight ratio from polyesterol to polyetherol from 20:80 to 80:20 can be varied.

Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein, neben den genannten Polyolen, zusätzlich Kettenverlängerungsmittel oder Vernetzungsmittel zur Herstellung der Polyurethanschaumstoffe mitzuverwenden. Als derartige Mittel kommen polyfunktionelle, insbesondere di- und trifunktionelle Verb in L dungen mit Molekulargewichten von 17 bis 600, vorzugsweise 60 bis 300, in Betracht. Verwendet werden beispielsweise Di- und Trialkanolamine, wie Diethanolamin und Triethanolamin, aliphatische und aromatische Diamine, wie z.B. It may be useful, in addition to the polyols mentioned, additional chain extenders or crosslinking agents for the production of the Also use polyurethane foams. Such agents are polyfunctional, especially di- and tri-functional verb in L compounds with molecular weights from 17 to 600, preferably 60 to 300, into consideration. For example, are used Di- and trialkanolamines, such as diethanolamine and triethanolamine, aliphatic and aromatic diamines, e.g.

Ethylendiamin, Butylendiamin-1,4, Hexamethylendiamin-1, 6, 4,4'-Diamino-diphenylmethan, 3,3'-dialkylsubstituierte 4,4'-Diaminodiphenylmethane, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin und vorzugsweise aliphatische Diole und Triole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 1,6-Hexamethylenglykol, Glyzerin und Trimethylolpropan.Ethylenediamine, 1,4-butylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 4,4'-diamino-diphenylmethane, 3,3'-dialkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes, 2,4- and 2,6-tolylenediamine and preferably aliphatic diols and triols having 2 to 6 carbon atoms, such as Ethylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, glycerin and trimethylolpropane.

Sofern Kettenverlängerungs- oder Vernetzungsmittel eingesetzt werden, kommen diese in Mengen von 1 bis 60 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-Teilen pro 100-Gew.-Teile Polyol zur Anwendung.If chain extenders or crosslinking agents are used, these come in amounts from 1 to 60 parts by weight, preferably from 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of polyol are used.

Zu Treibmitteln, welche im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, gehört vorzugsweise Wasser, das mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid reagiert.To propellants which are used in the process according to the invention can, preferably includes water, which has isocyanate groups with the formation of carbon dioxide reacted.

Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise verwendet werden können, betragen 0,1 bis 8 Gewichtsteile, vorzugsweise 1,5 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyol.The amounts of water that can expediently be used are 0.1 to 8 parts by weight, preferably 1.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight Polyol.

Im Gemisch mi-t Wasser können auch physikalisch wirkende Treibmittel eingesetzt werden. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber den organischen Polyisocyanaten 0 inert sind und Siedepunkte unter 100 C, vorzugsweise unter 500C, insbesondere zwischen -50°C und 300G bei Atmosphärendruck aufweisen, so daß sie unter dem Einfluß der exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendbarer Flüssigkeiten sind Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, n- und iso-Butan und Propan, Ether, wie Dimethylether und Diethylether, Ketone, wie Aceton und Methylethylketon, Ethylacetat und vorzugsweise halogenierte 9 Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlormonofluormethan, Dichlortetrafluorethan und 1,1,2-Trichlor-l,2,2-trifluorethan. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden.Physically acting blowing agents can also be mixed with water can be used. Liquids are suitable which are opposite to the organic Polyisocyanates 0 are inert and boiling points below 100 ° C, preferably below 500 ° C, in particular between -50 ° C and 300G at atmospheric pressure, so that they evaporate under the influence of the exothermic polyaddition reaction. Examples of such preferably usable liquids are hydrocarbons, such as pentane, n- and isobutane and propane, ethers such as dimethyl ether and diethyl ether, ketones such as Acetone and methyl ethyl ketone, ethyl acetate and preferably halogenated 9 Hydrocarbons such as methylene chloride, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, Dichloromonofluoromethane, dichlorotetrafluoroethane and 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane. Mixtures of these low-boiling liquids with one another and / or with others substituted or unsubstituted hydrocarbons can be used.

Die neben Wasser erforderliche Menge an physikalisch wirkenden Treibmitteln kann in Abhängigkeit von der gewünschten Schaumstoffdichte auf einfache Weise ermittelt werden und beträgt ungefähr 0 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 0 bis 20 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polyol. Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein, das organische Polyisocyanat mit dem physikalisch wirkenden Treibmittel zu mischen und dadurch die Viskosität zu verringern.The amount of physically active propellants required in addition to water can easily be determined depending on the desired foam density and is about 0 to 50 parts by weight, preferably 0 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of polyol. It may be appropriate to use the organic To mix polyisocyanate with the physically acting blowing agent and thereby reduce the viscosity.

Zur Beschleunigung der Umsetzung zwischen den Polyolen, Wasser und gegebenenfalls Kettenverlängerungs- oder Vernetzungsmittel und den organischen Polyisocyanaten werden der Reaktionsmischung übliche Polyurethankatalysatoren einverleibt. Vorzugsweise verwendet werden basische Polyurethankatalysatoren, beispielsweise tertiäre Amine, wie Dimethylbenzylamin, Dicyclohexylmethylamin, Dimethylcyclohexylamin, N,N,N',N'-Tetramethyl-diamino-ethylether, Bis-- ( dimethylaminopropyl )-harnstoff, N-Methyl- bzw. N-Ethylmorpholin, Dimethylpiperazin, Pyridin, 1,2-Dimethylimidazol, l-Azobicyclo-(3,3,0)-octan, Dimethylaminoethanol, N,N' ,N"--Tris-(dialkylaminoalkyl)-hexahydrotriazine, z.B. N,N',N"--Tris- (dimethylaminopropyl )-s-hexahydrotriazin und insbesondere Triethylendiamin. Geeignet sind jedoch auch Metallsalze, wie Eisen-(II)-chlorid, Zinkchlorid, Bleioctoat und vorzugsweise Zinnsalze, wie Zinndioctoat, Zinndiethylhexoat und Dibutylzinndilaurat sowie insbesondere Mischungen J aus tertiären Aminen und organischen Zinnsalzen. Eingesetzt werden zweckmäßigerweise 0,1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.% Katalysator auf Basis tertiärer Amine und/oder 0,01 bis 0,5 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 0,25 Gew.% Metallsalze, bezogen auf das Polyolgewicht.To accelerate the reaction between the polyols, water and optionally chain extenders or crosslinking agents and the organic polyisocyanates customary polyurethane catalysts are incorporated into the reaction mixture. Preferably basic polyurethane catalysts are used, for example tertiary amines, such as dimethylbenzylamine, dicyclohexylmethylamine, dimethylcyclohexylamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-diamino-ethyl ether, Bis- (dimethylaminopropyl) urea, N-methyl- or N-ethylmorpholine, dimethylpiperazine, Pyridine, 1,2-dimethylimidazole, l-azobicyclo- (3,3,0) -octane, dimethylaminoethanol, N, N ', N "- tris (dialkylaminoalkyl) hexahydrotriazines, e.g., N, N', N" - tris (dimethylaminopropyl ) -s-hexahydrotriazine and especially triethylenediamine. However, they are also suitable Metal salts, such as iron (II) chloride, zinc chloride, lead octoate and preferably tin salts, such as tin dioctoate, tin diethylhexoate and dibutyltin dilaurate and, in particular, mixtures J from tertiary amines and organic tin salts. Be used expediently 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight of catalyst Based on tertiary amines and / or 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.05 to 0.25% by weight Metal salts based on the weight of the polyol.

Der Reaktionsmischung können auch noch Hilfsmittel und Zusatzstoffe einverleibt werden. Genannt seien beispielsweise Stabilisatoren, Hydrolysenschutzmittel, Porenregler, fungistatisch und bakteriostatisch wirkende Substanzen, Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, oberflächenaktive Stoffe, Weichmacher und Flammschutzmittel.The reaction mixture can also contain auxiliaries and additives be incorporated. Examples include stabilizers, hydrolysis protection agents, Pore regulators, fungistatic and bacteriostatic substances, dyes, Pigments, fillers, surfactants, plasticizers and flame retardants.

In Betracht kommen beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zell struktur der Schaumstoffe zu regulieren.For example, surface-active substances which serve to support the homogenization of the starting materials and, if necessary are also suitable for regulating the cell structure of the foams.

Genannt seien beispielhaft Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymerisate und andere Organopolysiloxane, oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Rizinusöl- bzw. Rizinolsäureester und Türkischrotöl, die in Mengen von 0,2 bis 8, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Polyol angewandt werden.Examples include siloxane-oxyalkylene copolymers and other organopolysiloxanes, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, Paraffin oils, castor oil or ricinoleic acid esters and turkey red oil, which are in quantities from 0.2 to 8, preferably from 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight Polyol can be applied.

Es kann auch vorteilhaft sein, einen Weichmacher in das Reaktionsgemisch einzubeziehen, so daß die Neigung zur Sprödigkeit in den Produkten verringert wird. Es können übliche Weichmachungsmittel verwendet werden, doch ist es besonders zweckmäßig, solche Mittel zu verwenden, die Phosphor und/oder Halogenatome enthalten und dadurch die Flammfestigkeit der Polyurethankunststoffe zusätzlich vergrößern. Zu solchen Mitteln gehören Trikresylphosphat, Tris-2-chlorethylphosphat, Tris-chlorpropylphosphat und Tris-2, 3-dib rompropylphosphat.It can also be advantageous to include a plasticizer in the reaction mixture should be included so that the tendency towards brittleness in the products is reduced. Conventional plasticizers can be used, but it is particularly useful to to use such agents that contain phosphorus and / or halogen atoms and thereby increase the flame resistance of the polyurethane plastics. To such Agents include tricresyl phosphate, tris-2-chloroethyl phosphate, tris-chloropropyl phosphate and tris-2,3-dibromopropyl phosphate.

J Außer den bereits genannten halogensubstituierten Phosphaten können auch anorganische Flammschutzmittel, beispielsweise Antimontrioxid, Arsenoxid, Ammoniumphosphat und Calciumsulfat, und Melamin zum Flammfestmachen der Polyurethanschaumstoffe verwendet werden. J Except for the halogen-substituted ones already mentioned Phosphates can also use inorganic flame retardants such as antimony trioxide, Arsenic oxide, ammonium phosphate and calcium sulfate, and melamine for flame retarding the Polyurethane foams are used.

Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, 5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 25 Gewichtsteile der genannten Flammschutzmittel pro 100 Gewichtsteile Polyol zu verwenden.In general, it has proven advantageous to use 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight of said flame retardants per 100 parts by weight Use polyol.

Zur Herstellung der elastischen, strahlungsvernetzten Polyurethanschaumstoffe nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die organischen Polyisocyanate und Polyole, Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurederivate und gegebenenfalls Kettenverlängerungs- und Vernetzungsmittel in Gegenwart von Katalysatoren, Treibmitteln und gegebenenfalls Hilfsmitteln und Zusatzstoffen bei Temperaturen von 0 bis 7000, vorzugsweise 15 bis 500G in solchen Mengenverhältnissen zur Reaktion gebracht, daß pro NCO-Gruppe 0,5 bis 2, vorzugsweise 0,8 bis 1,3 und insbesondere ungefähr ein reaktive(s) Wasserstoffatom(e) gebunden an Polyole, Acrylsäure- und/oder Methacrylsäurederivate und gegebenenfalls Kettenverlängerungs- oder Vernetzungsmittel vorliegen und das Molverhältnis von Äquivalente Wasser zu Aquivalente NCO-Gruppen 0,5 bis 5 : 1, vorzugsweise 0,7 bis 0,95 : 1 und insbesondere 0,75 bis 0,85 : 1 beträgt.For the production of elastic, radiation-crosslinked polyurethane foams according to the process according to the invention, the organic polyisocyanates and polyols, Acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives and, if necessary, chain extension and crosslinking agents in the presence of catalysts, blowing agents and optionally Aids and additives at temperatures from 0 to 7000, preferably 15 up to 500G reacted in proportions such that per NCO group 0.5 to 2, preferably 0.8 to 1.3 and in particular approximately one reactive hydrogen atom (s) bound to polyols, acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives and optionally Chain extenders or crosslinking agents are present and the molar ratio of Equivalents of water to equivalents of NCO groups 0.5 to 5: 1, preferably 0.7 to Is 0.95: 1 and in particular 0.75 to 0.85: 1.

Die Polyurethanschaumstoffe werden nach dem Präpolymer-und vorzugsweise dem one shot-Verfahren hergestellt. Nach dem one shot-Verfahren werden die Ausgangskomponenten, Hilfsmittel und Zusatzstoffe bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt. Als besonders zweckmäßig hat es sich jedoch erwiesen, so daß diese Verfahrens- weise bevorzugt angewandt wird, nach dem Zweikomponenten--Verfahren zu arbeiten und die Polyole, Acrylsäure-und/oder Methacrylsäurederivate Katalysatoren, Treibmittel und gegebenenfalls Kettenverlängerungs- oder Vernetzungsmittel, Hilfsmittel und Zusatzstoffe zu der sogenannten A-Komponente zu vereinigen und als B-Komponente die organischen Polyisocyanate gegebenenfalls im Gemisch mit physikalisch wirkenden Treibmitteln, Hilfsmittel und Zusatzstoffen zu verwenden. Vorteilhaft ist hierbei, daß die A-und B-Komponente raumsparend transportiert und beschränkte Zeit gelagert werden können und vor Herstellung der Polyurethanschaumstoffe nur noch intenstiv gemischt werden müssen.The polyurethane foams are after the prepolymer and preferably manufactured using the one shot process. According to the one shot process, the starting components, Aids and additives when using a mixing chamber with several inlet nozzles fed individually and mixed intensively in the mixing chamber. As particularly useful However, it has been found that this procedural wisely preferred is used to work according to the two-component process and the polyols, Acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives, catalysts, blowing agents and optionally Chain extenders or crosslinking agents, auxiliaries and additives to the to combine the so-called A component and the organic polyisocyanates as the B component optionally in a mixture with physically acting propellants, auxiliaries and Use additives. It is advantageous here that the A and B components Can be transported in a space-saving manner and stored for a limited time and before manufacture the polyurethane foams only have to be mixed intensively.

Die erhaltenen Rohschäume werden anschließend teilweise oder vollständig mit beschleunigten Elektronen bestrahlt.The raw foams obtained are then partially or completely irradiated with accelerated electrons.

Dabei ist die Eindringtiefe des Elektronenstrahls durch die Beschleunigungsspannung, die mindestens 50 kV, vorzugsweise 150 bis 1500 kV beträgt, steuerbar. Für die meisten Anwendungen eignet sich insbesondere der Spannungsbereich von 150 bis 600 kV.The penetration depth of the electron beam is due to the acceleration voltage, which is at least 50 kV, preferably 150 to 1500 kV, controllable. For the most The voltage range from 150 to 600 kV is particularly suitable for applications.

Die Strahlungsdosis beträgt maximal 1000 kJ/kg, vorzugsweise 20 bis 300 kJ/kg. Die bestrahlten Schaumstoffteile weisen im Vergleich zu unbestrahlten eine deutlich höhere Härte auf.The radiation dose is a maximum of 1000 kJ / kg, preferably 20 to 300 kJ / kg. The irradiated foam parts show in comparison to non-irradiated a significantly higher hardness.

Als Bestrahlungsgeräte eignen sich handelsübliche Linearkathoden-Anlagen für den genannten Spannungsbereich. Die Linearkathoden können hierbei als Einzeldraht oder planare Mehrdrahtkathoden-Anlagen ausgeführt sein. Bewährt haben sich beispielsweise Scanner-Anlagen mit Beschleunigungsspannungen von ungefähr 150 bis 250 kV.Commercially available linear cathode systems are suitable as irradiation devices for the specified voltage range. The linear cathodes can be used as a single wire or planar multi-wire cathode systems. For example, they have proven themselves Scanner systems with acceleration voltages of approximately 150 to 250 kV.

b Die elastischen, strahlungsvernetzten Polyurethanschaum-3 stoffe besitzen Dichten von 10 bis 150 kg/m , vorzugsweise 20 bis 70 kg/m3 und zeichnen sich durch erhöhte Stauchhärte, erhöhte Lösungsmittelbeständigkeit und verringerte Hydrophilie aus Die in den Beispielen genannten Teile beziehen sich auf das Gewichts Beispiel 1 Komponente A: Mischung aus 90 Teilen eines Polyetherols auf Basis Trimethylolpropan-Propylenoxid-Ethylenoxid mit einer OH-Zahl von 35 und ca. 71 % primären OH-Gruppen 10 Teilen eines Adduktes aus 1 Mol Bisphenol-A-diglycidylether (Epoxiäquivalentgewicht 190) und 2 Molen Acryl säure 2,8 Teilen Wasser 2 Teilen Methyldicyclohexylamin 0,5 Teilen Silikonstabilisator 0,05 Teilen Dibutylzinndilaurat Komponente B: Mischung aus 80 Teilen 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20) und 20 Teilen eines Gemisches aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten 105 g der Komponente A und 38,3 g der Komponente B werden bei Raumtemperatur intensiv gemischt und in einer offenen Form mit den Dimensionen (40 x 40 x 10 cm) aufschäumen gelassen.b The elastic, radiation-crosslinked polyurethane foam-3 Fabrics have densities of 10 to 150 kg / m 3, preferably 20 to 70 kg / m 3 and are characterized by due to increased compression hardness, increased solvent resistance and decreased Hydrophilicity from The parts mentioned in the examples are based on weight Example 1 Component A: Mixture of 90 parts of a polyetherol based on trimethylolpropane-propylene oxide-ethylene oxide with an OH number of 35 and approx. 71% primary OH groups, 10 parts of an adduct from 1 mole of bisphenol A diglycidyl ether (epoxy equivalent weight 190) and 2 moles of acrylic acid 2.8 parts water 2 parts methyldicyclohexylamine 0.5 part silicone stabilizer 0.05 part of dibutyltin dilaurate component B: Mixture of 80 parts of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (Isomer ratio 80:20) and 20 parts of a mixture of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl-polymethylene-polyisocyanates 105 g of component A and 38.3 g of Component B are mixed intensively at room temperature and in an open shape with the dimensions (40 x 40 x 10 cm) foamed.

Das erhaltene Schaumstoffteil wird anschließend mit einem Elektronenstrahl mit einer Beschleunigungsspannung von 175 kV bestrahlt Die änderungen der Stauchhärte bei 40 % Stauchung nach DIN 53 577 sind in der Tabelle zusammengefaßt.The foam part obtained is then exposed to an electron beam irradiated with an accelerating voltage of 175 kV The changes in compression hardness at 40% compression according to DIN 53 577 are summarized in the table.

Beispiel 2 Die Herstellung des Polyurethanschaumstoffes erfolgt analog den Angaben des Beispiels 1, wobei jedoch folgende Änderungen vorgenommen werden: Als Acrylsäurederivate wurde ein Addukt aus 1,3 Mol Hexamethylenadiisocyanat 0,7 Mol Toluylendiisocyanat 3,4 Mol Hydroxypropylacrylat und 0,6 Mol eines Umsetzungsproduktes aus äquimolaren Mengen Versaticsäureglycidylester und Acrylsäure und von der Komponente B wurden 34,5 g verwendet.Example 2 The polyurethane foam is produced analogously the information in example 1, with the following changes being made: An adduct of 1.3 mol of hexamethylene diisocyanate 0.7 was used as the acrylic acid derivative Mol of tolylene diisocyanate 3.4 mol of hydroxypropyl acrylate and 0.6 mol of a reaction product from equimolar amounts of glycidyl Versatic acid and acrylic acid and from the component B, 34.5 g was used.

Die Beschleunigungsspannung der Elektronenbestrahlung betrug 200 kV Die Stauchhärtezunahme ist der Tabelle zu entnehmen.The electron irradiation accelerating voltage was 200 kV The increase in compression hardness can be found in the table.

Beispiel 3 Komponente A: Mischung aus 95 Teilen eines Polyetherols nach Beispiel 1 5 Teilen Hydroxipropylacrylat 2,8 Teilen Wasser 2 Teilen Methyldicyclohexylamin 0,5 Teilen Stabilisator auf Silikonbasis und 0,05 Teilen Dibutylzinndilaurat Komponente B: Polyisocyanatmischung analog Beispiel 1.Example 3 Component A: Mixture of 95 parts of a polyetherol according to Example 1 5 parts of hydroxypropyl acrylate, 2.8 parts of water, 2 parts of methyldicyclohexylamine 0.5 part of silicone-based stabilizer and 0.05 part of dibutyltin dilaurate component B: Polyisocyanate mixture analogous to Example 1.

105 g der Komponente A werden mit 38,6 g der Komponente B analog Beispiel 1 zur Reaktion gebracht und der erhaltene Polyurethanschaumstoff mit Elektronenstrahlen mit einer Beschleunigungsspannung von 160 kV mit unterschiedlichen Strahlungsdosen bestrahlt.105 g of component A are mixed with 38.6 g of component B as in the example 1 reacted and the resulting polyurethane foam with electron beams with an accelerating voltage of 160 kV with different radiation doses irradiated.

Die Stauchhärtezunahme wird in der Tabelle angegeben.The increase in compression hardness is given in the table.

Beispiel 4 Man verfährt analog den Angaben des Beispiels 1, verwendet Jedoch als Acrylsäurederivat ein Umsetzungsprodukt aus äquimolaren Mengen Versaticsäureglycidylester und Acrylsäure sowie 37,4 g der Komponente B.Example 4 The procedure is analogous to that of Example 1, used However, as an acrylic acid derivative, it is a reaction product of equimolar amounts of glycidyl Versatic acid and acrylic acid and 37.4 g of component B.

Das erhaltene Polyurethanschaumstoffteil wurde mit beschleunigten Elektronen (Beschleunigungsspannung 160 kV) bestrahlt.The polyurethane foam part obtained was accelerated with Electrons (acceleration voltage 160 kV) irradiated.

Die ermittelten Stauchhärtezunahmen sind in der Tabelle zusammengefaßt.The increases in compression hardness determined are summarized in the table.

Tabelle Beispiel 1 bis 4 Stauchhärtezunahme bei 40 % Stauchung nach DIN [kPa] Strahlungs- Beispiele 1 2 3 4 dosis O Mrad 2,2 2,2 1,4 1,6 1 2,2 2,5 1,8 1,8 3 2,5 3,1 2,8 2,2 5 2,6 3,3 3,4 2,6 10 2,8 3,8 3,4 2,7 15 2,8 3,8 3,6 2,8 20 3,1 3,8 3,9 3,0 25 - 3,8 3,9 3,3 30 3,1 - 3,9 3,8 JTable Examples 1 to 4 Increase in compression hardness at 40% compression after DIN [kPa] radiation examples 1 2 3 4 dose O Mrad 2.2 2.2 1.4 1.6 1 2.2 2.5 1.8 1.8 3 2.5 3.1 2.8 2.2 5 2.6 3.3 3.4 2.6 10 2.8 3.8 3.4 2.7 15 2.8 3.8 3 , 6 2.8 20 3.1 3.8 3.9 3.0 25 - 3.8 3.9 3.3 30 3.1 - 3.9 3.8 y

Claims

Claims 1. Elastic, radiation-crosslinked polyurethane foams, obtained by reacting a) organic polyisocyanates, b) polyols and c) Acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives that contain at least one Zerewitinoff active Contains hydrogen atom bonded in the presence of d) propellants, e) catalysts and optionally f) auxiliaries and additives for a polyurethane foam and irradiating the obtained foam with accelerated electrons.

2. Elastic, radiation-crosslinked polyurethane foams according to claim 1, characterized in that parts of the polyurethane foam with accelerated Electrons are irradiated with different dose rates.

3. Process for the production of elastic, crosslinked by radiation Polyurethane foams through the reaction of organic polyisocyanates, polyols, Acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives in the presence of blowing agents, catalysts and optionally auxiliaries and additives, characterized in that the above components together reacts 5 being used as acrylic acid and / or methacrylic acid derivatives which contain at least one Zerewitinoff active hydrogen atom bonded, and then irradiated the resulting polyurethane foam with accelerated electrons.

4. The method according to claim 3, characterized in that as acrylic acid = and / or methacrylic acid derivatives adducts of acrylic acid and / or methacrylic acid and Epoxides, prepared in a ratio of carboxyl: epoxy groups of 1: 1, can be used.

5. The method according to claim 3, characterized in that in the Electron irradiation has an acceleration voltage of at least 50 kV and one Dose rate of a maximum of 1000 kJ / kg can be used.

6. The method according to claim 3, characterized in that partial areas of the polyurethane foam irradiated with different dose rates.