DE311213C

DE311213C -

Info

Publication number: DE311213C
Application number: DENDAT311213D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Es ist bekannt, daß man durch Kondensation von 1,5-Dioxynaphtalin mit Phtalsäureanhydrid zu der 1,5-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure gelangen kann, welche als Zwischenprodukt für die Darstellung . von Naphtacenchinonderivaten verwendet worden ist (vgl. Proceedings of the Chemical Soc. 22, S. 324; Chem. Zentralblatt 1907, I, S. 1421).It is known that 1,5-dioxynaphthalene can be condensed with phthalic anhydride to obtain 1,5-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid, which is an intermediate for the preparation. of naphtacenquinone derivatives has been used (cf. Proceedings of the Chemical Soc. 22, p. 324; Chem. Zentralblatt 1907, I, p. 1421).

Es wurde nun gefunden, daß man durch Kondensation von 1,6-Dioxynaphtalin mit Phtalsäureanhydrid bzw. Phtalsäure in Gegenwart von Borsäure mit vorzüglicher Ausbeute zu der 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure gelangen kann.It has now been found that by condensation of 1,6-dioxynaphthalene with Phthalic anhydride or phthalic acid in the presence of boric acid with excellent yield can reach the 1,6-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid.

Man hat zwar bereits 1,6-Dioxynaphtalin mit oder ohne Kondensationsmittel, wie Chlorzink, mit Phtalsäureanhydrid kondensiert, dabei aber als Reaktionsprodukt lediglich das durch Kondensation mit 2 Molekülen i,6-Di-You already have 1,6-dioxynaphthalene with or without a condensing agent, such as zinc chloride, condensed with phthalic anhydride, but only the reaction product by condensation with 2 molecules of i, 6-di-

ao oxynaphtalin entstehende Phtalein gefaßt, indem offenbar die Reaktion nicht im Stadium der Bildung der 1,6-DioxynaphtoyI-o-benzoesäure unterbrochen bzw. nicht unter geeigneten Bedingungen und insbesondere nicht mit Borsäure als Kondensationsmittel durchgeführt worden ist. Durch Zusatz von Borsäure wird nämlich der besondere Effekt erzielt, daß die Reaktion zwischen 1,6-Dioxynaphtalin und Phtalsäureanhydrid bzw. Phtalsäure inao oxynaphtalin resulting phthalein contained, apparently the reaction not in the stage the formation of 1,6-DioxynaphtoyI-o-benzoic acid interrupted or not under suitable Conditions and especially not carried out with boric acid as a condensing agent has been. By adding boric acid, the special effect is achieved, that the reaction between 1,6-dioxynaphthalene and phthalic anhydride or phthalic acid in

30'der Hauptsache bei der Bildung der 1,6-Dioxynaphtoylbenzoesäure stehenbleibt, und zwar auch unter Bedingungen, bei welchen ohne Zusatz von Kondensationsmitteln oder unter Verwendung anderer Kondensations-The main thing in the formation of 1,6-dioxynaphtoylbenzoic acid remains, even under conditions in which without the addition of condensing agents or using other condensation

mittel, wie Chlorzink, die Reaktion hauptsächlich oder vollständig zur Bildung des Phtaleins führt.medium, such as zinc chloride, the reaction mainly or completely to the formation of the Phtaleins leads.

Die 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure unterscheidet sich überraschenderweise von der isomeren 1,5-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure wesentlich in mehrfacher Hinsicht. So besitzen z. B. sowohl die freie 1,6-Dioxynäphtoyl-o-benzoesäure als auch ihre Salze einen sehr süßen Geschmack, während die entsprechende 1,5-Verbindung und deren Salze völlig geschmacklos sind. Die neue Verbindung und deren Salze sollen als Ersatz für Zucker und andere Süßstoffe und als Zwischenprodukte für die Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden. Nach Art der Chromdruckfarbstoffe gedruckt, liefert die 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure auf Baumwolle und Wolle lebhafte grünstichig gelbe licht- und waschechte Töne, während die ι ,5-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure in gleicher Weise gedruckt orangefarbene Töne von bedeutend schlechterer Lichtechtheit liefert.The 1,6-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid surprisingly differs from the isomeric 1,5-Dioxynaphtoyl-o-benzoic acid is essential in several ways. So have z. B. both the free 1,6-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid as well as their salts have a very sweet taste, while the corresponding 1,5 compound and whose salts are completely tasteless. The new compound and its salts are said to be a substitute for sugar and other sweeteners and are used as intermediates for the preparation of dyes. Printed in the manner of chrome printing dyes, 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoic acid delivers Cotton and wool lively greenish yellow lightfast and washfast tones, while the ι, 5-Dioxynaphtoyl-o-benzoic acid in the same When printed wisely, it delivers orange tones of significantly poorer lightfastness.

Die bekannte a-Oxynaphtoyl-o-benzoesäure erzeugt im Chromdruck zwar ebenfalls gelbe, jedoch erheblich trübere Töne als die 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure. The well-known a-oxynaphtoyl-o-benzoic acid In chrome printing, it also produces yellow, but considerably more cloudy tones than 1,6-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid.

Example.

^ 10 Teile 1,6-Dioxynaphtalin werden in die geschmolzene Mischung von 10 Teilen Phtalsäureanhydrid und 25 Teilen Borsäure eingetragen und auf 170 bis 200 ° erhitzt, bis die Schmelze dick wird, was nach kurzer Zeit der Fall ist. Die Schmelze wird in verdünn-^ 10 parts 1,6-Dioxynaphthalene are in the registered molten mixture of 10 parts of phthalic anhydride and 25 parts of boric acid and heated to 170 to 200 ° until the Melt becomes thick, which is the case after a short time. The melt is diluted

ter Natronlauge gelöst, heiß mit Säure gefällt und das'erhaltene Rohprodukt in geeigneter Weise, /z., B. über das in der Kälte ziemlich schwerlösliche Mononatriumsalz gereinigt. Die so dargestellte 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure bildest aus Eisessig kristallisiert derbe Kristalle vom. Schmelzpunkt 226 bis 227⁰. Sie ist in detv ttieisten organischen Lösungsmitteln leicht löslich, mit Ausnahme von Benzol, Ligroin üiid" Chloroform, in welchen sie nur sehr 'wenig löslich ist; in Wasser löst sie sich kaum,ter sodium hydroxide solution, precipitated hot with acid, and the crude product obtained is purified in a suitable manner, for example using the monosodium salt, which is rather sparingly soluble in the cold. The 1,6-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid thus prepared forms solid crystals from glacial acetic acid. Melting point 226 to 227 ⁰ . It is easily soluble in most organic solvents, with the exception of benzene, ligroin and chloroform, in which it is only very slightly soluble; in water it hardly dissolves,

,'dagegen leicht in verdünnten Alkalien mit, 'on the other hand, easily in dilute alkalis

*> stark gelbgrüner Farbe. Die Überführung in das Mononatriumsalz erfolgt durch Lösen der ' 15 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure in heißem Wasser und der theoretischen Menge Natronlauge bzw. Soda. Beim Erkalten kristallisiert das Mononatriumsalz in schwach gelblichen flachen Prismen, die in heißem Wasser leicht, in kaltem Wasser ziemlich schwer löslich sind; in überschüssigem, verdünntem Alkali löst sich das Salz sehr leicht mit kräftig gelber Farbe; Alkohol löst in der Wärme ebenfalls sehr leicht. In Benzol ist das Mononatriumsalz unlöslich. Das Dinatriumsalz ist hygroskopisch und in Wasser und Alkohol sehr leicht löslich. Das analog dem Mononatriumsalz dargestellte Monokaliumsalz kristallisiert aus Wasser in rhombischen gelben Kristallen, aus Alkohol in schwach gelblichen kurzen Prismen. Das Kaliumsalz ist in Wasser und Alkohol in der Wärme leicht, in der Kälte schwer löslich. Das Dikaliumsalz ist in Wasser und Alkohol auch in der Kälte sehr leicht löslich. Das Monocalciumsalz der 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure, das z. B. durch Erwärmen mit der theoretischen Menge Kalk oder Kreide in 5oprozentigem Alkohol und Kristallisation der erhaltenen Lösung dargestellt werden kann, bildet schwach gelbliche derbe Kristallenen. Es ist in kaltem Wasser schwer, in heißem Wasser ziemlich schwer löslich und kristallisiert aus Wasser in kurzen Prismen. In Alkohol löst sich das Monocalciumsalz schon in der Kälte sehr leicht. Das Bleisalz fällt z. B. beim Versetzen einer verdünnten Lösung des Natriumsalzes mit Bleizuckerlösung (¹Z₂ Mol.) als gelber pulveriger Niederschlag aus. Es ist in Wasser in der Hitze schwer, in der Kälte kaum, in Alkohol nur spurenweise löslieh. Das Kupfersalz bildet ein grünliches Pulver, das in Wasser in der Hitze ziemlich leicht, in der Kälte schwer löslich ist; Alkohol löst dasselbe sehr leicht.*> strong yellow-green color. The conversion into the monosodium salt takes place by dissolving the '15 1,6-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid in hot water and the theoretical amount of sodium hydroxide solution or soda. When it cools down, the monosodium salt crystallizes in pale yellowish flat prisms which are easily soluble in hot water and rather sparingly soluble in cold water; in excess, diluted alkali, the salt dissolves very easily with a bright yellow color; Alcohol also dissolves very easily in the heat. The monosodium salt is insoluble in benzene. The disodium salt is hygroscopic and very easily soluble in water and alcohol. The monopotassium salt, prepared analogously to the monosodium salt, crystallizes from water in rhombic yellow crystals, from alcohol in pale yellowish short prisms. The potassium salt is easily soluble in water and alcohol when it is hot, but difficult to dissolve when it is cold. The dipotassium salt is very easily soluble in water and alcohol, even in the cold. The monocalcium salt of 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoic acid, the z. B. can be represented by heating with the theoretical amount of lime or chalk in 5% alcohol and crystallization of the resulting solution, forms pale yellowish solid crystals. It is difficult in cold water, rather sparingly soluble in hot water and crystallizes from water in short prisms. The monocalcium salt dissolves very easily in alcohol even in the cold. The lead salt falls z. B. when adding a dilute solution of the sodium salt with lead sugar solution ( ¹ Z ₂ mol.) As a yellow powdery precipitate. It is difficult to dissolve in water in the heat, hardly in the cold, and only in traces in alcohol. The copper salt forms a greenish powder which is quite easily soluble in water in the heat, but difficult to dissolve in the cold; Alcohol dissolves the same very easily.

In analoger Weise erfolgt die Darstellung der verschiedensten anderen Salze der 1,6-Dioxynaphtoyl-o-benzoesäure. The various other salts of 1,6-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid are prepared in an analogous manner.

In vorstehendem Beispiel kann an Stelle von Phtalsäureanhydrid mit ähnlichem Erfolg auch Phtalsäure verwendet werden.In the above example, phthalic anhydride can be used with similar success Phthalic acid can also be used.

Claims

Sponsorship claim:

Process for the preparation of 1,6-dioxynaphtoyl-o-benzoic acid and their salts, consisting in that 1,6-Dioxynaphta-Hn condensed with phthalic anhydride or phthalic acid in the presence of boric acid and the free acid, if appropriate by the customary methods, in their metal salts convicted.