DE3126479A1 - 2'-Phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid esters, processes for their preparation, herbicides containing these compounds, and the use of these compounds as herbicides - Google Patents
2'-Phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid esters, processes for their preparation, herbicides containing these compounds, and the use of these compounds as herbicidesInfo
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Abstract
Description
2'-Phenylhydrazino-2-cyanacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Herbizide und ihre Anwendung-als Herbizide2'-Phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid ester, method for their production, herbicides containing them and their use as herbicides
Die vorliegende Erfindung betrifft 2f-Phenylhydrazino-2- -cyanacrylsäureester, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, Herbizide, welche diese Verbindungen enthalten, sowie Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit diesen Verbindungen.The present invention relates to 2-2- f -Phenylhydrazino -cyanacrylsäureester, processes for preparing these compounds, herbicides, which contain these compounds, and methods for controlling undesirable plant growth with these compounds.
2'-Phenylhydrazin-2-cyanaerylsäureester, die ein Chloroder Nitroatom im Phenyl rest besitzen, sind aus der Literatur bekannt (Farmaco Ed. Sei. 22! (1967), S. 58; S. 418). Sie dienen als Zwischenprodukte z.B. für die Synthese von Diuretika oder antibakterieller Verbindungen. Über herbizide Eigenschaften dieser Verbindungen ist nichts bekannt.2'-Phenylhydrazine-2-cyanaerylic acid ester, which is a chlorine or Nitroatom in the phenyl residue are from the literature known (Farmaco Ed. Sci. 22! (1967), p. 58; p. 418). They serve as intermediates e.g. for the synthesis of Diuretics or antibacterial compounds. Nothing is known about the herbicidal properties of these compounds.
Es wurde nun gefunden, daß 2t-Phenylhydrazlno-2-cyanacrylsäureester
der Formel I
20It has now been found that 2 t -Phenylhydrazlno-2-cyanoacrylic acid esters of the formula I
20th
,3 ■·■, 3 ■ · ■
.CN.CN
in derin the
R Methyl, Trifluormethyl, Chlor oder Brom,R methyl, trifluoromethyl, chlorine or bromine,
p-R Chlor, Brom, Jod, Methylsulfonyl, R Wasserstoff, Chlor oder Brom bedeutet oder Methoxi inp-R chlorine, bromine, iodine, methylsulfonyl, R denotes hydrogen, chlorine or bromine or methoxy in
1 2 5-Stellung bedeutet, wobei dann R und R Chlor bedeuten,1 2 5-position, in which case R and R are chlorine,
2 ■ '■"?2 ■ '■ "?
und R Wasserstoff bedeutet, wenn R Chlor in 3-Stellungand R is hydrogen when R is chlorine in the 3-position
ν bedeutet und
ü
R Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Allyl oder Propargylν means and
ü
R alkyl with 1 to 3 carbon atoms, allyl or propargyl
:„:·■:-·: : : ' :/. : 3126479 BASF Aktiengesellschaft - ? - 0.2. 0050/035257 : ": · ■: - ·::: ': /. : 3126479 BASF Aktiengesellschaft -? - 0.2. 0050/035257
bedeutet, eine überraschend starke und gleichzeitig selektive herbizide Wirkung aufweisen.means having a surprisingly strong and at the same time selective herbicidal action.
Die 2'-Phenylhydrazlno-2-cyanacrylsäureester der Formel I erhält man beispielsweise, indem man substituierte Phenyl hydrazine der Formel IIThe 2'-phenylhydrazine-2-cyanoacrylic acid esters of the formula I. is obtained, for example, by using substituted phenyl hydrazines of the formula II
mit substituierten 2-Cyanacrylsäureestern der Formel III H -CNwith substituted 2-cyanoacrylic acid esters of the formula III H -CN
Γ* C = C^ u 1ΐτ > Γ * C = C ^ u 1ΐτ >
5^ T 5 ^ T
12^4
wobei R , R , R , R die oben genannten Bedeutungen haben und R^ Aikoxi mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder N,N-Dialkylamino
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylrest oder eine Hydroxigruppe bedeutet, umsetzt.12 ^ 4
where R, R, R, R have the meanings given above and R ^ Aikoxi with 1 to 4 carbon atoms or N, N-dialkylamino with 1 to 4 carbon atoms per alkyl radical or a hydroxyl group, is reacted.
Hierbei ist es zweckmäßig, unter schonenden Bedingungen zu arbeiten bei Temperaturen von -25 bis 700C, vorzugsweise bei Raumtemperatur (200C).It is expedient here to work under mild conditions at temperatures from -25 to 70 ° C., preferably at room temperature (20 ° C.).
Als Lösungsmittel eignen sich solche, in denen beide Reaktionspartner löslich oder teilweise löslich sind, insbesondere Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, i-Propanol, Butanol, Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan oder auch Gemische dieser Lösungsmittel.Suitable solvents are those in which both reactants are soluble or partially soluble, in particular Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, i-propanol, butanol, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane or also mixtures of these solvents.
Die erfindungsgemäßen 2'-Phenylhydrazine-2-cyanacrylsäureest er der Formel I kristallisieren meist aus der Reaktions-35 The 2'-phenylhydrazine-2-cyanoacrylic acid residue according to the invention He of the formula I usually crystallize from reaction 35
^lösung in reiner Form aus und können durch Absaugen und schonende Trocknung (weniger als 500C) isoliert werden.^ solution in pure form and can be isolated by suction and gentle drying (less than 50 0 C).
Die 2-Cyanacrylsäureester der Formel III werden in S mindestens molarer Menge, bezogen auf die substituierten Phenylhydrazine der Formel II, eingesetzt, vorzugsweise in stöchiometrischer Menge. Werden anstelle der freien Phenylhydrazine der Formel II deren mineralsaure Salze, wie z.B. Hydrochloride oder Sulfate, eingesetzt, so ist es zweek-IQ mäßig, zuerst das substituierte Phenylhydrazin der Formel II durch Zugabe einer äquivalenten Menge an Alkalialkoholat oder Alkaliacetat freizusetzen und dann die Umsetzung auszuführen.The 2-cyanoacrylic acid esters of the formula III are at least molar in S, based on the substituted Phenylhydrazines of the formula II are used, preferably in a stoichiometric amount. Are used in place of the free phenylhydrazines of the formula II whose mineral acid salts, such as hydrochlorides or sulfates, are used, it is two-fold moderately, first the substituted phenylhydrazine of the formula II by adding an equivalent amount of alkali metal alcoholate or alkali acetate and then carry out the reaction.
Die verwendeten Phenylhydrazine der Formel II sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (Methoden der Organ. Chemie, Hoüben-Weyl, Bd. 10/2, S. l80 ff). Die eingesetzten 2-Cyanacrylsäureester der Formel III sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (DOS 2 635 841; Chem. Ber. (1964) 97., 3397).The phenylhydrazines of the formula II used are known or can be prepared by known methods (Methods of Organ. Chemistry, Hoüben-Weyl, Vol. 10/2, pp. 180 ff). The 2-cyanoacrylic acid esters used Formula III are known or can be prepared by known methods (DOS 2 635 841; Chem. Ber. (1964) 97., 3397).
In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.In the following examples, parts by weight are related to parts by volume as the kilogram is to the liter.
Herstellung der 2'-Phenylhydrazino-2-cyanacrylsäureester der Formel I:Preparation of the 2'-phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid esters of formula I:
148,1 Gewichtsteile 2,4,6-Trichlorphenylhydrazin werden in eine Lösung von 108,5 Gewichtsteilen Ethoximethylen- -2-cyanessigsäuremethylester in 1000 Volumenteilen Methanol gegeben. Aus der Lösung fällt ein Kristallbrei aus, der nach 3-stÜndigem Rühren, Absaugen und Trocknen im Vakuum148.1 parts by weight of 2,4,6-trichlorophenylhydrazine will be in a solution of 108.5 parts by weight of methyl ethoxymethylene -2-cyanoacetate in 1000 parts by volume of methanol given. A crystal slurry precipitates out of the solution, which after 3 hours of stirring, suction and drying in vacuo
pbei 400C 187,4 Gewichtsteile 2'-(2,4,6-Trichlorphenyl)- -hydrazino-2-cyanacrylsäuremethylester vom Pp. 174 bis 1750C liefert (Verbindung Nr. 1). p at 40 0 C 187.4 parts by weight of 2 '- (2,4,6-trichlorophenyl) - hydrazino-2-cyanacrylsäuremethylester from Pp 174 provides up to 175 0 C (compound no. 1)..
Eine Suspension von 21,4 Gewichtstellen 2,4-Dichlorphenylhydrazin-hydrochlorid in 150 VoIumenteilen Methanol "wird durch Zusatz von ca. 18 Gewichtstellen 30£iger Natriumethylatlösung neutralisiert und nach Zugabe von 15,5 Ge-A suspension of 21.4 parts by weight of 2,4-dichlorophenyl hydrazine hydrochloride in 150 parts by volume of methanol " by adding approx. 18 weight points of 30 pounds sodium ethoxide solution neutralized and after adding 15.5
]5 wichtstellen Ethoxiraethylen-2-cyanessIgsäuremethylester 3 Stunden bei 25°C gerührt, durch 15 Minuten am Rückfluß erhitzt. Aus dem Piltrat isoliert man nach Verdampfen des Methanols im Vakuum und Umkristallisieren aus Ethanol (bei 500C) 17,5 Gewichtstelle 2'-(2J4-Dichlorphenyl)-hydrazino- -2-cyanacrylsäuremethylester vom Pp. 154 bis 1560C (Verbindung Nr. 2).] 5 weight places Ethoxiraethylene-2-CyanoessIgsäuremethylester stirred for 3 hours at 25 ° C, refluxed for 15 minutes. Is isolated from the Piltrat after evaporation of the methanol in vacuo and recrystallization from ethanol (at 50 0 C) 17.5 weight position 2 '- (2 J 4-dichlorophenyl) -2--hydrazino- cyanacrylsäuremethylester Pp from 154 to 156 0 C. (Compound No. 2).
C11H9Cl3N3O2 (M 286)
ber.: C 46,18 H 3,17 N 14,69C 11 H 9 Cl 3 N 3 O 2 (M 286)
Calcd .: C 46.18 H 3.17 N 14.69
gef.: C 46,0 H 3,2 N 14,8.Found: C 46.0 H 3.2 N 14.8.
In entsprechender Weise können folgende 2'-Phenylhydrazino- -2-cyanacrylsäureester der Formel I hergestellt werden:The following 2'-phenylhydrazino- -2-cyanoacrylic acid esters of the formula I are produced:
BASF Aktiengesellschaft '-S- O. Z. 0050/035257BASF Aktiengesellschaft '-S- OZ 0050/035257
Die Anwendung als Herbizid erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemittein, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Streichen, Tränken, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen. Die An-The application as a herbicide takes place, for example, in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, Spreading agents, granulates by spraying, brushing, soaking, misting, dusting, scattering or pouring. The arrival
"25 wendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der neuen Wirkstoffe gewährleisten."25 forms of use depend entirely on the intended use; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the new active ingredients.
Zur "Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Diesel-■ 'Öl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatisehe, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oderMineral oil fractions are used for the "production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes and oil dispersions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils, etc., as well as oils of vegetable or of animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. benzene, toluene, xylene, Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or
BASF Aktiengesellschaft - < - 0.2. OO5O/O35257BASF Aktiengesellschaft - <- 0.2. OO5O / O35257
'"deren Derivate zum Beispiel Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoran usw., stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.'"their derivatives, for example methanol, ethanol, propanol, Butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorane etc., strongly polar solvents, e.g. dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, water, etc. into consideration.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur HerstellungAqueous use forms can consist of emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders), oil dispersions can be prepared by adding water. For the production
IQ von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier- In the case of emulsions, pastes or oil dispersions, the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers. However, wetting, adhesive, dispersing or emulsifying agents can also be used from active substances.
J5 mittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.J5 medium and possibly solvent or oil concentrates which are suitable for dilution with water.
Die Herbizide enthalten z.B. 5 bis 95 % (Gew.-%) insbesondere 10 bis 80 % Wirkstoff.The herbicides contain, for example, 5 to 95 % (% by weight ), in particular 10 to 80 %, of active ingredient.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:The following surface-active substances should be mentioned:
Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthallnsulfonsäure, Laurylether.sulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkall- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kon-Alkali, alkaline earth, ammonium salts of lignin sulfonic acid, Naphthalenesulfonic acids, phenolsulfonic acids, alkylarylsulfonates, alkylsulfates, alkylsulfonates, alkali and alkaline earth salts of dibutylnaphthalene sulfonic acid, lauryl ether sulfate, fatty alcohol sulfates, fatty acid alkali and alkaline earth salts, Salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols, salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers,
3Q densationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkyl-3Q Densation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and Formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkyl
,- phenolpolyglykolether. Trlbutylphenylpolyglykolether, Al-, - phenol polyglycol ether. Trlbutylphenyl polyglycol ether, Al-
|ikylarylpolyetheralkoholate, Isotrideoylalkohol, PettalkoholethylenoxId-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, SuIfitab-S laugen und Methylcellulose. | i kylaryl polyether alcoholates, isotrideoyl alcohol, petroleum alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ethers, ethoxylated polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether acetal, sorbitol esters, lignin, suIfitab liquors and methyl cellulose.
Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powder, litter and dust can be produced by mixing or grinding the active substances with one solid carrier material are produced.
> Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Tfägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Kieselsäuren, Silikate, Talkum, Kaolln, Kalk, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl,> Granules, e.g. coating, impregnation and homogeneous granules, can be produced by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carriers are e.g. mineral earths such as silicas, silicates, talc, caolln, Lime, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nut shell flour,
2Q Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.2Q cellulose powder and other solid carriers.
Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtstellen N-Methyl-alpha-pyrrolldon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.90 parts by weight of compound 1 are mixed with 10 parts by weight N-methyl-alpha-pyrrolldon and receives a solution, which is suitable for use in the form of tiny drops.
10 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gewichtsteilen Xylol, 6 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-mono-ethanolamid, 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gewichtsteilen des10 parts by weight of compound 2 are dissolved in a mixture consisting of 90 parts by weight of xylene and 6 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide 1 mol of oleic acid-N-mono-ethanolamide, 2 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 2 parts by weight of the
BASF Aktiengesellschaft -/! - O.Z.0050/035257BASF Aktiengesellschaft - /! - OZ0050 / 035257
''Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rieinusöl besteht.'' Addition product of 40 moles of ethylene oxide with 1 mole of Rieinus oil consists.
20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung20 parts by weight of compound 2 are in a mixture
gelöst, die aus 60 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gewichtεφ teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.dissolved, the 60 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 5 parts by weight of the adduct of 7 moles of ethylene oxide to 1 mole of isooctylphenol and 5 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide 1 mole of castor oil consists.
J5 20 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O0C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.J5 20 parts by weight of compound 1 is dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanone, 65 parts by weight of a mineral oil fraction of boiling point 210 to 28O 0 C and 10 parts by weight of the adduct of 40 mol of ethylene oxide to 1 mol of castor oil.
80 Gewichtsteile des Wirkstoffs 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen.80 parts by weight of active ingredient 1 are mixed with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene-alpha-sulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulphonic acid from a sulphite waste liquor and 7 parts by weight powdered silica gel well mixed and placed in a hammer mill.
5 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden mit 95 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.5 parts by weight of compound 2 are intimately mixed with 95 parts by weight of finely divided kaolin. One receives on in this way a dust containing 5 percent by weight of the active ingredient.
30 Gewichtsprozent der Verbindung 1 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigera Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Parafflnöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.30 percent by weight of compound 1 are mixed with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of this silica gel, intimately mixed. Man In this way, the active ingredient is prepared with good adhesion.
40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 2 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersion. Durch Verdünnen mit Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.40 parts by weight of the active ingredient 2 with 10 parts of the sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde condensate, 2 parts of silica gel and 48 parts of water are intimately mixed. A stable aqueous dispersion is obtained. An aqueous dispersion is obtained by dilution with water.
20 Teile des Wirkstoffs 1 werden mit 12 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teile Fettalkohol-polyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure- -harnstoff-formaldehyd-kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.20 parts of active ingredient 1 are mixed with 12 parts of the calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts of the sodium salt of a phenolsulfonic acid -urea-formaldehyde condensate and 68 parts of a paraffinic mineral oil intimately mixed. A stable oily dispersion is obtained.
Der Einfluß von Vertretern der neuen 2 '-Phenylhydrazinor-2-^eyanacrylsäureester auf das Wachstum von erwünschten 3Q und unerwünschten Pflanzen wird anhand von Gewächshausversuchen vorgeführt.The influence of representatives of the new 2'-phenylhydrazinor-2- ^ eyanacrylic acid esters the growth of desired 3Q and undesired plants is based on greenhouse experiments demonstrated.
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit 300 enr Inhalt und lehmiger Sand mit etwa 1,5 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt flachPlastic flower pots with a capacity of 300 enr and loamy sand with around 1.5 % humus served as the culture vessels. The seeds of the test plants were flattened separately by species
BASF Aktiengesellschaft - *Γ- °· Ζ' 0050/035257BASF Aktiengesellschaft - * Γ- ° · Ζ ' 0050/035257
^eingesät. Unmittelbar danach erfolgte bei Vorauflaufbehandlung das Aufbringen der Wirkstoffe auf die Erdoberfläche. Sie wurden hierbei in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Bei dieser Applikationsmethode handelt es sich um eine Aufwandmenge entsprechend 3,0 kg Wirkstoff/ha. Kurz vor oder nach dem Aufbringen der Mittel wurden die Gefäße leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen. Danach deckte man die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkte ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde. Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung zog man die Testpflanzen Je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 10 cm an und behandelte sie danach.^ sown. Immediately thereafter, the pre-emergence treatment took place the application of the active ingredients to the surface of the earth. They were used here in water as a means of distribution suspended or emulsified and injected using finely distributing nozzles. This application method is an application rate corresponding to 3.0 kg active ingredient / ha. Shortly before or after the funds were raised, the Vessels lightly watered to initiate germination and growth. Then the vessels were covered with transparent ones Plastic hoods off until the plants have grown. This cover caused the test plants to germinate evenly, unless this has been affected by the active ingredients. For the purpose of post-emergence treatment moved depending on the habit, the test plants are first grown to a height of 3 to 10 cm and then treated.
Zur Nachauflaufbehandlung wurden entweder direkt gesäte und in den gleichen Gefäßen aufgewachsene Pflanzen ausgewählt, oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Es ist zu erwähnen, daß bei dem für das Nachauflaufverfahren benutzten Reis das Substrat mit Torfmull (peat) angereichert war. Dasselbe gilt für Klettenlabkraut. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,5 kg/ha Wirkstoff für die neuen Verbindungen Nr. 1 und 3,0 kg/ha Wirkstoff für Verbindung Nr. 1 sowie für Verbindung Nr. 2.For post-emergence treatment either directly sown and Plants grown in the same vessels were selected, or they were only grown separately as seedlings and transplanted into the test vessels a few days before treatment. It should be noted that in the case of the post-emergence method When using rice, the substrate was enriched with peat. The same goes for burdock weed. The application rate for the post-emergence treatment was 0.5 kg / ha active ingredient for the new compounds No. 1 and 3.0 kg / ha active ingredient for compound No. 1 as well as for compound No. 2.
Allgemein unterblieb bei der Nachauflaufbehandlung die Abdeckung. Die Aufstellung der Versuche erfolgte im Gewächshaus, wobei für wärmeliebende Arten wärmere Bereiche (20 bis 35°C) und für solche gemäßigter Klimate 15 bis 25°C bevorzugt wurden. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen uIn general, the post-emergence treatment was not covered. The experiments were set up in the greenhouse, with warm areas (20 to 35 ° C) for warmth-loving species and 15 to 25 ° C for those with moderate climates were preferred. The test period extended over 2 to 4 weeks. During this time the plants were maintained and their reaction to the individual treatments u
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""ausgewertet. Bewertet wurde nach einer Skala von O bis 100. Dabei bedeutet O keine Schädigung oder normaler Auflauf und 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile."" evaluated. The rating was based on a scale from 0 to 100. O means no damage or normal emergence and 100 no emergence of the plants or complete destruction at least the above-ground parts.
Die Gewächshausversuche ergeben, daß die Wirkstoffe Nr. 1 und Nr. 2 mit 3,0 kg Wirkstoff/ha bei Vor- und Nachauflauf anwendung eine gute herbizide Wirkung haben.The greenhouse experiments show that the active ingredients No. 1 and No. 2 with 3.0 kg of active ingredient / ha for pre- and post-emergence application have a good herbicidal effect.
In diesen Gewächshausversuchen hat die Verbindung Nr. 1 mit 0,5 kg Wirkstoff/ha zudem eine sehr gute Wirkung gegen eine ganze Reihe von unerwünschten Pflanzen. Gewisse Kulturpflanzen tolerieren die Behandlung mit diesem Wirkstoff bei höchstenfalls geringfügiger temporärer Schädigung.In these greenhouse experiments, compound no. 1 with 0.5 kg active ingredient / ha also has a very good antagonistic effect quite a number of unwanted plants. Certain crops tolerate treatment with this active ingredient with at most minor temporary damage.
Sind Kulturpflanzen bei Blattbehandlung gegenüber den erfindungsgemäßen Wirkstoffen etwas empfindlicher, so können auch Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so geleitet werden, daß die Blätter empfindlicher Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während sie auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post directed, lay-by). In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsmethode können die erfindungsgemäßen Herbizide noch in einer weiteren großen Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschten Pflanzenwuchses eingesetzt werden. Die Aufwandmengen können dabei zwischen 0,1 und 15 kg/ha und mehr schwanken.Are crops compared to the foliage treatment Active ingredients according to the invention a little more sensitive, like that Application techniques can also be used in which the herbicidal compositions are so be guided so that the leaves of sensitive crops are not hit, if possible they get on the leaves of unwanted plants growing underneath or the uncovered ground surface (post directed, lay-by). In view of the versatility of the application method, the herbicides according to the invention can can also be used in a further large number of crop plants to remove undesired vegetation. The application rates can vary between 0.1 and 15 kg / ha and more.
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen alsTo broaden the spectrum of action and to achieve it The new compounds according to the invention can have synergistic effects with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active ingredient groups are mixed and applied together. For example, come as
BASF Aktiengesellschaft -J*- O.Z-0050/035257BASF Aktiengesellschaft -J * - O.Z-0050/035257
""Mischungspartner Diazine, 4 H-3,1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinltroanillne, N-Phenylcarbamate, Thiocarbamate, Halogencarbonsäure, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-ljS-dionderivate und andere in Betracht."" Mixture partner diazines, 4 H-3,1-benzoxazine derivatives, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinltroanillne, N-Phenylcarbamate, Thiocarbamates, halocarboxylic acids, triazines, amides, ureas, diphenyl ethers, triazinones, uracils, benzofuran derivatives, Cyclohexane-ljS-dione derivatives and others in Consideration.
Außerdem ist es nützlich, die neuen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit TQ weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweiße mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- oder Spuren-IS elementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische öle und ölkonzentrate zugesetzt werden.It is also useful to apply the new compounds alone or in combination with other herbicides mixed with TQ other crop protection agents, for example with agents for controlling pests or phytopathogenic fungi or bacteria. The miscibility with mineral salt solutions, which are used to remedy nutritional or trace IS element deficiencies, is also of interest. Non-phytotoxic oils and oil concentrates can also be added.
Claims (12)
R Chlor, Brom, Jod, Methylsulfonyl,ρ
R chlorine, bromine, iodine, methylsulfonyl,
h and
H
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