DE3112739C2 - - Google Patents

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Description

Stand der TechnikState of the art

Die Erfindung geht aus von einer Elektrode nach der Gattung des Hauptanspruchs. Elektroden, beispielsweise von elektrochemischen Meßfühlern für die Bestimmung des Sauerstoffgehaltes in Gasen, werden im allgemeinen durch Aufbringen einer Schicht aus Platin oder aus einer Legierung aus Platin mit einem zweiten Paltinmetall, gegebenenfalls unter Zufügen eines Pulvers eines keramischen Materials, auf den Festelektrolyten hergestellt. Derartige Elek­ troden mit den hochschmelzenden Edelmetallen wie Platin, Rhodium oder Legierungen mit diesen Metallen sind noch bei relativ hohen Anwendungstemperaturen von etwa 1000°C stabil. Diese hochschmelzen­ den Edelmetalle sind jedoch teuer, so daß man danach strebt, diese Edelmetalle ganz oder zumindest zum größeren Teil durch preiswertere Edelmetalle wie Silber oder Paladium oder Edelmetallegierungen, in denen die beiden genannten Metalle den Hauptbestandteil neben Platin und Rhodium bilden, zu ersetzen. Die Verwendung von Gold oder Silber als Elektrodenmaterial ist beispielsweise aus der DE-AS 24 37 604 bekannt. Danach wird eine Gold- oder Silberpulver und ein orga­ nisches Bindemittel enthaltende Paste auf den Festelektrolyt aufge­ bracht und erhitzt, um das Bindemittel zu entfernen und die Elek­ trode auszubilden. The invention relates to an electrode of the genus Main claim. Electrodes, for example electrochemical Sensors for determining the oxygen content in gases, are generally made by applying a layer of platinum or from an alloy of platinum with a second paltin metal, optionally with the addition of a powder of a ceramic Material, made on the solid electrolyte. Such elec tread with the high-melting precious metals such as platinum, rhodium or alloys with these metals are still relatively high Application temperatures stable at around 1000 ° C. Melt this up However, the precious metals are expensive so that one strives to get them Precious metals entirely or at least in large part through cheaper ones Precious metals such as silver or palladium or precious metal alloys, in which the two metals mentioned are the main component in addition to platinum and form rhodium to replace. The use of gold or silver the electrode material is, for example, from DE-AS 24 37 604 known. After that, a gold or silver powder and an orga nical binder paste applied to the solid electrolyte brought and heated to remove the binder and the elec to train trode.  

Es zeigt sich jedoch, daß diese genannten Edelmetalle, die einen niedrigeren Schmelzpunkt aufweisen, bei hohen Temperaturen zum Koagulieren oder zum Versintern neigen, wodurch die Elektroden­ polarisation ansteigt. Derartige Elektroden sind dann nicht mehr ausreichend hoch mit elektrischem Strom belastbar, was vor allem für das Anspringverhalten bei Temperaturen um 300°C von Meßfühlern mit derartigen Elektroden eine wichtige Rolle spielt. Durch Koagulieren bilden sich gröbere Edelmetall-Körner in der Elektrodenschicht, was zu einer Verkürzung der Dreiphasengrenze und damit zu einer ver­ ringerten Belastbarkeit führt. Im fortgeschrittenen Stadium können sich schließlich auf dem Festelektrolyten Inseln bilden, so daß keine zusammenhängende Metallschicht auf dem Festelektrolyten mehr vorhanden und die Elektrode nicht mehr belastbar ist.However, it turns out that these precious metals mentioned, the one have a lower melting point at high temperatures Coagulate or tend to sinter, causing the electrodes polarization increases. Such electrodes are then no longer sufficiently loadable with electrical current, which is especially for the light-off behavior at temperatures around 300 ° C of sensors such electrodes play an important role. By coagulating coarser precious metal grains form in the electrode layer, what to shorten the three-phase limit and thus to ver reduced resilience. In the advanced stage Islands finally form on the solid electrolyte, so that no continuous metal layer on the solid electrolyte exists and the electrode is no longer resilient.

Aus der DE-OS 30 48 439 sind Elektrodenzusammensetzungen aus einem elektrisch leitfähigen Gemisch eines Metalls und eines Oxids davon bekannt, wie Ni-NiO, Co-CoO oder Cr-Cr2O3, die als interne Sauerstoffreferenz in elektrochemischen Meßfühlern eingesetzt werden können.From DE-OS 30 48 439 electrode compositions of an electrically conductive mixture of a metal and an oxide thereof are known, such as Ni-NiO, Co-CoO or Cr-Cr 2 O 3 , which can be used as an internal oxygen reference in electrochemical sensors.

Demgegenüber ist es Aufgabe der Erfindung, aus Silber oder einer Edelmetallegierung mit Silber als Hauptbestandteil eine struktur­ stabile Elektrode zu schaffen, d. h. eine Elektrode, die auch bei hohen Temperaturen keiner Strukturänderung durch Koagulieren oder Versintern unterliegt.In contrast, it is an object of the invention, made of silver or one Precious metal alloy with silver as the main component of a structure to create a stable electrode, d. H. an electrode that also at high temperatures no structural change due to coagulation or Sintering is subject.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der metallischen Komponente, die aus Silber oder einer Silberlegierung besteht, ein elektronenleitender nichtmetallischer Feststoff und zwar ein Oxid von Perowskittyp, Siliciumcarbid oder Molybdändi­ silicid, zugesetzt wird. This object is achieved in that the metallic component made of silver or a silver alloy consists of an electron-conducting non-metallic solid and an oxide of the perovskite type, silicon carbide or molybdenum silicide is added.  

Vorteile der ErfindungAdvantages of the invention

Die erfindungsgemäße Elektrode mit den kennzeichnenden Merkmalen des Hauptanspruchs hat folgende Vorteile: Die zugesetzten nicht­ metallischen elektronenleitenden Feststoffe stabilisieren die Struktur der Edelmetall-Elektrodenschicht derart, daß sie auch bei Temperaturen im Bereich von 1000°C praktisch keine Veränderung erleidet, die zu einem Anstieg der Elektrodenpolarisation führt. Da diese Zusätze elektronenleitend sind, verhalten sie sich ähnlich wie die Edelmetalle in der Elektrodenschicht, d. h., sie bilden selbst einen Teil der Dreiphasengrenze Festelektrolyt/Elektronenleiter/Gas und tragen somit zur Elektrodenfunktion bei. In ähnlicher Weise übernehmen die Zusätze teilweise die Leiterbahn-Funktion in der Elektrodenschicht. The electrode according to the invention with the characteristic features of The main claim has the following advantages: Not added metallic electron-conducting solids stabilize the Structure of the noble metal electrode layer in such a way that it also Temperatures in the range of 1000 ° C practically no change suffers, which leads to an increase in electrode polarization. There these additives are electron-conducting, they behave similarly to the precious metals in the electrode layer, d. that is, they form themselves part of the three-phase boundary solid electrolyte / electron conductor / gas and thus contribute to the electrode function. In a similar way some of the additives take on the conductor track function in the Electrode layer.  

Darüber hinaus läßt sich die erfindungsgemäße Elektrode bei relativ niedrigen Sintertemperaturen von etwa 800°C einsintern.In addition, the electrode of the invention at relatively low sintering temperatures of around 800 ° C one internal.

Durch die in den Unteransprüchen aufgeführten Maßnahmen sind vorteilhafte Weiterbildungen und Verbesserungen der im Hauptanspruch angegebenen Elektrode möglich. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Elektrode als Edelmetall/Silber und als elektronenleitenden nichtmetallischen Feststoff ein Oxid vom Perowskittyp wie z.B. Sr0,1La0,9CoO3 enthält. Besonders bewährt hat sich diese Elektrode, die 60 Vol.% Silber und 40 Vol.% Oxid enthält, beim Einsatz als Innen­ elektrode bei elektrochemischen Meßfühlern für die Be­ stimmung des Sauerstoffgehaltes in Gasen.Advantageous further developments and improvements of the electrode specified in the main claim are possible through the measures listed in the subclaims. It is particularly advantageous if the electrode contains an oxide of the perovskite type, such as Sr 0.1 La 0.9 CoO 3 , as the noble metal / silver and as the electron-conducting non-metallic solid. This electrode, which contains 60% by volume of silver and 40% by volume of oxide, has proven particularly useful when used as an internal electrode in electrochemical sensors for determining the oxygen content in gases.

Zeichnungdrawing

Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der Zeichnung dargestellt und in der nachfolgenden Beschreibung näher er­ läutert. Die Figur zeigt einen Schnitt durch einen elektro­ chemischen Meßfühler für die Bestimmung des Sauerstoffge­ haltes in Gasen, bei dem die Innenelektrode eine erfindungs­ gemäße Elektrode ist.An embodiment of the invention is in the drawing shown and in the description below he purifies. The figure shows a section through an electro chemical sensor for the determination of the oxygen halt in gases, in which the inner electrode is a fiction appropriate electrode.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Der Meßfühler besteht aus einem Festelektrolyten in Form eines geschlossenen Rohres 10 aus stabilisiertem Zirkon­ dioxid, das an seinem offenen Ende mit einem Bund 11 zum Einbau in eine nicht dargestellte Metallfassung versehen ist. Die äußere Oberfläche des Rohres 10 trägt eine ca. 3 µm dicke poröse Platinschicht 12. Die Platinschicht 12 reicht bis auf den Bund 11 des Rohres 10 und ermöglicht so die Abnahme des Potentials. Diese Platinschicht 12 ist mit einer porösen, beispielsweise aus Magnesium-Spinell bestehenden Schicht 14 mit einer Schichtdicke von 5 bis 500 µm bedeckt, wobei die Poren jeweils bis an die Platin­ schicht 12 durchgehen, um eine hinreichend kleine Ansprech­ zeit des Meßfühlers zu gewährleisten. Die Innenelektrode 13 besteht aus einem Gemisch aus 60 Vol.% Silber und 40 Vol.% eines Perowskits der Formel Sr0,1La0,9CoO3.The sensor consists of a solid electrolyte in the form of a closed tube 10 made of stabilized zirconium dioxide, which is provided at its open end with a collar 11 for installation in a metal socket, not shown. The outer surface of the tube 10 has an approximately 3 μm thick porous platinum layer 12 . The platinum layer 12 extends to the collar 11 of the tube 10 and thus enables the potential to be reduced. This platinum layer 12 is covered with a porous layer 14 , for example made of magnesium spinel, with a layer thickness of 5 to 500 μm, the pores each passing through to the platinum layer 12 in order to ensure a sufficiently short response time of the sensor. The inner electrode 13 consists of a mixture of 60% by volume of silver and 40% by volume of a perovskite of the formula Sr 0.1 La 0.9 CoO 3 .

Zur Herstellung des Meßfühlers geht man z. B. von dem fertiggesinterten Zirkondioxid-Körper aus und bringt durch ein an sich bekanntes Verfahren eine ca. 3 µm dicke Platin­ schicht auf die äußere Oberfläche des Körpers auf, beispiels­ weise durch Aufdampfen. Auf diese Platinschicht wird nun eine poröse Deckschicht aufgebracht, indem Mg-Spinell-Pulver mit der Plasmaspritztechnik aufgetragen wird. Der Meßfühler mit der so aufgespritzten porösen Deckschicht wird zunächst getrocknet und anschließend bei etwa 1100°C eingebrannt. Die Dicke der so erzeugten porösen Deckschicht beträgt ca. 200 µm.To manufacture the sensor you go z. B. from that finished sintered zirconia body and brings through a process known per se, an approximately 3 µm thick platinum layer on the outer surface of the body, for example by evaporation. One is now on this platinum layer porous top layer applied by using Mg spinel powder the plasma spraying technique is applied. The sensor with the porous cover layer sprayed on in this way is initially dried and then baked at about 1100 ° C. The thickness of the porous cover layer produced in this way is approx. 200 µm.

Zur Herstellung der aus Silber und Perowskit bestehenden Innenelektrode wird zunächst der obengenannte Perowskit hergestellt, in dem man La2O3, SrCO3 und Co3O4 im ent­ sprechenden Mengenverhältnis mischt, mahlt, zwei Stunden bei 1350°C kalziniert und anschließend nochmals mahlt. Das so erhaltene Perowskit-Pulver wird in einer solchen Menge mit einer handelsüblichen Silberpulver-Suspension (50 Gew.-% Ag in einer für Dickschichtpräparate üblichen Mischung von Verdünnungsölen und Klebersubstanzen) ge­ mischt, daß das Silberpulver im Sinterzustand 60 Vol.% ausmacht. Ein solcher Ansatz besteht beispielsweise aus 8,0 g Silberpulver-Suspension und 1,8 g des obenhergestellten Perowskitpulvers. Diese Mischung wird zunächst trocken und anschließend unter Zusatz eines handelüblichen Verdünners gemahlen, wobei soviel Verdünner zugesetzt wird, daß eine fließfähige Suspension entsteht. Diese Suspension wird dann in die Innenbohrung 15 des Meßfühlers eingebracht, beispielsweise durch Eintropfen und anschließendes Ver­ blasen mit Luft. Diese Schicht wird anschließend an Luft bei 900°C zur Bildung der Innenelektrode 13 eingesintert.To produce the inner electrode, which consists of silver and perovskite, the above-mentioned perovskite is first produced by mixing La 2 O 3 , SrCO 3 and Co 3 O 4 in the appropriate quantity ratio, grinding, calcining at 1350 ° C. for two hours and then grinding again . The perovskite powder thus obtained is mixed in such an amount with a commercially available silver powder suspension (50% by weight of Ag in a mixture of diluent oils and adhesive substances which is customary for thick-film preparations) that the silver powder in the sintered state makes up 60% by volume. Such an approach consists, for example, of 8.0 g of silver powder suspension and 1.8 g of the perovskite powder prepared above. This mixture is first dried and then ground with the addition of a commercially available thinner, with enough thinner being added to form a flowable suspension. This suspension is then introduced into the inner bore 15 of the sensor, for example by dropping and subsequent blowing with air. This layer is then sintered in air at 900 ° C. to form the inner electrode 13 .

Meßfühler mit der soeben beschriebenen Innenelektrode zeigen hohe Sondenspannungswerte, eine gute Strombelastbar­ keit sowie ein gutes Alterungsverhalten, wobei diese Werte günstiger liegen als die der bisher benutzten Platinelek­ troden, dabei aber den Vorteil haben, daß sie vom Material her billiger sind und sich bei niedrigeren Temperaturen ein­ sintern lassen.Sensor with the inner electrode just described show high probe voltage values, good current carrying capacity as well as a good aging behavior, whereby these values are cheaper than those of the Platinelek used so far tread, but have the advantage that they from the material are cheaper and settle down at lower temperatures let sinter.

Claims (3)

1. Strukturstabile Elektrode für Festelektrolyte für elektro­ chemische Anwendungen, wobei die Elektrode eine metallische Kompo­ nente enthält, die die Einstellung eines thermodynamischen Gas­ gleichgewichtes katalysiert, dadurch gekennzeichnet, daß die dem Referenzgas ausgesetzte Elektrode (13) Silber oder Edelmetallegie­ rungen, in denen Silber den Hauptbestandteil neben Platin oder Rhodium bildet, sowie ein Oxid vom Perowskittyp, Siliciumcarbid oder Molybdändisilicid als elektronenleitenden nichtmetallischen Fest­ stoff enthält. 1. Structurally stable electrode for solid electrolytes for electrochemical applications, the electrode containing a metallic component that catalyzes the setting of a thermodynamic gas equilibrium, characterized in that the electrode exposed to the reference gas ( 13 ) is silver or noble metal alloys in which silver contains the Main component forms in addition to platinum or rhodium, and contains an oxide of the perovskite type, silicon carbide or molybdenum disilicide as an electron-conducting non-metallic solid. 2. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Edelmetall und elektronenleitender nichtmetallischer Feststoff im Volumenverhältnis 50 : 50 bis 80 : 20 vorliegen.2. Electrode according to claim 1, characterized in that precious metal and Electron-conducting non-metallic solid in a volume ratio 50: 50 to 80: 20 are present. 3. Verwendung der Elektrode nach Anspruch 1 oder 2 als Referenzelektrode in einem elektrochemischen Meßfühler für die Bestimmung des Sauerstoff­ gehaltes in Gasen, mit einem Festelektrolyten (10) aus stabilisiertem Zirkondioxid und einer ersten Elektrode (13) auf der einem Vergleichsgas bekannten Sauerstoffgehaltes ausgesetzten Seite des Festelektrolyten (10) und einer zweiten Elektrode (12) auf der dem zu messenden Gas aus­ gesetzten Seite des Festelektrolyten (10), wobei die zweite Elektrode in an sich bekannter Weise aus Platin oder einer Platin-Rhodium-Legierung oder aus einem Gemisch aus Platin oder einer Platin-Rhodium-Legierung und stabilisiertem Zirkondioxid besteht.3. Use of the electrode according to claim 1 or 2 as a reference electrode in an electrochemical sensor for determining the oxygen content in gases, with a solid electrolyte ( 10 ) made of stabilized zirconium dioxide and a first electrode ( 13 ) on the side exposed to a known gas oxygen content of the Solid electrolytes ( 10 ) and a second electrode ( 12 ) on the side of the solid electrolyte ( 10 ) exposed to the gas to be measured, the second electrode being made in a manner known per se from platinum or a platinum-rhodium alloy or from a mixture of platinum or a platinum-rhodium alloy and stabilized zirconium dioxide.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2541530B2 (en) * 1985-10-29 1996-10-09 コモンウェルス、サイエンティフィク、エンド、インダストリアル、リサ−チ、オ−ガナイゼ−ション Solid electrolyte device and manufacturing method thereof
US4851303A (en) * 1986-11-26 1989-07-25 Sri-International Solid compositions for fuel cells, sensors and catalysts
US5134042A (en) * 1986-11-26 1992-07-28 Sri International Solid compositions for fuel cells, sensors and catalysts
DE4009747A1 (en) * 1989-03-28 1991-10-02 Gyulai Maria Dobosne Electrochemical oxygen sensor - comprising potentiostatic cell with oxygen pumping action
DE3910037A1 (en) * 1989-03-28 1991-04-25 Gyulai Maria Dobosne Electrochemical cell for use as oxygen sensor - uses an alkaline medium with opposite reactions to ensure cell-conditions remain constant
DE3935311A1 (en) * 1989-10-24 1991-04-25 Asea Brown Boveri FUEL CELL ARRANGEMENT
DE4021929C2 (en) * 1990-07-10 1998-04-30 Abb Patent Gmbh sensor
DE4225775C2 (en) † 1992-08-04 2002-09-19 Heraeus Electro Nite Int Arrangement for continuously monitoring the concentration of NO in gas mixtures
DE4424539C2 (en) * 1993-07-12 1998-04-30 Unisia Jecs Corp Element for detecting an air-fuel ratio
JP2545050B2 (en) * 1995-05-26 1996-10-16 日本特殊陶業株式会社 Oxygen sensor element

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD87024A (en) *
GB1201806A (en) * 1967-11-23 1970-08-12 Kent Ltd G Improvements in or relating to electrode assemblies
GB1249300A (en) * 1967-12-27 1971-10-13 Ici Ltd Electrodes for electrochemical processes
US3616446A (en) * 1969-03-28 1971-10-26 Ppg Industries Inc Method of coating an electrode
CA967508A (en) * 1970-11-02 1975-05-13 Paul P. Anthony Electrodes
NL7204743A (en) * 1972-04-08 1973-06-25 Electrochemical electrode - consisting of electrochemically resistant double metal oxide
FR2230402B1 (en) * 1973-03-30 1975-10-31 Anvar
US4042483A (en) * 1973-07-20 1977-08-16 Rhone-Progil Electrolysis cell electrode and method of preparation
JPS5334077B2 (en) * 1973-08-29 1978-09-19
IN143553B (en) * 1973-10-26 1977-12-24 Ici Ltd
GB1524195A (en) * 1974-12-09 1978-09-06 Kent Ltd Bonding of metals to solid electrolytes
GB1524520A (en) * 1974-12-09 1978-09-13 Kent Ltd G Bonding of metals to solid electrolytes
FR2312573A1 (en) * 1975-05-30 1976-12-24 Rhone Poulenc Ind NEW ELECTRODE FOR ELECTROLYSIS CELL
US4098669A (en) * 1976-03-31 1978-07-04 Diamond Shamrock Technologies S.A. Novel yttrium oxide electrodes and their uses
DD131568A5 (en) * 1976-05-17 1978-07-05 Diamond Shamrock Techn ELECTRODE
US4075070A (en) * 1976-06-09 1978-02-21 Ppg Industries, Inc. Electrode material
DE2747467C2 (en) * 1977-10-22 1979-10-11 Dornier System Gmbh, 7990 Friedrichshafen Cermet electrodes for solid electrolyte cells and processes for their manufacture
BR7902625A (en) * 1978-05-04 1979-11-27 Du Pont IMPROVEMENT IN OXYGEN CONCENTRATION SENSOR
DE2837118C2 (en) * 1978-08-25 1982-05-19 Dornier System Gmbh, 7990 Friedrichshafen Porous oxide electrodes for high temperature electrochemical cells
DE2852638C2 (en) * 1978-12-06 1986-01-16 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Gas sensor with cermet electrodes
DE2922131A1 (en) * 1979-05-31 1980-12-18 Bosch Gmbh Robert POLAROGRAPHIC PROBE FOR DETERMINING THE OXYGEN CONTENT IN GAS, ESPECIALLY IN EXHAUST GAS FROM COMBUSTION ENGINES
JPS5692447A (en) * 1979-12-26 1981-07-27 Nissan Motor Co Ltd Production of film-structure oxygen sensor element

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DE3112739A1 (en) 1982-10-07
JPS57175251A (en) 1982-10-28
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