DE3111012A1

DE3111012A1 - Halogenated triazolylvinyl keto and carbinol derivatives, their preparation and their use as plant growth regulators and fungicides

Info

Publication number: DE3111012A1
Application number: DE19813111012
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dipl.-Landw. Dr. 5653 Leichlingen Brandes; Karl Heinz Prof. Dr. 5093 Burscheid Büchel; Paul-Ernst Dr. 5090 Leverkusen Frohberger; Klaus Dr. 5060 Bergisch Gladbach Lürssen; Erik 5600 Wuppertal Regel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1981-03-20
Filing date: 1981-03-20
Publication date: 1982-09-30

Abstract

Halogenated triazolylvinyl keto and carbinol derivatives of the formula <IMAGE> in which A represents the keto group or the CH(OH) group, X represents hydrogen or halogen, Y represents halogen, R represents halogen, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkylamino, dialkylamino, nitro, cyano, hydroxyl, alkylcarbonyloxy, optionally substituted phenyl, optionally substituted phenoxy or optionally substituted benzyloxy and n represents the numbers 0, 1, 2 or 3, and their physiologically acceptable acid addition salts and metal salt complexes can be prepared by reacting triazolyl ketones with aldehydes. They have plant-growth-regulating and fungicidal properties.

Description

Halogenierte Triazolylvinyl-keto- und -carbinol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumgsregulatoren und Fungizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue halogenierte Triazolylvinyl-keto- und -carbinol-Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide.Halogenated triazolyl vinyl keto and carbinol derivatives, process for their production and their use as plant growth regulators and Fungicides The present invention relates to new halogenated triazolylvinyl-keto- and carbinol derivatives, a process for their preparation and their use as plant growth regulators and fungicides.

Es ist bere.its bekannt geworden, daß bestimmte 4,4-Dimethyl-1 -phenyl-2-triazolyl-penten-3-one und -ole eine gute fungizide Wirksamkeit besitzen (vgl. die japanische patentanmeldung J5 3130 661 und DE-OS 28 38 847). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen AuSwanumengen und -konzentrationen, nicht immer voll befriedisend. Die pflanzenwachstumsreguiierende Wirkung dieser Azol-Derivate ist ebenfalls nicht immer ganz befriedigend.It has already become known that certain 4,4-dimethyl-1-phenyl-2-triazolyl-penten-3-ones and oils have good fungicidal effectiveness (see Japanese patent application J5 3130 661 and DE-OS 28 38 847). The effect of these compounds, however, is, in particular in the case of low amounts and concentrations of foreign water, not always fully satisfactory. The plant growth-regulating effect of these azole derivatives is also not always completely satisfactory.

Es wurden neue halogenierte Triazolylvinyl-keto- und -carbinol-Derivate der Formel in welcher A für die Ketogruppe oder die CH(OH)-Gruppierung steht, X für Wasserstoff oder Halogen steht, Y für Halogen steht, R für Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkylcarbonyloxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder gegebenenfalls substituiertes Benzyloxy steht und n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht, sowie deren physiologisch verträglichen Säureadditionssalze und Metallsalzkomplexe gefunden.There were new halogenated triazolylvinyl keto and carbinol derivatives of the formula in which A stands for the keto group or the CH (OH) group, X stands for hydrogen or halogen, Y stands for halogen, R for halogen, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkylamino, dialkylamino, nitro, Cyano, hydroxy, alkylcarbonyloxy, optionally substituted phenyl, optionally substituted phenoxy or optionally substituted benzyloxy and n is the numbers 0, 1, 2 or 3, and their physiologically acceptable acid addition salts and metal salt complexes have been found.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) kommen in den geometrischen Isomeren E (trans) und Z (cis) vor.The compounds of the formula (I) according to the invention come in the geometric Isomers E (trans) and Z (cis).

Bei der E,Z-Nomenklatur werden die an der Doppelbindung stehenden Substituenten nach der Cahn-Ingold-Prelog-Regel nach abnehmender Priorität eingeordnet. Stehen die bevorzugten Substituenten auf derselbesi Seite der Doppelbindung, liegt die Konfiguration Z (abgeleitet von "zusammen") vor, stehen sie auf entgegengesetzter Seite, liegt die Kon- figuration E (abgeleitet von "entgegen") vor.In the E, Z nomenclature, those on the double bond are used Substituents classified according to the Cahn-Ingold-Prelog rule in decreasing priority. If the preferred substituents are on the same side of the double bond, is the configuration Z (derived from "together"), they are opposite Side, is the con- figuration E (derived from "opposite").

Wenn A für die CH(OH)-Gruppierung steht, liegt ein asymmetrisches Kohlenstoffatom vor, so daß die Verbindungen der Formel (I) in diesem Fall außerdem in zwei optischen Isomerenformen anfallen.If A stands for the CH (OH) group, there is an asymmetric one Carbon atom, so that the compounds of formula (I) in this case also occur in two optical isomer forms.

Dje vorliegende Erfindung betrifft sowohl die einzelnen Isomeren als auch Isomerengemische.Dje present invention relates both to the individual isomers as also isomer mixtures.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die halogenierten Triazolylvinyl-keto- und -carbinol-Derivate der Formel (I) sowie deren Säureadditionssalze und Metallsalzkomplexe erhält, wenn man Triazolyl-ketone der Formel in welcher X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aldehyden der Formel in welcher R und n die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, gegebenenfalls anschließend die halogenierten Triazolylvinyl-keto-Derivate der Formel in welcher X,Y,R und n die oben angegebene Bedeutung haben1 in allgemein üblicher Weise reduziert, und gegebenenfalls anschließend an die erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert.It has also been found that the halogenated triazolylvinyl keto and carbinol derivatives of the formula (I) and their acid addition salts and metal salt complexes are obtained when triazolyl ketones of the formula in which X and Y have the meaning given above, with aldehydes of the formula in which R and n have the meaning given above, reacts in the presence of a solvent and in the presence of a catalyst, optionally then the halogenated triazolylvinylketo derivatives of the formula in which X, Y, R and n have the abovementioned meanings1 reduced in a generally customary manner, and optionally then adding an acid or a metal salt to the compounds of the formula (I) obtained.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen halogenierten Triazolylvinyl-keto- und -carbinol-Derivate der Formel (I) sowie deren Säureadditionssalze und Metallsalzkomplexe starke pflanzenwachstumsregulie; nde und starke fungizide Eigenschaften aufweisen.Finally it was found that the new halogenated triazolylvinyl-keto- and carbinol derivatives of the formula (I) and their acid addition salts and metal salt complexes strong plant growth regulation; have strong fungicidal properties.

Ueberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine bessere fungizide und wac'>'tumsregulierende Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten 4,4-Dimethyl-l-phenyl-2-triazolyl-lpenten-3-one und -ole, welche chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.Surprisingly, the compounds according to the invention show the Formula (I) a better fungicidal and growth regulating effect than that 4,4-dimethyl-1-phenyl-2-triazolyl-l-penten-3-ones known from the prior art and oils, which are chemically and functionally obvious compounds. the Active ingredients according to the invention thus represent an enrichment of technology.

Die erfindungsgemäßen halogenierten Triazolylvinyl-keto-und -carbinol-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel steht X vorzugsweise für Wasserstoff, Fluor, Chlor und Brom. Y steht vorzugsweise für Fluor, Chlor und Brom. Der Rest R steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom; geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl2 Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoff- und bis zu 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie insbesondere Fluor- und Chloratomen; Alkylamino und Dialkylamino mit jeweils l bis 2 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil; Nitro, Cyano, Hydroxy und Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; R steht außerdem vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenoxy und Benzyloxy, wobei als Substituenten vorzugsweise genannt seien: Fluor, Chlor, Brom und Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen. A und der Index n haben vorzugsweise die in der Erfindungsdefinition angegebene Bedeutung.The halogenated triazolyl vinyl keto and carbinol derivatives according to the invention are generally defined by the formula (I). In this formula, X is preferably for hydrogen, fluorine, chlorine and bromine. Y preferably represents fluorine, chlorine and Bromine. The radical R is preferably for fluorine, chlorine, bromine; straight chain or branched alkyl, alkoxy and alkylthio each having 1 to 4 carbon atoms; Haloalkyl2 haloalkoxy and haloalkylthio each with 1 to 2 carbon and up to 5 identical or different halogen atoms, such as in particular fluorine and chlorine atoms; Alkylamino and dialkylamino each having 1 to 2 carbon atoms in each alkyl part; Nitro, cyano, hydroxy and alkylcarbonyloxy of 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part; R also preferably represents optionally substituted phenyl, Phenoxy and benzyloxy, the following preferably being mentioned as substituents: fluorine, Chlorine, bromine and alkyl of 1 to 2 carbon atoms. A and the index n are preferably the meaning given in the definition of the invention.

Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I) in denen X für Wasserstoff und Y für Fluor oder Chlor steht, oder X und Y gleich sind und für Fluor oder Chlor stehen R für Fluor, Chlor, Methyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Methoxy, Methylthio, Isopropoxy, Trifluormethyl,Ditluorchlormethyl, Fluordichlormethyl, Trichlormethyl, l,l,2-Trifluor-2-chlor-ethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, 1,1,2-Trifluor-2-chlor-ethoxy und -ethylthio, Dimethylaminp, Nitro, Cyano, Hydroxy, Acetoxy, tert. -Butylcarbonyloxy, sowie für gegebenenfalls einfach oder zweifach,gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/cder~Methyl substituiertes Phenyl, Phenoxy und Benzyloxy steht; A und der Index n die in der Erfindungsdefinition angegebene Bedeutung haben.Those compounds of the formula (I) in are particularly preferred where X is hydrogen and Y is fluorine or chlorine, or X and Y are the same and for fluorine or chlorine, R stands for fluorine, chlorine, methyl, isopropyl, tert.-butyl, Methoxy, methylthio, isopropoxy, trifluoromethyl, ditluorochloromethyl, fluorodichloromethyl, Trichloromethyl, l, l, 2-trifluoro-2-chloro-ethyl, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio, 1,1,2-Trifluoro-2-chloro-ethoxy and -ethylthio, Dimethylaminp, Nitro, Cyano, Hydroxy, Acetoxy, tert. -Butylcarbonyloxy, as well as for optionally single or double, the same or phenyl, phenoxy which is differently substituted by fluorine, chlorine and / or methyl and benzyloxy; A and the index n that specified in the definition of the invention Have meaning.

Im einzelenen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen folgende Verbindungen der allgemeinen Formel (I) genannt: T a b e l l e 1 Rn A X Y 4-Cl CO Cl Cl 4-Cl CH(OH) Cl Cl 4,C(CH3)3 CO Cl Cl 4,C(CH3)3 CH(OH) Cl Cl 2,4-Cl2 CO Cl Cl 2,4-Cl2 CH(OH) Cl Cl 2-Cl CO Cl Cl 2-Cl CH(OH) Cl Cl 4-C1 CO F F 4-C1 CH(OH) F F 4-C(CH3)3 CO F F 4-C(CH3)3 CH(OH) F F 2,4-Cl2 CO F F 2,4-C12 CH(OH) F F 2-C1 CO F F 2-C1 CH(OH) F F 4-CF3 CO H Cl 2-CF3 CO H Cl 2-Cl, 4-CF3 CO H Cl 4-OCH3 CO H Cl 4-SCH3 CO H Cl 4-OH CO H Cl 2-OH,3,5-Cl2 CO H Cl 4-NO2 CO H Cl 4-OH,3-OCH3 CO H Cl Tabelle 1 (Fortsetzung) Rn A X Y CO H Cl 4Q-C1 CO H Cl 4-0 4 CO H Cl 4-0 4 -Cl CO H Cl 4-O-CH2 4 CO H Cl 4-O-CH2 e Cl CO H Cl 4-CF3 CH(OH) H Cl 2-CF3 CH(OH) H Cl 2-Cl,4-CF3 CH(OH) H Cl 4-OCH3 CH(OH) H Cl 4-SCH3 CH(OH) H Cl 4-OH CH(OH) H Cl 2-OH,3,5-012 CH(OH) H Cl 4-NO2 CH(OH) H Cl 4-OH, 3-OCH3 CH(OH) H Cl CH(OH) H Cl 4 4 -Cl CH(OH) H Cl 4-0 4 CH(OH) H Cl 4-O-Cl CH(OH) H Cl 4-O-CH2 4 CH(OH) H Cl 4-o-CH2 4 -Cl CH(OH) H Cl 4-CF3 CO H F 2-CF3 CO H F 2-Cl,4-CF3 CO H F 4-OCH3 CO H F 4-SCH3 CO H F Tabelle 1 (Fortsetzung) Rn A X Y n 4-OH CO H F 2-OH, 3,5-Cl2 CO H F 4-NO2 CO H F 4-OH,3-OCH3 CO H F CO H F 4-0l CO H F 4-Q 4 CO H F 4-0 4 -Cl CO H F 4-O-CH2 4 CO H F 4-O-CH2 4 -Cl CO H F 4-CF3 CH(OH) H F 2-CF3 CH(OH) H F 2-Cl,4-CF3 CH(OH) H F 4-OCH3 CH(OH) H F 4-ECH3 CH(OH) H F 4-OH CH(OH) H F 2-uH,3,5-C12 CH(OH) H F 4-NO2 CH(OH) H F 4-OH,3-OCH3 CH(OH) H F CH(OH) H F 4C1 CH(OH) H F 4-0 4 CH(OH) H ' F 4-0 4 -Cl CH(OH) H F 4-O-CH2 4 CH(OH) H F 4-O-CH2 t -Cl CH(OH) H F Verwendet man beispielsweise Chlorpinakolyl-1,2,4-triazol und 4-Chlorbenzaldehyd als Ausgangsstoffe, so kann der Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Verwendet man beispielsweise 1 -Chlor-5- (4-chlorphenyl) -2,2-dlmethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-4-penten-3-on und Natriumborhydrid als Ausgangsstoffe, so kann der Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Triazolyl-ketone sind durch åwe Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel stehen X und Y vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfuldungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden.In addition to the compounds mentioned in the preparation examples, the following compounds of the general formula (I) may be mentioned in detail: Table 1 Rn AXY 4-Cl CO Cl Cl 4-Cl CH (OH) Cl Cl 4, C (CH3) 3 CO Cl Cl 4, C (CH3) 3 CH (OH) Cl Cl 2,4-Cl2 CO Cl Cl 2, 4-Cl2 CH (OH) Cl Cl 2-Cl CO Cl Cl 2-Cl CH (OH) Cl Cl 4-C1 CO FF 4-C1 CH (OH) FF 4-C (CH3) 3 CO FF 4-C ( CH3) 3 CH (OH) FF 2,4-Cl2 CO FF 2,4-C12 CH (OH) FF 2-C1 CO FF 2-C1 CH (OH) FF 4-CF3 CO H Cl 2-CF3 CO H Cl 2-Cl, 4-CF3 CO H Cl 4-OCH3 CO H Cl 4-SCH3 CO H Cl 4-OH CO H Cl 2-OH, 3,5-Cl2 CO H Cl 4-NO2 CO H Cl 4-OH, 3-OCH3 CO H Cl Table 1 (continued) Rn AXY CO H Cl 4Q-C1 CO H Cl 4-0 4 CO H Cl 4-0 4 -Cl CO H Cl 4-O-CH2 4 CO H Cl 4-O-CH2 e Cl CO H Cl 4-CF3 CH (OH) H Cl 2-CF3 CH (OH) H Cl 2-Cl, 4-CF3 CH (OH) H Cl 4-OCH3 CH (OH) H Cl 4-SCH3 CH (OH) H Cl 4-OH CH (OH) H Cl 2-OH, 3.5-012 CH (OH) H Cl 4-NO2 CH (OH) H Cl 4-OH, 3-OCH3 CH (OH) H Cl CH (OH) H Cl 4 4 -Cl CH (OH) H Cl 4-0 4 CH (OH) H Cl 4-O-Cl CH (OH) H Cl 4-O-CH2 4 CH (OH) H Cl 4-o-CH2 4 -Cl CH (OH) H Cl 4-CF3 CO HF 2-CF3 CO HF 2-Cl, 4-CF3 CO HF 4-OCH3 CO HF 4-SCH3 CO HF Table 1 (continued) Rn AXY n 4-OH CO HF 2-OH, 3,5-Cl2 CO HF 4-NO2 CO HF 4-OH, 3-OCH3 CO HF CO HF 4-0l CO HF 4-Q 4 CO HF 4-0 4 -Cl CO HF 4-O-CH2 4 CO HF 4-O-CH2 4 -Cl CO HF 4-CF3 CH (OH) HF 2-CF3 CH (OH) HF 2-Cl, 4-CF3 CH (OH) HF 4-OCH3 CH (OH) HF 4-ECH3 CH (OH) HF 4-OH CH (OH) HF 2-uH, 3,5-C12 CH (OH) HF 4-NO2 CH (OH) HF 4-OH, 3-OCH3 CH (OH) HF CH (OH) HF 4C1 CH (OH) HF 4-0 4 CH (OH) H 'F 4-0 4 -Cl CH (OH) HF 4-O-CH2 4 CH (OH) HF 4-O-CH2 t -Cl CH (OH) HF If, for example, chloropinacolyl-1,2,4-triazole and 4-chlorobenzaldehyde are used as starting materials, the sequence of the process according to the invention can be represented by the following equation: If, for example, 1-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dlmethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -4-penten-3-one and sodium borohydride are used as starting materials, so the sequence of the method according to the invention can be represented by the following equation: The triazolyl ketones required as starting materials when carrying out the process according to the invention are generally defined by formula (II). In this formula, X and Y preferably represent those radicals which have already been mentioned in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention as being preferred for these substituents.

Die Triazolyl-ketone der Formel (II) sind bekannt (vergleiche DE-OS 2 820 361) oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden. So erhält man Triazolylketone der Formel (II) zum Beispiel dadurch, daß man Halogenketone der Formel in welcher X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und Hal Sür Chlor oder Brom steht, mit 1,2,4-Triazol in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Aceton, und in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie beispielsweise Kaliumcarbonat, bei Temperaturen zwischen 20 und 150°C umsetzt.The triazolyl ketones of the formula (II) are known (see DE-OS 2,820,361) or can be synthesized by known processes. Triazolyl ketones of the formula (II) are thus obtained, for example, by using haloketones of the formula in which X and Y have the meaning given above and Hal S for chlorine or bromine, with 1,2,4-triazole in the presence of a diluent such as acetone, and in the presence of an acid binder such as potassium carbonate, at temperatures between 20 and 150 ° C.

Die Halogenketone der Formel (IV) sind bekannt (vergleiche z.B. DE-OS 2 632 603 und DE-OS 2 843 767) bzw, werden in allgemein bekannter Art und Weise erhalten, indem man Verbindungen der Formel in welcher X und'Y die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels bei Raumtemperatur mit Chlor oder Brom versetzt; oder z.B.The haloketones of the formula (IV) are known (compare, for example, DE-OS 2 632 603 and DE-OS 2 843 767) or are obtained in a generally known manner by using compounds of the formula in which X and'Y have the meaning given above, chlorine or bromine are added in the presence of an inert organic solvent at room temperature; or e.g.

mit üblichen Chlorierungsmitteln, wie Sulfurylchlorid, bei 20 bis 6OaC umsetzt.with common chlorinating agents, such as sulfuryl chloride, at 20 to 6OaC implements.

Die außerdem für das erfindungsgemäße Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aldehyde.sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel haben R und der Index n vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diesen Substituenten bzw. für diesen Index genannt wurden.Also used as starting materials for the process according to the invention Aldehydes to be used are generally defined by the formula (III). In this Formula, R and the index n preferably have those meanings which already in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention were preferably mentioned for this substituent or for this index.

Die Aldehyde der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.The aldehydes of the formula (III) are generally known compounds of organic chemistry.

Als Lösungsmittel kommen für das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Ethanol; Ether, wie Tetrahydrofuran und Dioxan; aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan und Cyclohexan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Cumol; halogenierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Chlorbenzol und Dichlorbenzol.Preferred solvents for the process according to the invention are used inert organic solvents. These preferably include alcohols, such as Methanol and ethanol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; aliphatic and cycloaliphatic Hydrocarbons such as hexane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons, such as Benzene, toluene and cumene; halogenated aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, chlorobenzene and dichlorobenzene.

Das erfindungsgemäßeVerfahren wird in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt. Man kann alle üblicherweise verwendbaren sauren und insbesondere basischen Katalysatoren sowie deren Puffergemische einsetzen. Hierzu gehören vorzugsweise Lewis-Säuren, wie z.B. Bortrifluorid, Bortrichlorid, Zinntetrachlorid oder Titantetrachlorid; organische Basen wie Pyridin und Piperidin; sowie insbesondere Piperidinacetat.The process of the invention is carried out in the presence of a catalyst carried out. You can use all commonly used acidic and especially basic Use catalysts and their buffer mixtures. These preferably include Lewis acids such as boron trifluoride, boron trichloride, tin tetrachloride, or titanium tetrachloride; organic bases such as pyridine and piperidine; and in particular piperidine acetate.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 1600C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des jeweiligen Lösungsmittels.The reaction temperatures can when carrying out the invention Procedure can be varied over a wide range. Generally one works between 20 and 1600C, preferably at the boiling point of the respective solvent.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Triazolyl-keton der Formel (II) 1 bis 1,5 Mol Aldehyd der Formel (III) und'katalytische bis 0,2 molare Mengen an Katalysator ein. Die Endprodukte der Formel (I) fallen vorzugsweise als E/Z-Isomerengemische an.When carrying out the process according to the invention, one sets up 1 mol of triazolyl ketone of the formula (II) 1 to 1.5 mol of aldehyde of the formula (III) und'katalytische to 0.2 molar amounts of catalyst. The end products of formula (I) fall preferably as E / Z isomer mixtures.

Eine Trennung in die reinen Isomeren ist auf übliche Art una Weise möglich, wie z.B. durch Kristallisation oder durch chromatographische Trennverfaswen.Separation into the pure isomers is conventional possible, e.g. by crystallization or by chromatographic separation processes.

Die erfindungsgemäße Reduktion erfolgt in üblicher Weise, z.B. durch Umsetzung mit komplexen Hydriden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, oder durch Umsetzung mit Aluminiumisopropylat in Gegenwart eines Verdünnungsmittels.The reduction according to the invention is carried out in the usual way, e.g. by Reaction with complex hydrides, optionally in the presence of a diluent, or by reaction with aluminum isopropoxide in the presence of a diluent.

Arbeitet man mit komplexen Hydriden, so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung polare organische Lösungsmittel infrage.Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Butanol, Isopropanol, und Ether, wie Diethylether oder Tetrahydrofuran. Die Reaktion wird im allgemeinen bei -lO bis +300C, vorzugsweise bei -lO bis 200C durchgeführt. Hierzu setzt man auf 1 Mol des Ketons der Formel (Ia) etwa 1 Mol eines komplexen Hydrids, wie Natriumborhydrid, Calciumborhydrid oder Lithiwaalanat, ein.If you work with complex hydrides, then come as a diluent polar organic solvents are suitable for the reaction according to the invention preferably include alcohols such as methanol, ethanol, butanol, isopropanol, and Ethers such as diethyl ether or tetrahydrofuran. The reaction is generally at -10 to + 300C, preferably carried out at -10 to 200C. To do this, you put on 1 mole of the ketone of formula (Ia) about 1 mole of a complex hydride, such as sodium borohydride, Calcium borohydride or lithiwaalanate.

Zur Isolierung der reduzierten Verbindungen der Formel (I) wird der Rückstand in verdünnter Salzsäure aufgenommen, anschließend alkalisch gestellt und mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, ebenso eine eventuelle Trennung der E/Z-Isomerengemische.To isolate the reduced compounds of the formula (I), the The residue was taken up in dilute hydrochloric acid, then made alkaline and extracted with an organic solvent. The further work-up takes place in the usual way, as well as a possible separation of the E / Z isomer mixtures.

Arbeitet man mit Aluminiumisopropylat, so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung bevorzugt Alkohole, wie Isopropanol, oder inerte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,-infrage. Die Reaktionstemperaturen können wiederum in einem größeren Bereich variiert werden; im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 1200C, vorzugsweise bei 50 bis 10000. Zur Durchführung der Re- aktion setzt man auf 1 Mol des entsprechenden Ketons der Formel (Ia) etwa 1 bis 2 Mol Aluminiumisopropylat ein.If you work with aluminum isopropylate, then come as a diluent alcohols such as isopropanol, or inert ones, are preferred for the reaction according to the invention Hydrocarbons, such as benzene, in question. The reaction temperatures can turn can be varied over a wider range; in general one works between 20 and 1200C, preferably at 50 to 10000. To carry out the re- action 1 to 2 moles of aluminum isopropoxide are added to 1 mole of the corresponding ketone of the formula (Ia) a.

Zur Isolierung der reduzierten Verbindungen der Formel (I) wird das überschüssrge Lösungsmittel durch Destillation im Vakuum entfernt und die entstandene Alumlnium-Verbindung mit verdünnter Schwefelsäure oder Natronlauge zersetzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise.To isolate the reduced compounds of the formula (I), the Excess solvent removed by distillation in vacuo and the resulting Aluminum compound decomposed with dilute sulfuric acid or caustic soda. the further work-up takes place in the customary manner.

Bei der Reduktion mit Aluminiumisopropylat erhält man ausschließlich die Z-Isomeren.The reduction with aluminum isopropylate gives only the Z isomers.

Ein eindeutiges Charakterisierungsmerkmal für die beiden geometrischen Isomeren ist die 9 -Kernresonanz der zwei Triazol-Protonen. Die Differenz der Shiftwerte für diese beiden Protonen ist in den E-Formen ungefähr doppelt so groß wie in den entsprechenden Z-Formen.A clear characterization feature for the two geometrical ones Isomer is the 9 nuclear resonance of the two triazole protons. The difference in the shift values for these two protons is roughly twice as large in the E forms as in the corresponding Z-shapes.

Zur Herstellung von physiologisch verträglichen Säureadditionssalzen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise folgende Säuren infrage: Die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, mono-und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäüren, wie z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, sowie Sulfons2uren,wie z.B. p-Toluolsulfonsäure und 1, 5-Naphthalindisulfonsäure.For the production of physiologically compatible acid addition salts of the compounds of the formula (I) are preferably the following acids: The Hydrohalic acids, such as hydrochloric acid and hydrobromic acid, in particular hydrochloric acid, furthermore phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, mono- and bifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as acetic acid, Maleic acid, succinic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, salicylic acid, Sorbic acid, lactic acid and sulphonic acids such as p-toluenesulphonic acid and 1, 5-naphthalenedisulfonic acid.

Die Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z.B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure, z.B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösungsmittel gereinigt werden.The acid addition salts of the compounds of the formula (I) can be used in simply by using common salt formation methods, e.g. by dissolving a compound of formula (I) in a suitable inert solvent and adding the acid, e.g. hydrochloric acid, and in a known manner, e.g. by filtering off, isolated and optionally by washing with an inert organic solvent getting cleaned.

Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise Salze von Metallen der II. bis IV. Hauptgruppe und der I. und II. sowie IV. bis VIII. Nebengruppe des Periodensystems in Frage, wobei Kupfer, Zink, Mangan, Magnesium, Zinn, Eisen und Nickel beispielhaft genannt seien.For the preparation of metal salt complexes of the compounds of the formula (I) are preferably salts of metals of the II. To IV. Main group and the I. and II. as well as IV. to VIII. subgroup of the periodic table in question, whereby copper, Zinc, manganese, magnesium, tin, iron and nickel may be mentioned by way of example.

Als Anionen der Salze kommen solcffe in Betracht, die sich -vorzugsweise von folgenden Säuren ableiten: Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure und Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure und Schwefelsäure.Suitable anions of the salts are those which are preferably derived from the following acids: hydrohalic acids, such as hydrochloric acid and hydrobromic acid, furthermore phosphoric acid and sulfuric acid.

Die .ietallsalz-Komplexe von Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z.B. durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z.B. Ethanol und Hinzufügen zur Verbindung der Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z.9. durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen.The .ietall salt complexes of compounds of formula (I) can in can easily be obtained by conventional methods, for example by dissolving the Metal salt in alcohol, e.g. ethanol, and adding to the compound of formula (I). You can metal salt complexes in a known manner, z.9. by filtering off, isolate and, if necessary, purify by recrystallization.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe greifen in den Metabolismus der Pflanzen ein und können deshalb als Wachstums regulatoren einge.setzt werden.The active ingredients according to the invention intervene in the metabolism of plants and can therefore be used as growth regulators.

Für die Wirkungsweise von Pflanzenwachstumsregulatoren gilt nach der bisherigen Erfahrung, daß ein Wirkstoff auch mehrere verschiedenartige Wirkungen auf Pflanzen ausüben kann. Die Wirkungen der Stoffe hängen im. wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung bezogen auf das Entwicklungsstadium der Pflanze sowie von den auf die Pflanzen oder ihre Umgebung ausgebrachten Wirkstoffmengen und von der Art der Applikaticn. In jedem Fall sollen Wachstumsregulatoren die Kulturpflanzen in bestimmter gewünschter Weise beeinflussen.The following applies to the mode of action of plant growth regulators previous experience that an active ingredient also has several different effects can exert on plants. The effects of the substances depend on the. essential from the time of application based on the stage of development of the plant as well of the amounts of active ingredient applied to the plants or their environment and of the type of application. In any case, the crop plants should be growth regulators influence in a certain desired way.

Pflanzenuchsregulierende Stoffe können zum Beispiel zur Hemmung des vegetativen Wachstums der Pflanzen eingesetzt werden. Eine derartigo Wuchsemmung ist unter anderem bei Gräsern von wirtschaftlichem Interesse, denn dadurch kann die Häufigkeit der Crasschnitte in Ziergärten, Park- und Sportanlagen, an Straßenrändern, auf Flughäfen oder in Cbstanlagen reduziert werden. Von Bedeutung ist auch die Hemmung des Wuchses von krautigen und holzigen Pflanzen an Straßenrändern und in der Nähe von Pipelines oder Überlandleitungen oder ganz allgemein in Bereichen, in denen ein starker Zuwachs der Pflanzen unerwünscht ist, Wichtig ist auch die Anwendung von Wachstumsregulatoran zur Hebung das Längwachstums von Getreide, Hierdurch wird die Gefahr des Umknickens ("Lagerns") der Pflanzen vor der Ernte verringert oder vollko-.:en beseitigt. Außerdem können Wachstumsregulatoren bei Getreide eine HaIrn':erstärkung hervorrufen, die ebenfalls dem Lagern entgegen wirkt. Die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Halmverkürzung und HalmverstarQung erlaubt es, höhere Düngermengen auszubringen, um den Ertrag zu steigern, ohne daß die Gefahr besteht, daß das Getreide lagert.Substances regulating plant fouling can be used, for example, to inhibit the vegetative growth of the plants are used. Such a stunted growth is of economic interest for grasses, among other things, because it can the frequency of crash cuts in ornamental gardens, parks and sports facilities, on roadsides, at airports or in self-contained systems. Inhibition is also important the growth of herbaceous and woody plants on and near roadsides of pipelines or power lines or, more generally, in areas where a strong growth of the plants is undesirable. The application is also important from growth regulator to increasing the longitudinal growth of grain the risk of twisting ("storage") of the plants before harvest is reduced or Vollko-.:en eliminated. In addition, growth regulators can strengthen the grain in cereals cause, which also counteracts the storage. The use of growth regulators for shortening and starving the stalk allows higher amounts of fertilizer to be applied, to increase the yield without the risk of the grain being stored.

Eine Heizung des vegetativen Wachstums ermöglicht bei vielen Kulturpflanzen eine dichtere Anpflanzung, sodaß Mehrerträge bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden können. Ein Vorteil der so erzielten klei.Heating of the vegetative growth enables many cultivated plants a denser planting, so that additional yields are achieved in relation to the soil area can be. An advantage of the klei achieved in this way.

neren Pflanzen ist auch, daß die Kultur leichter bearbeitet und beerntet werden kann.Neren plants is also that the culture is easier to work and harvest can be.

Eine Hemmung des vegetativen Wachstums der Pflanzen kann auch dadurch zu Ertragsteigerungen führen, daß die Nährstoffe und Assimilate in stärkerem Maße der Blüten- und Fruchtbildung zugute kommen als den vegetativen Pflanzenteilen.This can also inhibit the vegetative growth of the plants lead to increases in yield that the nutrients and assimilates to a greater extent the flower and fruit formation benefit than the vegetative parts of the plant.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich häufig auch eine Förderung des vegetativen Wachstums erzielen. Dies ist von großem Nutzen, wenn die vegetativen Pflanzenteile geerntet werden. Eine Förderung des vegetativen Wachstums kann aber auch gleichzeitig zu einer Förderung des generativen Wachstums führen, dadurch daß mehr Assimilate gebildet werden, sodaß mehr oder größere Früchte entstehen.Growth regulators can often also be used to promote the achieve vegetative growth. This is of great use when the vegetative Plant parts are harvested. However, vegetative growth can be promoted also at the same time lead to a promotion of generative growth by the fact that more assimilates are formed, so that more or larger fruits arise.

Ertragssteigerungen können in manchen Fällen durch einen Eingriff in den pflanzlichen Stoffwechsel erreicht werden, ohne daß sich Änderungen des vegetativen Wachstums bemerkbar machen. Ferner kann mit Wachstumsregulatoren eine Veränderung der Zusammensetzung der Pflanzen erreicht werden, was wiederum zu einer Qualitätsverbesserung der Ernteprodukte führen kann. So ist es beispielsweise möglich, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr, Ananas sowie in Zitrusfrüchten zu erhöhen oder den Proteingehalt in Soja oder Getreide zu steigern. Auch ist es beispielsweise möglich, den Abbau erwünschter Inhaltsstoffe, wie z.B.In some cases, yield increases can be achieved through an intervention in the vegetable metabolism can be achieved without any changes in the vegetative Make growth noticeable. Furthermore, a change can be made with growth regulators the composition of the plants can be achieved, which in turn leads to an improvement in quality which can lead to harvested products. For example, it is possible to check the sugar content in sugar beet, sugar cane, pineapple as well as in citrus fruits or to increase the protein content Boost in soy or grain. It is also possible, for example, to dismantle desired ingredients, such as

Zucker in Zuckerrüben oder Zuckerrohr, mit Wachstumsregulatoren vor oder nach der Ernte zu hemmen. Außerdem läßt sich die Produktion oder der Abfluß von sekundären Pflanzeninhaltsstoffen positiv beeinflussen.Sugar in sugar beet or sugar cane, with growth regulators or to inhibit after harvest. In addition, the production or the outflow positive influence of secondary plant constituents.

Als Beispiel sei die Stimulierung des Latexflusses bei Gummibäumen genannt.An example is the stimulation of the latex flow in rubber trees called.

Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann es zur Ausbildung parthenokarper Früchte kommen. Ferner kann das Geschlecht der Blüten beeinflußt werden. Auch kann eine Sterilitäc des Pollens erzeugt werden, was bei der Züchtung und Herstellung von Hybridsaatgut eine große Bedeutung hac.Under the influence of growth regulators it can lead to training parthenocarpic fruits come. The sex of the flowers can also be influenced will. A sterility of the pollen can also be generated, which is the case during breeding and the production of hybrid seeds is of great importance.

Durch den Einsatz tr von Wachstumsregulatoren lüEt sich die Verzweigung der Pflanzen steuern. Einerseits kann durch Brechen der Apikaidominanz die Entwicklung von Seitentrieben gefördert werden, was besonders im ZierpFlanznbau auch in Verbindung mit einer Wuchshemmung sehr erwünscht sein kann. Andererseits ist es aber auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen. Für diese Wirkung besteht z.B. großes Interesse im Tabakanbau oder bei der Anpflanzung von Tomaten.The branching can be resolved through the use of growth regulators control of plants. On the one hand, by breaking the apikaid dominance, the development are promoted by side shoots, which is especially in connection with ornamental plants with stunted growth can be very desirable. On the other hand, it is also possible inhibit the growth of the side shoots. There is great interest in this effect, for example when growing tobacco or when planting tomatoes.

Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann der Blattbestand der Pflanzen so gesteuert werden, daß ein Entblättern der Pflanzen zu einem gewünschten Zeitpunkt erreicht wird. Eine derartige Entlaubung spielt bei der mechanischen Beerntung der Baumwolle eine große Rolle ist aber auch in anderen Kulturen wie z.B. im Weinbau zur Erleichterung der Ernte von Interesse. Eine Entlaubung der Pflanzen kann auch vorgenommen werden, um die Transpiration der Pflanzen vor dem Verpflanzen herabzusetzen.Under the influence of growth regulators, the leaf population of the Plants are controlled so that a defoliation of the plants to a desired one Time is reached. Such defoliation takes place in mechanical harvesting But cotton also plays a major role in other crops such as viticulture to facilitate the harvest of interest. A defoliation of the plants can also be made to reduce transpiration of the plants before transplanting.

Ebenso läßt sich mit Wachstumsregulatoren der Fruchtfall steuern. Einerseits kann ein vorzeitiger Fruchtfall verhindert werden. Andererseits kann aber auch der Fruchtfall oder sogar das Abfallen der Blüten bis zu einem gewünschten Maße gefördert werden ("Ausdünnung"), um die Alternanz zu brechen. Unter Alternanz versteht man die Eigenart einiger Obstarten, endogen bedingt von Jahr zu Jahr sehr unterschiedliche Erträge zu bringen. Schließlich ist es möglich, mit Wachstumsregulatoren zum Zeitpunkt der Ernte die zum Ablösen der Früchte erforderlichen Kräfte zu reduzieren, um eine mechanische Beerntung zu ermöglichen oder eine manuelle Beerntung zu erleichtern.Likewise, the fruit fall can be controlled with growth regulators. On the one hand, premature fruit fall can be prevented. On the other hand, can but also the fall of the fruit or even the fall of the flowers to a desired one Measures are encouraged ("thinning") in order to break the alternation. Under alternation one understands the peculiarity of some types of fruit, endogenously from year to year to bring different yields. Finally, it is possible with growth regulators to reduce the forces required to detach the fruit at the time of harvest, to enable mechanical harvesting or to facilitate manual harvesting.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich ferner eine Beschleunigung oder auch Verzögerung der Reife des Erntegutes vor oder nach der Ernte erreichen. Dieses ist von besonderem Vorteil, weil sich dadurch eine aptimale Anpassung an die Bedürfnisse des Marktes herbeiführen läßt.Growth regulators can also be used to accelerate or also delay the ripening of the crop before or after the harvest. This is of particular advantage because it allows an optimal adaptation to the needs of the market.

Weiterhin können Wachstumsregulatoren in manchen Fällen die Fruchtausfärbung verbessern. Darüberhinaus kann mit Wachstumsregulatoren auch eine zeitliche Konzentrierung der Reife erzielt werden. Damit werden die Voraussetzungen dafür geschaffen, daß z.B. bei Tabak, Tomaten oder Kaffee eine vollständige mechanische oder manuelle Beerntung in einem Arbeitsgang vorgenommen werden kann.Furthermore, growth regulators can in some cases reduce the color of the fruit to enhance. In addition, growth regulators can also be used to concentrate over time maturity can be achieved. This creates the conditions for e.g. with tobacco, Tomato or coffee a full mechanical or manual harvesting can be carried out in one operation.

Durch Anwendung von 5 chstumsregulatoren kann ferner die Samen- oder Kncspenruhe der Pflanzen beeinflußt werden, sodaß die Pflanzen, wie z.B. Ananas oder Zierpflanzen in Gärtnereien, zu einem Zeitpunkt keimen, austreiben oder blühen, an dem sie normalerweice hierzu keine Bereitschaft zeigen. Eine Verzögerung des Austriebes von Knospen oder der Keimung von Samen mit Hilfe von Wachstumsregulatoren kann in frostgefährdeten Gebieten erwünscht sein, um Schädigungen durch Spätfröste zu vermeiden.By using 5 growth regulators, the semen or Blossom rest of the plants can be influenced, so that the plants, e.g. pineapple or ornamental plants in nurseries, germinate, sprout or bloom at a time, on which they normally show no willingness to do so. A delay in the Budding or germination of seeds with the help of growth regulators may be desirable in frost-prone areas to prevent damage from late frosts to avoid.

Schließlich kann mit Wachstmsregulatoren eine Resistenz der Pflanzen gegen Frost, Trockenheit oder hohen Salzgehalt des Bodens induziert werden. Hierdurch wird die Kultivierung von Pflanzen in Gebieten möglich, die hierzu normalerweise ungeeignet sind.Finally, with growth regulators, a resistance of the plants can be achieved against frost, drought or high salinity of the soil. Through this the cultivation of plants is possible in areas that are normally used for this are unsuitable.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel geeignet.The active ingredients according to the invention also have a strong microbicidal effect Effect on and can come in handy for combating unwanted microorganisms The active ingredients are for use as pesticides suitable.

Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Fungicidal agents in crop protection are used for control of Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens, Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung solcher Pilze eingesetzt werden, die echte Mehltauerkrankungen hervorrufen; so zur Bekämpfung von Erysiphe-Arten, wie z.B. gegen den Erreger des Gersten- bzw. des Getreidemehltaus (Erysiphe graminis) und des Gurkenmehltaus (Erysiphe cichoracearum) ; sowie zur Bekämpfung von Pyricularia oryzae und Pellicularia sasakii.The good plant tolerance of the active ingredients in the control Concentrations necessary for plant diseases allow the treatment of above-ground parts of plants, of vegetation and seeds, and of the soil, as Plant protection agents can use the active compounds according to the invention particularly well Successfully used to combat those fungi that are real powdery mildew cause; so to combat Erysiphe species, e.g. against the pathogen of Barley or powdery mildew (Erysiphe graminis) and cucumber powdery mildew (Erysiphe cichoracearum); and for combating Pyricularia oryzae and Pellicularia sasakii.

Besonders hervorzuheben ist, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe nicht nur eine protektive Wirkung entfalten, sondern auch systemisch wirksam sind, So gelingt es, Pflanzen gegen Pilzbefall zu schützen, wenn man den Wirkstoff über den Boden und die Wurzel oder über das Saatgut den oberirdischen Teilen der Pflanze zuführt.It should be particularly emphasized that the active ingredients according to the invention not only have a protective effect, but are also systemically effective, In this way it is possible to protect plants against fungal attack if the active ingredient is used the soil and the roots or, via the seeds, the above-ground parts of the plant feeds.

In entsprechenden Aufwandmengen zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen auch eine herbizide Wirkung; Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspecsionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brsnnsätzen, wie Räucherpatronen, -doser, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.The compounds according to the invention show when applied in appropriate amounts also a herbicidal effect; The active ingredients can be in the usual Formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, Foams, pastes, granulates, aerosols, active ingredient-impregnated natural and synthetic Substances, finest encapsulation in polymeric substances and in coating compounds for seeds, also in formulations with ingredients, such as incense cartridges, cans and spirals and the like, as well as ULV cold and warm mist formulations.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streohmittein, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgiermitteln undSoder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthalinc, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chioräthylene oder Methyl-nchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren äther und Ester, Xetone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Ncrmaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B.These formulations are prepared in a known manner, for example by Mixing the active ingredients with streohmittein, i.e. liquid solvents Liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface active agents that is, emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. In the case of using water as an extender For example, organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The following liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, Toluene, or alkylnaphthalene, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic Hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylene or methyl chloride, aliphatic Hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, xetones such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; with liquefied gaseous extenders or carriers are meant liquids which are at normal temperature and are gaseous under normal pressure, e.g. aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers come into question: e.g. natural rock flour, such as kaolins, clays, talc, chalk, Quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates; as solid carriers for granulates come into question: e.g.

gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemenl, KokosnuB-schalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier-und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B.broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, Pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules made from inorganic and organic Flours and granulates made from organic material such as sawdust, coconut shells, Corn on the cob and tobacco stalks; come as emulsifying and / or foam-producing agents in question: e.g.

nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Ather, z.B. Alkylarylpolyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; come as a dispersant in question: e.g. lignin sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymetnylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige und latexförmige Polymere verwendet werden, wie G*wamiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular and latex-like polymers are used such as G * wamiarabicum, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.Dyes such as inorganic pigments, e.g.

Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo -Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as Alizarin, azo metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of Iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden,Bakteriziden,Insektiziden,Akariziden,Nematiziden,Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, PfLanzennahrstoffen, Bodenstrukturverbesserungsmitteln und Pflanzenwachstumsregulatoren.The active compounds according to the invention can be in the formulations or in the various application forms mixed with other known active ingredients present, such as fungicides, bactericides, insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, Protective substances against bird damage, growth substances, plant nutrients, soil structure improvers and plant growth regulators.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Tauchen, Spritzen, Sprühen, Vernebeln, Verdampfen, Injizieren, Verschlämmen, Verstreichen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ult. a-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selber in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use Solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates can be used. It is used in the usual way, e.g. by watering, dipping, spraying, Spraying, atomizing, vaporizing, injecting, silting up, spreading, dusting, Spreading, dry pickling, moist pickling, wet pickling, slurry pickling or encrusting. It is also possible to use the active ingredients after the Ult. to apply a low-volume process or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil. The seeds of the plants can also be treated.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen als Pflanzenwachstumsregulatoren können die Aufwandmengen in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man pro Hektar Bodenfläche 0,01 bis 50kg, bevorzugt 0,05 bis 10 kg an Wirkstoff.When using the compounds according to the invention as plant growth regulators the application rates can be varied over a wide range. In general 0.01 to 50 kg, preferably 0.05 to 10 kg, are used per hectare of floor area Active ingredient.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Stoffe als Pflanzenwachstumsregulatoren gilt, daß die Anwendung in einem bevorzugten Zeitraum vorgenommen wird, dessen genaue Abgrenzung sich nach den klimatischen und vegetativen Gegebenheiten richtet.When using the substances according to the invention as plant growth regulators applies that the application is carried out in a preferred period of time, its exact Delimitation is based on the climatic and vegetative conditions.

Auch beim Einsatz der erfindungsgemÇBen Stoffe als Fungizide kann die Aufwandmenge je nach Art der Applikation in einem größeren Bereich variiert werden. So liegen die Wirkstoffkonzentrationen bei der Behandlung von Pflanzenteilen in den Anwendungsformen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Ges-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew.-%. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis lOg, benötigt.Even when the substances according to the invention are used as fungicides the application rate varies over a wide range depending on the type of application will. This is how the active ingredient concentrations are in the treatment of parts of plants in the use forms generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight. In the treatment of seeds, amounts of active ingredient are generally used from 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, is required.

Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 %, am Wirkungsort erforderlich.When treating the soil, the active ingredient concentrations are 0.00001 up to 0.1% by weight, preferably from 0.0001 to 0.02%, required at the site of action.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 E/Z-Isomerengemisch Beispiel 2 E-Isomeres 201,5g (1 Mol) 1-Chlor-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-on, 140,5g (1 Mol) 4-Chlorbenzylaldehyd sowie 9,9ml Piperidin und 30g Eisessig werden in 300 ml Toluol 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt, wobei das entstehende Reaktionswasser azeotrop entfernt wird. Danach wird das Reaktionsgemisch mit Wasser und mit verdünnter Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhält 305,9g (94,4 % der Theorie) rohes l-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-4-penten-3-on vom Siedepunkt 1650C/O,l Torr als E,Z-Isomerengemisch.Preparation examples Example 1 E / Z isomer mixture Example 2 E-isomer 201.5g (1 mol) 1-chloro-2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -butan-3-one, 140.5g (1 mol) 4 -Chlorobenzylaldehyde and 9.9 ml of piperidine and 30 g of glacial acetic acid are refluxed in 300 ml of toluene for 8 hours, the resulting water of reaction being removed azeotropically. The reaction mixture is then washed with water and with dilute sodium hydrogen carbonate solution, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. 305.9 g (94.4% of theory) of crude l-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -4- are obtained penten-3-one with a boiling point of 1650C / O.1 Torr as a mixture of E, Z isomers.

Durch Verrühren mit Isopropanol oder Ethanol läßt sich das E-Isomere in kristalliner Form isolieren. Es besitzt einen Schmelzpunkt von 1120C.The E-isomer can be obtained by stirring with isopropanol or ethanol isolate in crystalline form. It has a melting point of 1120C.

Herstellung des AusgangsSroduktes 5 43,3g (0,32 Mol) 1-Chlor-2,2-dimethyl-butan-2-on werden in 250 ml Ether gelöst und bei 200C unter Kuhlung tropfenweise mit 52g (0,325 Mol) Brom versetzt. Man läßt 1 Stunde nachrühren, wäscht die etherische Lösung fünfmal mit je 100 ml Wasser, trocknet über Natriumsulfat und engt im Vakuum ein. Das resultierende 4-Brom-l-chlor-2,2-dimethylbutan-2-on wird in 50 ml Aceton aufgenommen und bei Raumtemperatur unter Kühlung tropfenweise zu einer Mischung aus 23,1g(0,33 Mol) 1,2,4-Triazol und 46,2g(0,4 Mol) Kaliumcarbonat in 250 ml Aceton gegeben. Man läßt 4 Stunden bei 200C nachrühren, saugt vom anorganischen Niederschlag ab und engt das Filtrat im Vakuum ein. Man erhält 57,9g (90 5' der Theorie) 1-Chlor-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazoll-yl)-butan-2-on, das direkt weiter umgesetzt werden kann. Manufacture of the starting product 5 43.3 g (0.32 mol) of 1-chloro-2,2-dimethyl-butan-2-one are dissolved in 250 ml of ether and 52 g (0.325 mol) of bromine are added dropwise at 200 ° C. while cooling. The mixture is allowed to stir for 1 hour, the ethereal solution is washed five times with 100 ml of water each time, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. The resulting 4-bromo-1-chloro-2,2-dimethylbutan-2-one is taken up in 50 ml of acetone and added dropwise at room temperature with cooling to a mixture of 23.1 g (0.33 mol) 1,2,4- Triazole and 46.2 g (0.4 mol) of potassium carbonate in 250 ml of acetone. The mixture is stirred for 4 hours at 200 ° C., the inorganic precipitate is filtered off with suction and the filtrate is concentrated in vacuo. 57.9 g (90 5 'of theory) of 1-chloro-2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazoll-yl) -butan-2-one, which can be further reacted directly, are obtained.

11,6-g (0,1 Mol) 2,2-Dimethyl-I-hydroxy-butan-3-on werden bei 50 bis 6o0c (Eiskühlung) zu 20,5g (0,1 Mol) N,N-Diethyl-1,2,2-trichlorvinyl-amin getropft. Nach zweistündigem Rühren bei'600C wird im Wasserstrahlvakuum destilliert.11.6 g (0.1 mol) of 2,2-dimethyl-1-hydroxy-butan-3-one are at 50 to 6o0c (ice cooling) was added dropwise to 20.5 g (0.1 mol) of N, N-diethyl-1,2,2-trichlorovinylamine. After stirring for two hours at 600 ° C., the mixture is distilled in a water-jet vacuum.

Man erhält 8,lg (60 5' der Theorie) l-Chlor-2,2-dimethylbutan-3-on vom Schmelzpunkt 60 - 62°C/12mm Hg.8.1 g (60 5 'of theory) of 1-chloro-2,2-dimethylbutan-3-one are obtained with a melting point of 60 - 62 ° C / 12mm Hg.

(Das l-Chlor-2,2-dimethyl-butan-3-on wird in einer Ausbeute von 90 % erhalten, wenn man äquimolare Mengen 2,2-Dimethyl l-hydroxy-butan-3-on und Triphenylphosphin in der zehnfachen enge Tetrachlorkohlenstoff 12 Stunden unter Rückfluß erhitzt, das Lösungsmittel abdestilliert, den Rückstand in Scher aufnimmt, filtriert und destilliert.) Zu 172g (2 Mol) Methylisopropylketon in 1000 ml Methanol werden 66g (2,2 Mol) Paraformaldehyd und lg Kaliumhydroxid in 10 ml Methanol getropft. Man erhitzt 15 Stunden unter Rückfluß und destilliert anschließend das Methanol über eine Kolonne bei 820C Innentemperatur ab. Der Rückstand wird im Wasserstrahlvakuum destilliert. Man erhält 152,7g (68 % der Theorie) 2,2-Dimethyl-l-hydroxy-butan-3-on vom Siedepunkt 80-82°C/12mm Hg.(The l-chloro-2,2-dimethyl-butan-3-one is obtained in a yield of 90% if equimolar amounts of 2,2-dimethyl l-hydroxy-butan-3-one and triphenylphosphine are ten times as close Carbon tetrachloride heated under reflux for 12 hours, the solvent was distilled off, the residue taken up in shear, filtered and distilled.) To 172 g (2 mol) of methyl isopropyl ketone in 1000 ml of methanol, 66 g (2.2 mol) of paraformaldehyde and 1 g of potassium hydroxide in 10 ml of methanol are added dropwise. The mixture is refluxed for 15 hours and the methanol is then distilled off through a column at an internal temperature of 820C. The residue is distilled in a water jet vacuum. 152.7 g (68% of theory) of 2,2-dimethyl-1-hydroxy-butan-3-one with a boiling point of 80-82 ° C./12 mm Hg are obtained.

Beispiel 3 162g (0,5 Mol) l-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(l,2,4-triazol-l-yl)-4-penten-3-on (Beispiel 1) werden in 500 ml Isopropanol gelöst und unter Rühren portionsweise mit 9,5g (0,25 Mol) Natriumborhydrid versetzt. Man läßt das Reaktionsgemisch 10 Stunden bei Raumtemperatur rühren und engt anschließend im Vakuum ein. Der Rückstand wird in Toluol aufgenommen, mt verdünnter Essigsäure und anschließend mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhält 156,6g (96 der Theorie) l-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-2,2-dimethyl- 4-(l,2,4-triazol-l-yl)-4-penten-3-ol vom Brechungsindex nD2O = 1,5579 als E/Z-Isomerengemisch.Example 3 162g (0.5 mol) of 1-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -4-penten-3-one (Example 1) are dissolved in 500 ml of isopropanol and, while stirring, 9.5 g (0.25 mol) of sodium borohydride are added in portions. The reaction mixture is allowed to stir for 10 hours at room temperature and then concentrated in vacuo. The residue is taken up in toluene, washed with dilute acetic acid and then with water, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. 156.6 g (96 of theory) of l-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (l, 2,4-triazol-l-yl) -4-pentene-3- ol with refractive index nD2O = 1.5579 as E / Z isomer mixture.

Beispiel 4 Z-Isomeres 48,6g (0,15 Mol) l-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-4-penten-3-on (Beispiel 1) und 30,6g (0,15 Mol) Aluminiumisopropylat werden in 200 ml Isopropanol 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt, wobei über eine 30 cm Vigreux-Kolonne kontinuierlich Isopropanol und Aceton abdestilliert bis im Destillat kein Aceton mehr nachzuweisen ist. Danach wird das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand mit Eis/Salzsäure versetzt. Man extrahiert mit Methylenchlorid. Die vereinigten Methylenchloridextrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt.Der ölige Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel/Chloroform) getrennt. Man erhält das nicht reduzierte E-Isomere des l-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(l,2,4-triazol-l-yl)-penten-3-ons (Beispiel 2) sowie reines 1-Chlor-5-( 4-chlorphenyl) -2,2-dimethyl-4-(1, 2,4-triazol-lyl)-penten-3-ol vom Schmelzpunkt 1204C als Z-Isomeres.Example 4 Z-isomer 48.6g (0.15 mol) l-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -4-pentene- 3-one (Example 1) and 30.6g (0.15 mol) of aluminum isopropoxide are refluxed in 200 ml of isopropanol for 7 hours, with isopropanol and acetone continuously distilled off via a 30 cm Vigreux column until acetone can no longer be detected in the distillate . The reaction mixture is then concentrated, and ice / hydrochloric acid is added to the residue. Extract with methylene chloride. The combined methylene chloride extracts are dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. The oily residue is separated by column chromatography (silica gel / chloroform). The unreduced E-isomer of l-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (l, 2,4-triazol-l-yl) penten-3-one is obtained (Example 2) and pure 1-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-lyl) -pent-3-ol with a melting point of 1204C as the Z isomer.

Beispiel 5 2,0g (6,13 Mol) E-Isomeres des l-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-4-penten-3-ons (Beispiel 2) und 0,467g (4,11 m Mol) Calciumchlorid werden in 30 ml Isopropanol gelöst und bei 50C tropfenweise mit einer Lösung von O,167g(4,3mMol)Natriumborhydrid versetzt. Nach 6 Stunden wird das Reaktionsgemisch auf 250C erwärmt und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird auf Wasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert.Example 5 2.0 g (6.13 moles) of the E isomer of 1-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -4-pentene -3-ons (Example 2) and 0.467 g (4.11 mol) of calcium chloride are dissolved in 30 ml of isopropanol and a solution of 0.167 g (4.3 mmol) of sodium borohydride is added dropwise at 50 ° C. After 6 hours, the reaction mixture is heated to 250 ° C. and concentrated in vacuo. The residue is poured onto water and extracted with ethyl acetate.

Die vereinigten Essigesterextrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt, Der ölige Rückstand kristallisiert beim Verrühren mit Diisopropylether. Man erhält 1,1g (55 % der Theorie) l-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-4-penten-3-ol vom Schmelzpunkt 170°C als E-Isomeres.The combined ethyl acetate extracts are dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. The oily residue crystallizes on stirring with diisopropyl ether. 1.1 g (55% of theory) of 1-chloro-5- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -4-pentene-3 are obtained -oil of melting point 170 ° C as E-isomer.

In entsprechender Weise werden die folgenden Verbiqdungen der allgemeinen Formel (I) erhalten: Tabelle 2 Schmelzpunkt(°C) Bsp. Rn A X Y o.Brechungs- Nr. index nD20 6 4-Cl CO H F 1,5672 7 4-C(CH3)3 CO H F 1,5565 8 4-C(CH3)3 CO H Cl 1,5655(Z-Isom.) 9 4-N(CH3)2 CO H F 100 10 4-N(CH3)2 CO H Cl 84 11 2-C1 CO H F . 1,5632(E-Isom.) 12 4-C1 CH(OH) H F 230(x NDS) 13 4-C1 CH(OH) H F 11O(Z-Isom.) 14 4-C(CH3)3 CH(OH) H F 1,5250 15 4-C(CH3)3 CH(OH) H Cl 1,5820(Z-Isom.) 16 4-N(CH3)2 CH(OH) H F 118(Z-Isom.) 17 4-N(CH3 )2 CH(OH) H Cl 120(Z-Isom.) 18 2-Cl CH(OH) H F 116(Z-Isom.) 19 # 2-C1 CH(OH) H F 140(E-Isom.) 20 4-OCF3 CH(OH) H # C1 100(Z-Isom.) 21 4-OCF3 CH(OH) H Cl 140(E-Isom.) 22 2,4-Cl2 CH(OH) H F 150(Z-Isom.) 23 2,4-Cl2 CH(OH) H F 158(E-Isom.) NDS = 1,5-Naphthalindisulfonsäure Bsp. Schmelzpunkt (°C) Nr. Rn A X Y o.brechungs- index nD20 24 4-Cl CO F F 1,5728 25 2,4-C12 CO F F 1,5778 26 4-Cl CO Cl Cl 1,5942 27 2,4-C12 CO Cl Cl 1,5868 28 4-Cl CH(OH) F F 74(E-Isom.) 29 4-Cl CH(OH) F F 110 (Z-Isom.) 30 2,4-C12 CH(OH) F F 157 (E-Isom.) 31 2,4-C12 CH(OH) F F 154 (Z-Isom.) 32 # 4-C1 CH(OH) Cl Cl 150 (2-Isom.) 33 2,4-C12 CH(OH) Cl Cl 148 (Z-Isom.) 34 4-Cl CH(OH) H F 88 (E-Isom.) 35 4-F CH(OH) H Cl 122 (Z-Isom.) 36 4-F CH(OH) H Cl 150 (E-Isom.) 37 4-F CH(OH) H F 108 (Z-Isom.) 38 4-Cl CH(OH) H F 1,5421 39 2,4-C12 CH(OH) H C1 150 (Z-Isom.) 40 2,4-C12 CH(OH) H Cl 140 (E-Isom.) 41 4-F CO H Cl 58 (E-Isom.) 42 2,4-Cl2 CO H F # Öl (E-Isom.) Anwendungsbeispiele In den nachfolgenden Anwendungsbeispielen werden die nachstehend angegebenen Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt: Beispiel A Wuchshemmuno bei Sojabohnen Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Monõlaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.The following compounds of the general formula (I) are obtained in a corresponding manner: Table 2 Melting point (° C) E.g. Rn AXY or refractive No. index nD20 6 4-Cl CO HF 1.5672 7 4-C (CH3) 3 CO HF 1.5565 8 4-C (CH3) 3 CO H Cl 1.5655 (Z-Isom.) 9 4-N (CH3) 2 CO HF 100 10 4-N (CH3) 2 CO H Cl 84 11 2-C1 CO HF. 1.5632 (E isom.) 12 4-C1 CH (OH) HF 230 (x NDS) 13 4-C1 CH (OH) HF 11O (Z-Isom.) 14 4-C (CH3) 3 CH (OH) HF 1.5250 15 4-C (CH3) 3 CH (OH) H Cl 1.5820 (Z-Isom.) 16 4-N (CH3) 2 CH (OH) HF 118 (Z-Isom.) 17 4-N (CH3) 2 CH (OH) H Cl 120 (Z-Isom.) 18 2-Cl CH (OH) HF 116 (Z-Isom.) 19 # 2-C1 CH (OH) HF 140 (E-Isom.) 20 4-OCF3 CH (OH) H # C1 100 (Z-Isom.) 21 4-OCF3 CH (OH) H Cl 140 (E-Isom.) 22 2,4-Cl2 CH (OH) HF 150 (Z-Isom.) 23 2,4-Cl2 CH (OH) HF 158 (E-Isom.) NDS = 1,5-naphthalenedisulfonic acid E.g. melting point (° C) No. Rn AXY or refractive index nD20 24 4-Cl CO FF 1.5728 25 2,4-C12 CO FF 1.5778 26 4-Cl CO Cl Cl 1.5942 27 2,4-C12 CO Cl Cl 1.5868 28 4-Cl CH (OH) FF 74 (E-Isom.) 29 4-Cl CH (OH) FF 110 (Z-Isom.) 30 2,4-C12 CH (OH) FF 157 (E-Isom.) 31 2,4-C12 CH (OH) FF 154 (Z-Isom.) 32 # 4-C1 CH (OH) Cl Cl 150 (2-Isom.) 33 2,4-C12 CH (OH) Cl Cl 148 (Z-Isom.) 34 4-Cl CH (OH) HF 88 (E-Isom.) 35 4-F CH (OH) H Cl 122 (Z-Isom.) 36 4-F CH (OH) H Cl 150 (E-Isom.) 37 4-F CH (OH) HF 108 (Z-Isom.) 38 4-Cl CH (OH) HF 1.5421 39 2,4-C12 CH (OH) H C1 150 (Z-Isom.) 40 2,4-C12 CH (OH) H Cl 140 (E-Isom.) 41 4-F CO H Cl 58 (E-Isom.) 42 2,4-Cl2 CO HF # oil (E-Isom.) Application examples In the application examples below, the compounds specified below are used as comparison substances: Example A Growth inhibition in soybeans Solvent: 30 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of polyoxyethylene sorbitan monaurate To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and made up to the desired concentration with water.

Sojabohnenpflanzen werden im Gewächshaus bis zur vollen Entfaltung des ersten Folgeblattes angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnaß mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach 3 Wochen wird bei allen Pflanzen der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in Prozent des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten loo S Wuchshemmung den Stillstand des Wachstums und 0 S ein Wachstum entsprechend dem der Kontrollpflanzen.Soybean plants are grown in the greenhouse to full development of the first following sheet tightened. At this stage the plants will become dripping wet sprayed with the active ingredient preparations. After 3 weeks, the Growth measured and the inhibition of growth as a percentage of the growth of the control plants calculated. Loo S growth inhibition mean the standstill of growth and 0 S a Growth similar to that of the control plants.

Eine sehr deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen (A), (B), (D), (E), (F) und (G) zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgenden Herstellungsbeispielen: 3, 4, 7, 12, 13, 14, 35, 36 37 38 und 40.A very clear superiority in effectiveness over the Compounds (A), (B), (D), (E), (F) and (G) known from the prior art show in this test, for example, the compounds according to the following preparation examples: 3, 4, 7, 12, 13, 14, 35, 36 37 38 and 40.

Beispiel B Wuchshemmunq bei Baumwolle Lösungsmittel: 3o Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.Example B Inhibition of growth in cotton Solvent: 3o parts by weight Dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of polyoxyethylene sorbitan monolaurate To produce an appropriate preparation of active compound, 1 part by weight is mixed Active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and fill with water on the desired concentration.

Baumwollpflanzen werden im Gewächshaus bis zur vollen Entfaltung des 5. Folgeblattes angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnaß mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach 3 Wochen wird der Zuwachs der Pflanzen gemessen und die Wuchshemmung in Prozent des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten loo ,: Wuchshemmung den Stillstand des Wachstums und 0 % ein Wachstum entsprechend dem der Kontrollpflanzen.Cotton plants are grown in the greenhouse until the 5. Follower sheet tightened. At this stage the plants will become dripping wet with the Sprayed active ingredient preparations. The growth of the plants is measured after 3 weeks and the inhibition of growth is calculated as a percentage of the growth of the control plants. It Loo means: Growth inhibition means a standstill in growth and 0% means growth accordingly that of the control plants.

Eine sehr deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen (A), (B), (E), (F) und (H) zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgenden Herstellungsbeispielen: 3, 4, 7, 13, 14, 36, 37, 38 und 40.A very clear superiority in effectiveness over the show compounds (A), (B), (E), (F) and (H) known from the prior art in this test, for example, the compounds according to the following preparation examples: 3, 4, 7, 13, 14, 36, 37, 38 and 40.

Beispiel C Wuchshemmung bei Zuckerrüben Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung ver=isc:t man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den argegeberien zehen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.Example C Inhibition of growth in sugar beets Solvent: 30 parts by weight Dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of polyoxyethylene sorbitan monolaurate Production of an appropriate preparation of active substance: 1 part by weight is used Active ingredient with the argegeberien toe solvent and emulsifier and fill with water on the desired concentration.

Zuckerrüben werden im Gewächshaus bis zur vollen Ausbildung der Keimblätter angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnaß mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs der Pflanzen gemessen und die Wuchshemmung in Prozent des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten O % Wuchshemmung ein Wachstum entsprechend dem der Kontrollpflanzen. 100 % Wuchshemung bedeutet Stillstand des Wachstums.Sugar beets are grown in the greenhouse until the cotyledons are fully developed dressed. At this stage the plants become dripping wet with the active compound preparations sprayed. After 14 days, the growth of the plants and the inhibition of growth are measured calculated as a percentage of the growth of the control plants. It means O% inhibition of growth a growth corresponding to that of the control plants. 100% growth inhibition means standstill of growth.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe 3, 4, 12, 13, 35, 36, 37, 38, 39 und 40 zeigen in diesem Test eine bessere Wuchshemmung als die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen (E) und (F).The active ingredients according to the invention 3, 4, 12, 13, 35, 36, 37, 38, 39 and 40 show better growth inhibition in this test than that from the prior art Technically known compounds (E) and (F).

Beispiel D Trockenresistenz bei Zuckerrüben Bei Behandlung junger Zuckerrübenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung wurde besonders bei dem erfindungsgemäßen Beispiel 3 in den Konzentrationen 250 und 125 ppm eine Resistenz gegenüber Boden-Trockenheit festgestellt.Example D Drought resistance in sugar beets When treating young ones Sugar beet plants with the active compound preparation was particularly useful in the case of the one according to the invention Example 3 in the concentrations 250 and 125 ppm a resistance to soil drought established.

Beispiel E Erysiphe-Test (Gerste) /protektiv Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angeaebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Xcnzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Example E Erysiphe test (barley) / protective solvent: 100 parts by weight Dimethylformamide emulsifier: 0.25 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether for production 1 part by weight of active ingredient is mixed with an appropriate active ingredient preparation the specified amounts of solvent and emulsifier and dilute the concentrate with Water to the desired concentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man jungen Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht.To test for protective effectiveness, young plants are sprayed dew damp with the active ingredient preparation.

Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen -it Spcren von Erysiphe graminis f.sp.hordei bestäubt.After the spray coating has dried on, the plants are -it Spcren of Erysiphe graminis f.sp.hordei pollinated.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtig keit von ca. 80 aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.The plants are in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80 set up the development to benefit from powdery mildew pustules.

7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung, Eine deutliche Ueberlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen (B) und (E) zeigen bei diesem Test z.B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 6, 7, 3, 4, 12, 13 und Beispiel F Gerstenmehltau-Test (Erysiphe graminis var.hordei)/ systemisch (pilzliche Getreidesproßkrankheit) Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt als pulverförmige Saatgutbehandlungsmittel. Sie werden hergestellt durch Abstrecken des Wirkstoffes mit einem Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Talkum und Kieselgur zu einer feinpulverigen Mischung mit der gewünschten Wirkstoffkonzentration.The evaluation is carried out 7 days after the inoculation, a clear one Superiority in effectiveness compared to those known from the prior art Compounds (B) and (E) in this test show, for example, the compounds according to the following Production examples: 6, 7, 3, 4, 12, 13 and Example F Barley powdery mildew test (Erysiphe graminis var.hordei) / systemic (fungal cereal sprout disease) The The active ingredients are used as powdered seed treatment agents. she are made by stretching the active ingredient with a mixture of the same Parts by weight of talc and diatomaceous earth to a fine powdery mixture with the desired Active ingredient concentration.

Zur Saatgutbehandlung schüttelt man Gerstensaatgut mit dem abgestreckten Wirkstoff in einer verschlossenen Glasflasche. Das Saatgut sät man mit 3 x 12 Korn in Blumentöpfe 2 cm tief in ein Gemisch aus einem Volumenteil Fruhstorfer Einheitserde und einem Volumenteil Quarzsand ein. Die Keimung und der Auflauf erfolgen unter günstigen Bedingungen im Gewächshaus. 7 Tage nach der Aussaat, wenn die Gerstenpflanzen ihr erstes Blatt entfaltet haben, werden sie mit frischen Sporen von Erysiphe graminis var.hordei bestäubt und bei 21-220C und 80-90% rel.Luftfeuchte und 16-stündiger Belichtung weiter kultiviert. Innerhalb von 6 Tagen bilden sich an den Blättern die typischen Mehltaupusteln aus.For seed treatment, barley seeds are shaken with the barley seed Active ingredient in a sealed glass bottle. The seeds are sown with 3 x 12 seeds in flower pots 2 cm deep in a mixture of one volume of Fruhstorfer standard soil and a volume of quartz sand. Germination and emergence take place under favorable conditions in the greenhouse. 7 days after sowing when the barley plants when their first leaf has unfolded, they are filled with fresh spores of Erysiphe graminis var.hordei pollinated and at 21-220C and 80-90% relative humidity and for 16 hours Exposure further cultivated. Form on the leaves within 6 days the typical powdery mildew pustules.

Der Befallsgrad wird in Prozent des Befalls der unbehandelten Kontrolipflanzen ausgedrückt. So bedeutet 0% keinen Befall und 100 den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist um so wirksamer je geringer der Mehltaubefall ist.The degree of infestation is given as a percentage of the infestation of the untreated control plants expressed. So 0% means no infestation and 100 the same degree of infestation as with the untreated control. The lower the powdery mildew infestation, the more effective the active ingredient is.

Eine deutliche Ueberlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber der aus dem Stand der Technik bekannten Verbindung (H) zeigt bei diesem Test z.B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 3.A clear superiority in effectiveness compared to the off Prior art compound (H) shows, for example, the compound in this test according to preparation example 3.

Beissie1 G Erysnphe-Test (Gurken)/ Protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykolether Wasser: 95,0 Gewichtsteile tan vermisent die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält, Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblätterr bis zur Tropfnässe.Beissie1 G Erysnphe test (cucumber) / Protective solvent: 4.7 parts by weight Acetone emulsifier: 0.3 parts by weight alkyl aryl polyglycol ether, water: 95.0 parts by weight tan misses the concentration required for the desired active substance in the spray liquid necessary amount of active ingredient with the specified amount of solvent and diluted the concentrate with the specified amount of water, which contains the additives mentioned, Young cucumber plants with about three leaves are sprayed with the spray liquid until dripping wet.

Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus. Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoracearum. bestäubt.The cucumber plants remain in the greenhouse to dry for 24 hours. Then they are inoculated with conidia of the fungus Erysiphe cichoracearum. pollinated.

Die Pflanzen werden anschließend bei 23 bis 240C und bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca 75 % im Gewächshaus aufgestellt.The plants are then at 23 to 240C and at a relative Relative humidity of about 75% placed in the greenhouse.

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden in Prozent Befall umgerechnet. Q % bedeutet keinen Befall, 100 ffi bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.The attack on the cucumber plants is determined after 12 days. The received Rating values are converted into percent infestation. Q% means no infestation, 100 ffi means that the plants are completely infected.

Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen eine sehr gute Wirkung, die derjenigen der aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen (D)und(E) überlegen ist: Verbindungen gemäß Herstellungsbeispielen:6,7,14, 2 und 13.In this test, the following compounds, for example, show very good results Effect similar to that of the compounds (D) and (E) known from the prior art is superior: compounds according to preparation examples: 6, 7, 14, 2 and 13.

Claims

Claims 1) Halogenated triazolylvinyl keto and carbinol derivatives of the formula in which A represents the Reto group or the CH (OH) group, X represents hydrogen or halogen, represents halogen, R represents halogen, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, alkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkylamino, dialkylamino, nitro, cyano, Hydroxy, alkylcarbonyloxy, unsubstituted or substituted phenyl, unsubstituted or substituted phenoxy or unsubstituted or substituted benzyloxy, and n stands for the numbers 0, 1, 2 or 3, and their physiologically acceptable acid addition salts and metal salt complexes.

2) Halogenated triazolyl vinyl keto and carbinol derivatives of the formula (I), in which A stands for the keto group or the -CH (OH) group, X for hydrogen, Fluorine is chlorine or bromine, Y is fluorine, chlorine or bromine, R is fluorine, chlorine, Bromine, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms atoms, Alkylthio with 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl with 1 or 2 carbon atoms and up to 5 halogen atoms, haloalkoxy with 1 or 2 carbon atoms and up to to 5 halogen atoms, haloalkylthio with 1 or 2 carbon atoms and up to 5 Halogen atoms, alkylamino with 1 or 2 carbon atoms, dialkylamino with 1 or 2 carbon atoms per alkyl group, nitro, cyano, hydroxy, alkylcarbonyloxy with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group, for optionally by fluorine, chlorine, Phenyl substituted with bromine and / or alkyl having 1 or 2 carbon atoms, for optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or alkyl having 1 or 2 carbon atoms Phenoxy or for optionally by fluorine, chlorine, bromine and / or alkyl with 1 or Benzyloxy substituted with 2 carbon atoms, and n stands for the numbers 0, 1, 2 or 3, as well as their acid addition salts and metal salt complexes.

3) Halogenated triazolylvinyl keto and carbinol derivatives of the formula (I) in which X is hydrogen and Y is fluorine or chlorine.

4) Halogenated triazolylvinyl keto and carbinol derivatives of the formula (I) in which X and Y are the same and represent fluorine or chlorine.

5) Halogenated triazolylvinylketo and carbinol -> ^ derivatives of Formula (I), in which R is fluorine, chlorine, methyl isopropyl, tert-butyl, methoxy, Methylthio, isopropoxy, trifluoromethyl, difluoromethyl, fluorodichloromethyl, trichloromethyl, 1,1,2-trifluoro-2-chloro-ethyl, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio, 1,1,12-trifluoro-2-chloro-ethoxy and -ethylthio, dimethylamino, nitro, cyano, hydroxy, acetoxy, tert-butylcarbonyloxy, as well as for optionally single or double, identical or different by fluorine, Phenyl, phenoxy and benzyloxy substituted with chlorine and / or methyl.

6) Process for the preparation of halogenated triazolylvinyl keto and ocarbinol derivatives of the formula (I) and their acid addition salts and metal salt complexes, characterized in that triazolyl ketones of the formula in which X and Y have the meaning given above, with aldehydes of the formula in which R and n have the meaning given above, reacts in the presence of a solvent and in the presence of a catalyst, optionally then the halogenated triazolyl vinyl keto derivatives of the formula in which X, Y, R and n have the meanings given above, reduced in a generally customary manner, and optionally then an acid or a metal salt is added to the compounds of the formula (I) obtained.

7) Plant growth regulating and fungicidal agents, labeled by a content of at least one halogenated triazolylvinyl-keto or

carbinol derivative of the formula (I) or an acid addition salt or Metal salt complex of a halogenated Triazolylviny'-keto or.

carbinol derivative of the formula (1).

8) Methods of regulating plant growth, as well as control of fungi, characterized in that halogenated triazolylvinyl-keto or carbinol derivatives of the formula (I) or their acid addition salts or metal salt -Complexes on the plants and / or their habitat or on the fungi and / or their habitat.

9) Use of halogenated triazolylvinyl keto and carbinol derivatives of formula (I) or of acid addition salts or metal salt complexes of halogenated Triazolylvinyl keto and carbinol derivatives of the formula (I) for regulating plant growth or for B, steaming mushrooms.

10) Process for the production of plant growth regulating and fungicidal agents characterized in that halogenated triazolylvinyl-keto- or carbinol derivatives of the formula (I) or acid addition salts or metal salt complexes of halogenated triazolylvinyl keto or carbinol derivatives of the formula (I) with Mixing extenders and / or surfactants