DE3117760A1

DE3117760A1 - Electrochemical cell

Info

Publication number: DE3117760A1
Application number: DE19813117760
Authority: DE
Inventors: Michael J. 95051 Santa Clara Calif. Domeniconi; Carl R. 01890 Winchester Mass. Schlaikjer; Clifton A. 01730 Bedford Mass. Young
Original assignee: GTE Laboratories Inc
Current assignee: Verizon Laboratories Inc
Priority date: 1980-05-08
Filing date: 1981-05-05
Publication date: 1982-05-13
Also published as: CA1165813A; JPS573373A

Abstract

An electrochemical cell has an oxidisable anode containing lithium and a cathode current collector. The cell contains an electrolytic solution in contact with the anode and the cathode current collector. The solution contains a solvent which is also a reducible liquid cathode material, in particular SOCl2, and an electrolytic solute which consists of the reaction products of a salt of an oxy acid, in particular Li2SO3, which forms a Lewis base and a Lewis acid, in particular AlCl3, dissolved in the solvent. <IMAGE>

Description

Elektrochemische ZelleElectrochemical cell

Die Erfindung betrifft elektrochemische Zellen und bezieht sich insbesondere auf eine elektrochemische Zelle, die mit einer nichtwässrigen elektrolytischen Lösung arbeitet, sowie auf elektrolytische Lösungen für eine solche Zelle.The invention relates to, and particularly relates to, electrochemical cells on an electrochemical cell made with a non-aqueous electrolytic solution works, as well as electrolytic solutions for such a cell.

Eine besonders wirksame Gruppe elektrochemischer Zellen, die mit lösbaren oder flüssigen Kathodenstoffen arbeitet, ist in den vergangenen Jahren rasch weiterentwickelt worden. In diesen Zellen ist das aktive Kathodenmaterial üblicherweise ein fluides Lösungsmittel für ein elektrolytisches Gelöstes, d.h.A particularly effective group of electrochemical cells, those with detachable or liquid cathode materials, has developed rapidly in recent years been. In these cells, the cathode active material is usually a fluid Solvent for an electrolytic solute, i.

für einen Elektrolyten, der die Leitfähigkeit liefert. Die aktive Anode in diesen Zellen ist üblicherweise Lithium oder ein anderes stark elektropositives Metall. Während des Entladens wird das Lösungsmittel elektrochemisch auf einem Kathodenstromkollektor reduziert und gibt Ionen, z.B. Halogenidionen ab, die mit positiven Metallionen von der Anode zu unlöslichen Metallsalzen, z.B. Metallhalogeniden umgesetzt werden.for an electrolyte that provides conductivity. The active one Anode in these cells is usually lithium or another highly electropositive Metal. During discharge, the solvent is electrochemically applied to a cathodic current collector reduces and releases ions, e.g. halide ions, those with positive metal ions converted from the anode to insoluble metal salts, e.g. metal halides.

Eine bestimmte Art einer elektrochemischen Zelle der oben genannten Gruppe, die eine Lithiumanode enthält, arbeitet mit einer reduzierbaren Flüssigkathode aus Thionylchlorid. Typischerweise ist der im Thionylchloridlösungsmittel gelöste Elektrolyt Lithiumtetrachloraluminat. Dies Salz wird aus der Lewis-Säure Aluminiumchlorid und der Lewis-Base Lithiumchlorid hergestellt. Eine Lewis-Säure ist jede beliebige Verbindung, die dadurch in eine chemische Reaktion eintreten kann, daß sie ein Elektronenpaar zur Schaffung einer Atombindung bzw. Kovalenzbildung annehmen kann, während eine Lewis-Base jede beliebige Verbindung ist, die dadurch in eine chemische Reaktion eintreten kann, daß sie ein Elektronenpaar zur Schaffung einer Atombindung bzw. Kovalenzbildung abgibt. Es hat sich erwiesen, daß elektrochemische Lithium/ Thionylchlorid-Zellen hervorragende Gewichts- und Volumenenergiedichte, lange Lagerfähigkeit und eine ungewöhnlich hohe Leistungsdichte im Vergleich zu anderen zur Verfügung stehenden Zellen haben.A specific type of electrochemical cell of the above Group that contains a lithium anode works with a reducible liquid cathode from thionyl chloride. Typically that is dissolved in the thionyl chloride solvent Electrolyte lithium tetrachloroaluminate. This salt is made from the Lewis acid aluminum chloride and the Lewis base lithium chloride. A Lewis acid is any Compound that can enter into a chemical reaction because it has an electron pair to create an atomic bond or covalent bond, while a Lewis base is any compound that results in a chemical reaction it can happen that they use a pair of electrons to create an atomic bond or Gives off covalent formation. It has been shown that lithium / thionyl chloride electrochemical cells excellent weight and volume energy density, long shelf life and a unusually high power density compared to others available Have cells.

Unter ungünstigen Umständen bei längerer Lagerung oder bei einer Lagerung unter extremen Verhältnissen läßt die Korrosion der Lithiumanode in der Zelle einen Film aus Lithiumchlorid auf der Anode wachsen, der ausreicht, um eine bedeutende Polarisation bei Beginn des Entladens der Zelle zu verursachen. Nach längerem Betrieb mit reduziertem Potential kann sich eine Zelle je nach der Schwere des Zustandes wieder erholen. Diese anfängliche Polarisation wird als Spannungsverzögerung bezeichnet und hat sich als besonders störend in Zellen erwiesen, die mit Stromdichten von mehr als -1 mA/cm2 arbeiten müssen.Under unfavorable conditions during prolonged storage or during storage under extreme conditions, the corrosion of the lithium anode in the cell leaves one Film of lithium chloride grow on the anode, which is sufficient to produce a significant To cause polarization when the cell begins to discharge. After a long period of use With reduced potential, a cell can become depending on the severity of the condition recover again. This initial polarization is known as the voltage delay and has proven to be particularly troublesome in cells with current densities of must work more than -1 mA / cm2.

Es sind schon verschiedene Versuche unternommen worden, das Problem der Spannungsverzögerung beim Anlauf zu überwinden.Various attempts have been made to address the problem to overcome the voltage delay during start-up.

Bei einem Verfahren gemäß US-PS 4 020 240 wird ein Lithiumclovoboratsalz, z.B. Li2 Bloc110 als elektrolytisches Gelöstes verwendet. J. P. Gabano beschreibt in seinem beim Herbsttreffen der Electrochemical Society in Pittsburgh vom 15.-20. Oktober 1978 vorgelegten Aufsatz Nr. 27 ein weiteres Verfahren, gemäß dem der Elektrolyt ein Salz ist, welches durch Auflösen von Lithiumoxid in Aluminiumchlorid enthaltendem Thionylchlorid hergestellt wird. Es wird postuliert, daß das durch die Umsetzung entstehende Salz Li2 (Al0l3O A1C13) ist. Obgleich die Verwendung des Gelösten gemäß der genannten Patentschrift und der Veröffentlichung von Gabano Zellen ergibt, die verbesserte Anlaufeigenschaften haben, sind beide teuer, schwer zu reinigen oder weniger leitfähig als gegenwärtig verwendete Stoffe.In a process according to US Pat. No. 4,020,240, a lithium clovoborate salt, e.g. Li2 Bloc110 used as an electrolytic solution. J. P. Gabano describes in his at the fall meeting of the Electrochemical Society in Pittsburgh from 15.-20. October 1978 paper No. 27 submitted another method according to which the electrolyte is a salt obtained by dissolving lithium oxide in aluminum chloride containing Thionyl chloride is produced. It is postulated that this will be achieved through implementation resulting salt is Li2 (Al0l3O A1C13). Although the use of the solute according to of the cited patent and the publication by Gabano cells results in the Having improved tarnish properties are both expensive, difficult to clean, or less conductive than currently used substances.

Eine verbesserte elektrolytische Lösung gemäß der Erfindung schließt ein Lösungsmittel und ein elektrolytisches Gelöstes, bestehend aus den Reaktionsprodukten eines Salzes einer Oxysäure ein, die eine Lewis-Base darstellt, mit einer Lewis-Säure,gelöst in dem Lösungsmittel In einer elektrochemischen Zelle gemäß der Erfindung wird die elektrolytische Lösung in Kombination mit einem oxidierbaren Anodenmaterial und einem reduzierbaren Kathodenmaterial benutzt.An improved electrolytic solution according to the invention includes a solvent and an electrolytic solute consisting of the reaction products of a salt of an oxy acid which is a Lewis base with a Lewis acid is dissolved in the solvent. In an electrochemical cell according to the invention, the electrolytic solution in combination with an oxidizable anode material and a reducible cathode material is used.

Das Lösungsmittel kann das reduzierbare Kathodenmaterial in flüssiger Form einschließen. Zellen gemäß der Erfindung haben zufriedenstellende Anlaufcharakteristiken ohne unerwünschte Konsequenzen.The solvent can make the reducible cathode material liquid Include shape. Cells according to the invention have satisfactory start-up characteristics without undesirable consequences.

Im folgenden ist die Erfindung mit weiteren vorteilhaften Einzelheiten anhand eines schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert. In den Zeichnungen zeigt: Fig. 1 eine graphische Darstellung der Leitfähigkeit einer elektrolytischen Lösung gemäß der Erfindung im Vergleich mit anderen Lösungen; Fig. 2 eine teilweise im Schnitt gezeigte Seitenansicht einer erfindungsgemäßen elektrochemischen Zelle; Fig. 3 eine graphische Darstellung der Anlaufcharakteristiken bekannter elektrochemischer Zellen; Fig. 4 eine graphische Darstellung der Anlaufcharakteristiken elektrochemischer Zellen gemäß der Erfindung.The following is the invention with further advantageous details explained in more detail using a schematically illustrated embodiment. In the drawings show: FIG. 1 a graphical representation of the conductivity of a electrolytic solution according to the invention in comparison with other solutions; Fig. 2 is a partially sectioned side view of an electrochemical device according to the invention Cell; Fig. 3 is a graph showing the start-up characteristics of known electrochemicals Cells; Fig. 4 is a graph showing the start-up characteristics of electrochemical Cells according to the invention.

Die Erfindung bezieht sich auf nichtwässrige elektrolytische Lösungen, die ein Elektrolytsalz enthalten, welches durch die Umsetzung eines Salzes einer Oxysäure, das Lewis-Base bildet, mit einer Lewis-Säure hergestellt wird.The invention relates to non-aqueous electrolytic solutions, which contain an electrolyte salt, which by the reaction of a salt of a Oxy acid, which forms Lewis base, is produced with a Lewis acid.

Salze von Oxysäuren, die in den elektrolytischen Lösungen gemäß der Erfindung verwendbar sind, liefern ein Kation eines Alkalimetalls, Erdalkalimetalls, von Ammonium, Alkylammonium, Pyridin, Alkylpiridin, Scandium, Yttrium oder einer seltenen Erde. Geeignete Oxysäuren liefern ein Anion, z.B. Orthoborat, Metaborat, Aluminat C03 SiO3²-, GeO3²-, SnO3²-, NO3-, PO33-, PO43-, AsO33-, AsO43-SO3²-, SO4²-, SeO4²-, TeO4²-, TeO43-, S2O4-, S2O6-, Polythionat, Thiosulfat, Molybdat, Phosphomolybdat, Wolframat, ClO3-, ClO4-, BrO3-, BrO4-, IO3- und IO4-. Das Oxysäuresalz wird mit einer Lewis-Säure, z.B. AlCl3, AlBr3, AlI3, BCl3, BF3, BBr3, BI3, PF5, AsF5, SbF5, SbCl5, SnCl4, TiCI4, ZrCl4, GaCl3, GaF3, GaBr3, GaI3, InGl3, InF3, InBr3, InI3, T1C13, Typ3, Sind, oder GeC14 umgesetzt.Salts of oxyacids contained in the electrolytic solutions according to the Invention can be used, provide a cation of an alkali metal, alkaline earth metal, of ammonium, alkylammonium, pyridine, alkylpiridine, scandium, yttrium or one rare earth. Suitable oxy acids provide an anion, e.g. orthoborate, metaborate, Aluminate C03 SiO3²-, GeO3²-, SnO3²-, NO3-, PO33-, PO43-, AsO33-, AsO43-SO3²-, SO4²-, SeO4²-, TeO4²-, TeO43-, S2O4-, S2O6-, polythionate, thiosulfate, molybdate, phosphomolybdate, Tungstate, ClO3-, ClO4-, BrO3-, BrO4-, IO3- and IO4-. The oxy acid salt is with a Lewis acid, e.g. AlCl3, AlBr3, AlI3, BCl3, BF3, BBr3, BI3, PF5, AsF5, SbF5, SbCl5, SnCl4, TiCI4, ZrCl4, GaCl3, GaF3, GaBr3, GaI3, InGl3, InF3, InBr3, Implemented inI3, T1C13, Typ3, Sind, or GeC14.

Das Gelöste wird erzeugt durch die Umsetzung, die durch das Auflösen des Salzes einer Oxysäure und einer Lewis-Säure in einem Lösungsmittel erhalten wird. Das Lösungsmittel kann eine elektrochemisch reduzierbare Flüssigkeit sein, z.B. ein Oxyhalogenid von Schwefel, Phosphor oder Selen.What is solved is created through implementation, that through dissolution of the salt of an oxy acid and a Lewis acid in a solvent will. The solvent can be an electrochemically reducible liquid, e.g. an oxyhalide of sulfur, phosphorus or selenium.

Es kann auch ein fluides nichtmetallisches Oxid oder ein fluides nichtmetallisches Halogenid oder Gemische derselben sein. Zu weiteren Klassen verwendbarer Lösungsmittel gehören aliphatische Äther, alizyklische Äther, Ester, zyklische Ester, zyklische Laktone, Anhydride, Nitrile, Amide und Harnstoffe.It can also be a fluid, non-metallic oxide or a fluid, non-metallic Be halide or mixtures thereof. Solvents that can be used for other classes include aliphatic ethers, alicyclic ethers, esters, cyclic esters, cyclic Lactones, anhydrides, nitriles, amides and ureas.

Elektrochemische Zellen, in denen erfindungsgemäße elektrolytische Lösungen verwendet werden, können auch mit anderem oxidierbarem Anodenmaterial als Lithium arbeiten. Das Anodenmaterial kann ein anderes Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Scandium, Yttrium oder eine seltene Erde sein.Electrochemical cells in which electrolytic Solutions can also be used with other oxidizable anode material than Lithium work. The anode material can be another alkali metal, an alkaline earth metal, Be scandium, yttrium, or a rare earth.

Im einzelnen wurde eine für Lithium und Thionylchlorid enthaltende elektrochemische Zellen besonders nützliche elektrolytische Lösung durch Umsetzen von Aluminiumchlorid (Alol3), einer Lewis-Säure, mit Lithiumsulfit (Li2SO3), einer Lewis-Base, erhalten. Eine 1 M Lösung aus A1C13 in SOC12 wurde unter Erwärmen im Rücklauf mit so viel festem Li2SO3 gerührt, daß sich ein stöchiometrisches Verhältnis von L C13 : Li2SO3 von 2 : 1,1 ergab. Die Leitfähigkeit der Lösung wurde bei verschiedenen Temperaturen geprüft, und die Kurve der Leitfähigkeit ist über der Temperatur in Fig. 1 aufgetragen.Specifically, one was made for lithium and thionyl chloride Electrochemical cells particularly useful electrolytic solution by reacting of aluminum chloride (Alol3), a Lewis acid, with lithium sulfite (Li2SO3), a Lewis base. A 1 M solution of A1C13 in SOC12 was heated in The reflux was stirred with so much solid Li2SO3 that there was a stoichiometric ratio of L gave C13: Li2SO3 of 2: 1.1. The conductivity of the solution was at different Temperatures checked, and the conductivity curve is plotted against temperature in Fig. 1 plotted.

Kurven, die die Leitfähigkeit einer 1,0 M Lösung aus LiAlC14 in SOCl2, einer 0,5 M Lösung von Li2B100l10 in SOC12 und einer 4 M Lösung von A1C13 in SOC12 zeigen, sind gleichfalls in Fig. 1 dargestellt. Ferner ist eine Kurve enthalten, die die Leitfähigkeit einer 0,5 M Li2 (Al0l3OAlCl3)-Lösung in SOCl2 zeigt. Es wird postuliert, dtlß diols das Salz ist, welches durch Auflösen von Li2O in A1C13 enthaltendem SOC12 gemäß der Lehre in der genannten Veröffentlichung von Gabano erhalten wird. Wie aus den Kurven gemäß Fig. 1 entnehmbar ist, verhält sich die Leitfähigkeit der Lösung gemäß der Erfindung vorteilhaft im Vergleich zu der von Lithiumtetrachloraluminat und ist bedeutend höher als die von Lösungen, welche Lithiumclovoborat und die nach dem Verfahren von Gabano hergestellten Salze enthalten.Curves showing the conductivity of a 1.0 M solution of LiAlC14 in SOCl2, a 0.5 M solution of Li2B100l10 in SOC12 and a 4 M solution of A1C13 in SOC12 are also shown in FIG. 1. There is also a curve which shows the conductivity of a 0.5 M Li2 (Al0l3OAlCl3) solution in SOCl2. It will postulates that the diol is the salt obtained by dissolving Li2O in A1C13 containing SOC12 according to the teaching in the aforementioned publication by Gabano is obtained. As can be seen from the curves according to FIG. 1, the behavior Conductivity of the solution according to the invention advantageous compared to that of Lithium tetrachloroaluminate and is significantly higher than that of solutions containing lithium clovoborate and contain the salts prepared by the Gabano process.

Die Eigenschaften der elektrolytischen Lösung gemäß der Erfindung zeigen an, daß ein lösliches Lithiumsalz ein Produkt der Reaktion des Li2S03 und A1C13 in SOC12 ist. Es kann sein, daß das Li2SO3, welches als Lewis-Base wirkt, mit dem AlC13, einer Lewis-Säure, ein Adduktsalz bildet.The properties of the electrolytic solution according to the invention indicate that a soluble lithium salt is a product of the reaction of Li2S03 and A1C13 is in SOC12. It may be that the Li2SO3, which acts as a Lewis base, forms an adduct salt with AlC13, a Lewis acid.

Es wurden verschiedene elektrochemische Zellen gemäß der Darstellung in Fig. 2 hergestellt. Einige wurden mit einer elektrolytischen Lösung gefüllt, die als Gelöstes Lithiumtetrachloraluminat enthielt, und einige wurden mit einer elektrolytischen Lösung gemäß der Erfindung gefüllt. Die Zellen hatten etwa die Größe handelsüblicher AA-Zellen, mit einer Länge von ca. 47,63 mm (1-7/8 Zoll) und einem Durchmesser von 12,70 mm (1/2 Zoll). Die Gehäuse 10 bestanden aus rostfreiem Stahl. Anoden 11 aus Lithiummetall waren an die Innenwände der Gehäuse 10 gepreßt, In den Gehäusen waren konzentrische Spulenkathoden 13/(bobbin cathodes) aus Shawinigan-Ruß und Teflon (Wz) angeordnet, die als wässrige Dispersion geformt und dann getrocknet waren und die von Trenngliedern 12 aus Isoliermaterial umgeben waren. Nach dem Einfüllen einer elektrolytischen Lösung wurde jedes Gehäuse mit einem Deckel 15 versiegelt, durch den ein Leiter 16 durch eine Glas-Metall-Dichtung 17 zur Kathode 13 führte.Various electrochemical cells were made as shown produced in FIG. Some were filled with an electrolytic solution, which contained lithium tetrachloroaluminate as dissolved, and some were with a filled electrolytic solution according to the invention. The cells had about that The size of commercially available AA cells, approximately 47.63 mm (1-7 / 8 inches) in length and 12.70 mm (1/2 inch) in diameter. The housings 10 were made of stainless steel Stole. Anodes 11 made of lithium metal were pressed against the inner walls of the housing 10, In the housings were concentric coil cathodes 13 / (bobbin cathodes) made of Shawinigan carbon black and Teflon (TM) arranged, shaped as an aqueous dispersion and then dried were and which were surrounded by separators 12 made of insulating material. After filling an electrolytic solution, each case was sealed with a lid 15, through which a conductor 16 led through a glass-metal seal 17 to the cathode 13.

Einige der Zellen wurden mit einer 1,8 M Lösung aus LiA1014 in SOCl2 gefüllt. Andere Zellen wurden mit einer elektrolytischen Lösung gemäß der Erfindung gefüllt. Die Lösung wurde dadurch hergestellt, daß eine Lösung aus AlC13 in SOC12 mit Überschuß an Li2S03 sechzehn Tage lang einer Rücklaufbehandlung unterzogen wurde. Dann wurde das Gemisch gefiltert und so stark verdünnt, daß die Aluminiumkonzentration auf ca.Some of the cells were washed with a 1.8 M solution of LiA1014 in SOCl2 filled. Other cells were treated with an electrolytic solution according to the invention filled. The solution was prepared by using a solution of AlC13 in SOC12 with excess Li2S03 for sixteen days of reflux treatment subjected became. Then the mixture was filtered and diluted so much that the aluminum concentration to approx.

3 N reduziert war. Für beide elektrolytischen Lösungen war das SOC12-Lösungsmittel das reduzierbare flüssige Kathodenmaterial der Zellen.3 N was reduced. For both electrolytic solutions, the SOC12 was solvent the reducible liquid cathode material of the cells.

Drei Zellen, die als Gelöstes LiAlC14 enthielten und drei Zellen mit Li2S03 und LiC13 wurden vier Tage bei 7200 aufbewahrt. Die Anlaufoharakteristiken dieser Zellen bei Zimmertemperatur unter einer Belastung von 50 Ohm und Stromdichten von ca. 4,8 mA/cm2 wurden aufgezeichnet. Die dabei entstandenen Kurven der Ausgangsspannung gegenüber der Zeit für die LiAlCl4 in SOC12 enthaltenden Zellen sind in Fig. 3 gezeigt Die Ausgangsspannung gegenüber der Zeit für die drei Zellen, welche die Umsetzungsprodukte von I>i2S03 und Lid3 in SOG12 enthielten, gehen aus Fig. 4 hervor. Wie Fig. 3 und 4 zeigen, arbeiten elektrochemische Zellen, die eine elektrolytische Lösung gemäß der Erfindung enthalten, unmittelbar ab Anlauf mit vollem Betriebspotential ohne das bei bekannten Vorrichtungen aufgetretene Problem der Spannungsverzögerung.Three cells that contained LiAlC14 as dissolved and three cells with Li2S03 and LiC13 were stored at 7200 for four days. The startup characteristics of these cells at room temperature under a load of 50 ohms and current densities of approximately 4.8 mA / cm2 were recorded. The resulting curves of the output voltage versus time for cells containing LiAlCl4 in SOC12 are shown in FIG The output voltage versus time for the three cells containing the conversion products of I> i2S03 and Lid3 contained in SOG12 can be seen from FIG. Like Fig. 3 and Fig. 4 show working electrochemical cells containing an electrolytic solution contained according to the invention, immediately from start-up with full operating potential without the voltage lag problem encountered with prior art devices.

Claims

claims Electrochemical cell, not shown t by an oxidizable anode material, a reducible cathode material and an electrolytic solute in an electrolytic solution, which consists of the Reaction products of a Lewis base salt of an oxy acid and a Lewis acid dissolved in the solvent of the electrolytic solution.

2. Electrochemical cell according to claim 1, characterized in that g e k at 11 n z e i c h e t that the salt of an oxy acid which forms a Lewis base has a cation, Alkali metal which is selected from the group consisting of len, alkaline earth metals, Ammonium, alkylammonium, pyridine, alkylpyridine, scandium, yttrium and the rare ones Earth consists, and has an oxygen-containing anion, which is selected from the group is made up of orthoborates, metaborates. Aluminates, CO3²-, SiO3²-, GeO3²-, SnO3²-, NO3-, PO3³-, PO4³-, AsO3³-, AsO4³-, SO3²-, SO4²-, SeO4²-, TeO3²-, TeO4²-, S204, S206, polythionates, thiosulfates, molybdates, phosphomolybiates, tungstates, C103, C104, BrO3, BrO4 1.03 and 104, and that the Lewis acid consists of the Group is selected which consists of AlC13, AlBr3, A1I3, BCl3, BF3, BBr3, BI3, PF5, AsF5, SbF5, SbCl5, SnCl4, TiCl4, ZrCl4, GaCl3, GaF3, GaBr3, GaI3, InCl3, InF3, InBr3, InI3, TlCl3, TIF3, SiF4 and GeCl4.

3. Electrochemical cell, indicated by an oxidizable cell Anode material, a cathode current collector and an electrolytic solution that is in contact with the anode material and the cathode current collector and a reducible, liquid cathode material and an electrolytic Has dissolved, which from the reaction products of a salt of an oxyacid, which forms a Lewis base and a Lewis acid dissolved in the liquid cathode material, consists.

4. An electrochemical cell according to claim 3, characterized in that it is e k e n n z e i c h n e t that the salt of an oxyacid forming a Lewis base has a cation, which is selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals, Ammonium, alkylammonium, pyridinium, alkylpyridinium, scandium, yttrium and den the rare earths, and has an oxygen-containing anion, which consists of the Group is selected which consists of orthoborates, metaborates, aluminates, PO: SiO32, GeO3²-, SnO32, NO- PO33, P043 AsO3³-, AsO4³-, SO3²-, SO4²-, SeO3²-, SeO4²-, TeO3²-, TeO4²-, S2O4--, S2O6--, polythionates, thiosulfates, molybdenum, phosphorus molybdates, Tungstates, C1, C104, BrO3, BrO4, 103, and 104, and that the Lewis acid is selected from the group consisting of AlCl3, AlBr3, AlI3, BOl3, BF3, BBr3, BID, PF5, Aufs, SbP5, SbC15, SnCI4, TiCl4, ZrCl4, GaCl3, GaF3, GaBr3, GaI3, InCl3, InF3, InBr3, InI3, TlCl3, TlF3, SiF4 and GeCl4.

5. Electrochemical cell according to claim 4, characterized in that it g e k e n n z e i c h e t that the reducible liquid cathode material is selected from the group is that of fluid oxyhalides, fluid non-metallic oxides, fluid non-metallic Halides and mixtures thereof, and that the oxidizable anode material is selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals, scandium, Consists of yttrium and rare earths.

6. An electrochemical cell according to claim 5, characterized in that it is e k e n n z e i c h e t that the reducible liquid cathode material is selected from the group which consists of oxyhalides of sulfur, phosphorus and selenium is that one Lewis base-forming salt of an oxyacid lithium sulfite is that the Lewis acid is aluminum chloride and that the oxidizable anode material is lithium metal.

7. Electrochemical cell according to claim 6, characterized in that it is e k e n n z e Note that the reducible cathode liquid material is thionyl chloride.

8. Electrolytic solution, thereby g e k e n n n z e i c h n e t that it contains a combination of a solvent and an electrolytic solute, which from the reaction products of a Lewis base-forming salt of a Oxy acid and a Lewis acid dissolved in the solvent.

9. Electrolytic solution, thereby g e k e n n n z e i c h n e t that they in combination a liquid, electrochemically reducible solvent and contains an electrolytic solute, which from the reaction products of a a Lewis base forming salt of an oxy acid and a Lewis acid dissolved in the solvent.

10. Electrolytic solution according to claim 9, characterized in that g e k e n n z e i c h n e t that the liquid, electrochemically reducible solvent is made selected from the group consisting of fluid oxyhalides and fluid non-metallic Oxides, fluid non-metallic IIalogeniden and mixtures thereof consists.

11. Electrolytic solution according to claim 9, characterized in that g e k e n n z e i c h n e t that the one T.ewis-Ba3e forming salt of an oxyacid has a cation selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals, Ammonium, alkylammonium, pyridine, alkylpyridine, scandium, yttrium and the rare ones Earth consists, and has an oxygen-containing anion, which is selected from the group is composed of orthoborates, metaborates, 2- 2- 2- 2- 3-aluminates, CO3-, SiO32, GeO3, SnO3, NO-3, PO3-, PO4³-, AsO3³-, AsO4³-, SO3²-, SO4²-, SeO3²-, SeO4²-, TeO ~ ²-. TeO, 2-. SO,-. S @ O²-, polythionates, thiosulf TeO3, Te04, 24 s 20 2 polythionates, Thiosulfates, molybdates, phosphomolybdates, tungstates, C10, C104 BrO3, 103 and I04, and that the Lewis acid is selected from the group consisting of AlCl3, AlBr3, All3, BCl3, BP3, BBr3, BID, PP5, AsF5, SbF5, SbC15, SnC14, TiCl4, ZrC14, GaCl3, GaF3, GaBr3, GaI3, InCl3, InF3, InBr3, InI3, TlCl3, TlF3, SiX4 and GeClA exists.

12. Electrolytic solution according to claim 11, characterized in that g e k e n n z e i c h n e t that the liquid, electrochemically reducible solvent is made is selected from the group consisting of fluid oxyhalides, fluid non-metallic Oxides, fluid non-metallic halides and mixtures thereof.

13. Electrolytic solution according to claim 12, characterized in that g e k e n n z e i c h n e t that the liquid, electro-chemically reducible solvent from is selected from the group consisting of oxyhalides of sulfur, phosphorus and selenium consists that the salt of an oxyacid forming a Lewis base is lithium sulfite, and that the Lewis acid is aluminum chloride.

14. Electrolytic solution according to claim 13, characterized in that g e k e n n z E i c h n e t that the liquid, electrochemically reducible solvent thionyl chloride is.