DE3102315A1

DE3102315A1 - Process for protecting reduction-sensitive disperse dyes

Info

Publication number: DE3102315A1
Application number: DE19813102315
Authority: DE
Inventors: Norbert Dipl.-Chem. Dr. Grund; Guenter Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Hansen; Hans 6733 Hassloch Weber
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1980-02-16
Filing date: 1981-01-24
Publication date: 1982-01-14

Abstract

The invention relates to a process for protecting reduction-sensitive disperse (dispersion) dyes from reduction in the course of dyeing and/or printing, which is characterised in that the dyebaths or print pastes are admixed with compounds of the formula I <IMAGE> where R<1> is fluorine, chlorine or bromine, R<2>, R<3>, R<4> and R<5> are independently of each other hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, phenoxy, C1-C4-alkylsulphonyl, arylsulphonyl, arylsulphonyloxy, aryloxysulphonyl, hydroxyl, C1-C4-alkoxycarbonyl, C1-C4-alkylcarbonyloxy, C1-C4-alkylcarbonyl, phenylcarbonyl, amino, C1-C4-alkylcarbonylamino, fluorine, chlorine, bromine or nitro, X is -SO2-, -SO2O-, -SO2NH- or <IMAGE> , and n is 1 or 2.

Description

Verfahren zum Schutz reduktionsempfind-Process for the protection of reduction sensitivity

licher Dispersionsfarbstoffe Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz reduktionsemptindlicher Dispersionsfarbstoffe vor der Reduktion beim Färben und/oder Drucken, das dadurch gekennzeichnet ist, daB man den Färbebädern oder Druckpasten Verbindungen der Formel I zusetzt, in der R1 Fluor, Chlor oder Brom, R2, R3, R4. und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxy, Phenoxy, C1- bis C4-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Arylsulfonyloxy, Aryloxysulfonyl, Hydroxy, C1- bis C4-Alkoxycarbonyl, C1- bis C4-Alkylcarbonyloxy, C1- bis C4-Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl, Amino, C1- bis C4-Alkylcarbonylamino, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro, S02-, -SO2O-, -S02NH- oder und n 1 oder 2 bedeuten.Licher disperse dyestuffs The invention relates to a process for protecting reduction-sensitive disperse dyestuffs from reduction during dyeing and / or printing, which is characterized in that compounds of the formula I are added to the dyebaths or printing pastes adds, in which R1 is fluorine, chlorine or bromine, R2, R3, R4. and R5 independently of one another is hydrogen, C1- to C4-alkyl, C1- to C4-alkoxy, phenoxy, C1- to C4-alkylsulfonyl, arylsulfonyl, arylsulfonyloxy, aryloxysulfonyl, hydroxy, C1- to C4-alkoxycarbonyl, C1- to C4-alkylcarbonyloxy , C1- to C4-alkylcarbonyl, phenylcarbonyl, amino, C1- to C4-alkylcarbonylamino, fluorine, chlorine, bromine or nitro, SO2-, -SO2O-, -S02NH- or and n is 1 or 2.

Reste R2, R3, R4 oder R5 sind neben den bereits genannten im einzelnen beispielsweise: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Propylsulfonyl, Butylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Methylcarbonyloxy, Äthylcarbonyloxy, Propylcarbonyloxy, Butylcarbonyloxy, Methylcarbonyl, Äthylcarbonyl, Propylcarbonyl, Butylcarbonyl, Methylcarbonylamino, Äthylcarbonylamino, Propylcarbonylamino oder Butylcarbonylamino. Radicals R2, R3, R4 or R5 are in addition to those already mentioned in detail for example: methyl, Ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, Butylsulfonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, Methylcarbonyloxy, ethylcarbonyloxy, propylcarbonyloxy, butylcarbonyloxy, methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propylcarbonyl, Butylcarbonyl, Methylcarbonylamino, Äthylcarbonylamino, Propylcarbonylamino or butylcarbonylamino.

Substrate, die mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt werden, sind im wesentlichen Cellulose-2 1/2-acetat-, Triacetat-, Polyamid- und insbesondere Polyesterfasern sowie Mischungen dieser Fasern mit Cellulosefasern und Wolle.Substrates colored with disperse dyes are im essential cellulose 2 1/2 acetate, triacetate, polyamide and especially polyester fibers and mixtures of these fibers with cellulose fibers and wool.

Die Reduktionsempfindlichkeit der Dispersionsfarbstoffe ist konstitutionsbedingt und macht sich durch eine teilweise Zerstörung des Farbstoffes beim Färben oder Drucken bemerkbar, wobei die Reduktionsprodukte zu Farbtonänderungen führen können oder einen Verlust an Farbstärke bewirken. Die Reduktion wird meistens durch die in den Farbstoffzubereitungen enthaltenen oder während des Färbevorganges entstehenden Produkte bewirkt, wobei Dispergiermittel und beispielsweise Abbauprodukte von Verdickern besonders genannt seien. Besonders reduktionsempfindlich sind Azofarbstoffe und dabei speziell solche mit Nitrogruppen.The sensitivity of disperse dyes to reduction is constitutional and is made up by a partial destruction of the dye when dyeing or Printing noticeable, whereby the reduction products can lead to changes in color tone or cause a loss of color strength. The reduction is mostly due to the contained in the dye preparations or arising during the dyeing process Products causes dispersants and, for example, degradation products of thickeners are specially mentioned. Azo dyes and are particularly sensitive to reduction especially those with nitro groups.

Verbindungen der Formel I werden den Färbebädern zweckmäßigerweise in Mengen von 0,001 bis 5 96, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 % (bezogen auf das Textilgut) und den Druckpasten in Mengen von 0,1 bis 5 96, vorzugsweise 1 bis 2 % (bezogen auf die Gesamtmenge der Druckpaste) zugesetzt.Compounds of the formula I are expediently added to the dyebaths in amounts of 0.001 to 596, preferably 0.01 to 0.5% (based on the textile material) and the Printing pastes in amounts of 0.1 to 596, preferably 1 to 2% (based on the total amount of printing paste) added.

In manchen Fällen ist es möglich, die Verbindungen der Formel I schon den vom Hersteller gelieferten Farbstoffzubereitungen zuzusetzen.In some cases it is possible to use the compounds of formula I already add to the dye preparations supplied by the manufacturer.

Aus der DE-OS 27 30 313 ist schon ein Verfahren zum Schutz von Dispersionsfarbstoffen vor der Reduktion bekannt, bei dem im wesentlichen wasserlösliche ionogene Oxidationsmittel verwendet werden.DE-OS 27 30 313 already discloses a method for protecting disperse dyes known before the reduction, in which the substantially water-soluble ionic oxidizing agent be used.

Demgegenüber bieten die Verbindungen der vorliegenden Anmeldung Vorteile hinsichtlich der Breite der Anwendbarkeit und der Verträglichkeit mit den Färbemedien.In contrast, the compounds of the present application offer advantages with regard to the breadth of applicability and compatibility with the coloring media.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I a in der R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder C1- bis C4-Alkyl, Y Sauerstoff oder eine direkte Bindung bedeuten und R1 die angegebene Bedeutung hat.Compounds of the formula I a are of particular industrial importance in which R6 and R7 are independently hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine or C1- to C4-alkyl, Y is oxygen or a direct bond and R1 has the meaning given.

Besonders bevorzugt für den Druck auf Polyesterfasern sind die Verbindungen der Formeln I b und I c. The compounds of the formulas I b and I c are particularly preferred for printing on polyester fibers.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.In the following examples, parts and percentages relate to unless otherwise noted, by weight.

Beispiel 1 A. Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat-Fasern wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt: 1 g der flüssigen Handelsform des Farbstoffes der Formel wird in 600 g einer Druckverdickung, bestehend aus einer Mischung aus 2 Teilen einer 10 zeigen Lösung eines Kernmehläthers und 1 Teil einer 10 zeigen Lösung eines Stärkeäthers, eingerührt. Zu diesem Gemisch werden 20 g eines Fixierbeschleunigers gegeben, dann wird mit Citronensäure ein pH von 5,5 eingestellt und mit Wasser auf 1000 g aufgefüllt. Das bedruckte und getrocknete Gewebe wird in Druckdampf 20 Minuten bei 1,5 att gedämpft. Danach erfolgt eine 15-minütige reduktive Nachbehandlung bei 50 OC mit einer wäßrigen Lösung, die 4 g/l NaOH (32 %ig) und 2 g/l Natriumdithionit enthält. Es resultiert ein heller blaugrauer Druck.Example 1 A. A fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers is printed with a printing paste of the following composition: 1 g of the liquid commercial form of the dye of the formula is stirred into 600 g of a print thickener consisting of a mixture of 2 parts of a 10% solution of a gum powder and 1 part of a 10% solution of a starch ether. 20 g of a fixing accelerator are added to this mixture, the pH is then adjusted to 5.5 with citric acid and the mixture is made up to 1000 g with water. The printed and dried fabric is steamed in pressurized steam for 20 minutes at 1.5 att. This is followed by a 15-minute reductive aftertreatment at 50 ° C. with an aqueous solution containing 4 g / l NaOH (32%) and 2 g / l sodium dithionite. A light blue-gray print results.

B. Fügt man zu der unter A. beschriebenen Druckpaste 30 g einer 25 zeigen wäßrigen Dispersion der Verbindung der Formel zu und verfährt in gleicher Weise wie unter A. beschrieben, so erhält man einen blauen Druck, der in der Intensität etwa 3-mal so stark ist, wie unter A.B. 30 g of a 25 point aqueous dispersion of the compound of the formula are added to the printing paste described under A. and proceed in the same way as described under A., you get a blue print, the intensity of which is about 3 times as strong as under A.

beschrieben. described.

Beispiel 2 A. Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat-Fasern wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt: 1 g der flüssigen Handelsform des Farbstoffes der Formel wird in 600 g einer Druckverdickung, bestehend aus einer Mischung aus 2 Teilen einer 10 zeigen Lösung eines Kernmehläthers und 1 Teil einer 10 %igen Lösung eines Stärkeäthers, eingerUhrt. Zu diesem Gemisch werden 20 g eines Fixi erbeschleunigers gegeben, dann wird mit Citronensäure ein pH von 5,5 eingestellt und mit Wasser auf 1000 g aufgefullt. Das bedruckte und getrocknete Gewebe wird in Druekdampt 20 Minuten bei 1,5 atEl gedämpft. Danach erfolgt eine 15-minUtige reduktive Nachbehandlung bei 50 0C mit einer wäßrigen Lösung, die 4 g/l NaOH (32 ,ig) und 2 g/l Natriumdithionit enthält. Es resultiert ein heller blauer Druck.Example 2 A. A fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers is printed with a printing paste of the following composition: 1 g of the liquid commercial form of the dye of the formula is stirred into 600 g of a print thickener consisting of a mixture of 2 parts of a 10% solution of a gruel and 1 part of a 10% solution of a starch ether. 20 g of a fixing accelerator are added to this mixture, then a pH of 5.5 is set with citric acid and the mixture is made up to 1000 g with water. The printed and dried fabric is steamed in pressure steam for 20 minutes at 1.5 atEl. This is followed by a 15-minute reductive aftertreatment at 50 ° C. with an aqueous solution which contains 4 g / l NaOH (32%) and 2 g / l sodium dithionite. A light blue print results.

B. Fugt man zu der unter A. beschriebenen Druckpaste 30 g einer 25 zeigen wäßrigen Dispersion der Verbindung der Formel zu und verfährt in gleicher Weise wie unter A. beschrieben, so erhält man einen blauen Druck, der in der Intensität etwa doppelt so stark ist, wie unter A. beschrieben.B. 30 g of a 25 point aqueous dispersion of the compound of the formula are added to the printing paste described under A. and proceed in the same way as described under A., a blue print is obtained, the intensity of which is about twice as strong as that described under A.

Claims

Claims 1. A process for protecting dispersion dyestuffs sensitive to reduction before reduction during dyeing and / or printing, characterized in that compounds of the formula I are added to the dyebaths or printing pastes added, in which R1 is fluorine, chlorine or bromine, R2, R3, R4 and R5 are independently hydrogen, C1- to C4-alkyl, C1- to C4-alkoxy, phenoxy, C1- to C4-alkylsulfonyl, arylsulfonyl, arylsulfonyloxy, aryloxysulfonyl , Hydroxy, C1- to C4-alkoxycarbonyl,% - to C4-alkylcarbonyloxy, C1- to C4-alkylcarbonyl, phenylcarbonyl, amino, C1- to C4-alkylcarbonylamino, fluorine, chlorine, bromine or nitro, X -so2-, -S020- , -S02NH- or and n is 1 or 2.

Residues R2, R3, R4 or R5 are, in addition to those already mentioned in detail, for example: methyl, 2. Process according to Claim 1, characterized in that compounds of the general formula are used 'used in which R6 and R7 are independently hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine or C1- to C4-alkyl, Y is oxygen or a direct bond and R1 has the meaning given.